一种铅锌氧化矿的堆浸方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种铅锌氧化矿的堆浸方法，属于湿法冶金技术领域。
【背景技术】
[0002]对于铅锌氧化矿资源，目前使用的冶金工艺有挥发富集工艺、酸浸、氨浸、碱浸工
-H-
O
[0003]挥发富集工艺能回收铅和锌，但能耗高，仅得到氧化铅锌烟尘，消耗大量的燃料和还原剂，也产生大量的温室气体。
[0004]硫酸浸出工艺锌的浸出效率高，可以用于堆浸，但无法浸出铅，而且铁、硅、砷等杂质容易浸出，除杂难度大。
[0005]氨浸工艺杂质浸出少，但过程中要求使用液氨，这对于没有液氨生产的地区必然增大运输费用和使生产成本；如果氨浸过程采用堆浸制度进行浸出，氨容易挥发，造成环境污染。
[0006]在碱浸过程，存在浸出液含锌低，电积时仅得到粒度分布比较大的金属粉末，该金属粉末不能有效熔铸成为金属锌锭。
[0007]专利文献《由脱硫铅膏起始生产金属铅的方法》其特征在于:a)通过与包含氯化铵的溶液(氯化铵浓度为100-600g/l，温度为50-110°C )接触10分钟-5小时，将脱硫铅膏浸析，形成浸析液并且产生气态C02;b)从来自阶段a)的浸析液中分离第一固体残余物和第一澄清浸析液；c)通过与包含氯化铵和过氧化氢的溶液接触，将阶段b)中分离的固体残余物浸析；d)从来自阶段c)的浸析液中分离第二固体残余物和第二澄清浸析液；e)将来自阶段b)的第一澄清浸析液与来自阶段d)的第二澄清浸析液结合，形成单个溶液；f)在流动电解槽中使用50-10，ΟΟΟΑ/m2的电流密度使离开阶段e)的溶液进行电解，所述电解使得形成海绵铅。该方法在用NH4Cl浸出铅膏前，需要先脱出其中的硫。
【发明内容】
[0008]本发明提供一种铅锌氧化矿的堆浸方法，以铅锌氧化矿为原料，该氧化矿中的铅和锌以氧化物、硫酸盐、硅酸盐、碳酸盐等氧化形态存在，并含有大量的铁、硅、钙等杂质元素，利用硫酸氢铵溶液弱酸性的特性，堆浸铅锌氧化矿中的锌，可以减少杂质元素浸出能够使得浸出的锌的纯度较高；利用氯化铵堆浸矿堆中的硫酸铅，杂质元素几乎不浸出，能够使得浸出的铅的纯度较高。
[0009]为了达到上述目的，本发明提出如下技术方案:
[0010]所述的一种铅锌氧化矿的堆浸方法，其按以下步骤实施:
[0011](I)用0.4?1.0mol/1硫酸氢钱溶液作为浸出剂，堆浸铅锌氧化矿中的锌，堆高I?5m，浸出剂喷淋强度为5?15L/m2.h，浸出时间为30?180天，从矿堆底部收集浸锌液；
[0012](2)当步骤(I)所得浸锌液pH值低于2.0时，返回步骤(I)用作浸出剂，当步骤(I)所得浸锌液pH值高于2.0时用P204萃取剂萃取其中的锌，萃余液补加硫酸，使其硫酸根浓度为初始硫酸氢铵溶液的浓度，并返回步骤(I)浸出锌，富载有机相用锌电解废液反萃锌后送锌电积；
[0013](3)浸出锌结束后，换用浓度为5?8mol/l氯化铵溶液作为浸出剂，堆浸步骤(I)所得矿堆中的铅，浸出剂喷淋强度为5?15L/m2.h，浸出时间为30?180天，从矿堆底部收集浸铅液；
[0014](4)用硫化钠沉淀步骤(3)所得浸铅液中的铅，过滤得到的铅渣作为铅冶炼原料，沉铅后液返回步骤⑶浸出铅。
[0015]进一步，所述步骤(2)P204萃取剂为含20?60%的P204和40?80%的260#煤油的混合溶剂。
[0016]进一步，所述步骤(2)萃余液，当其铁含量达到1.5g/l时，用软锰矿或双氧水将铁氧化为高价铁，并用该铅锌氧化矿中和除去铁，除铁所产渣送步骤(3)的矿堆上浸出铅，除铁后液返回步骤⑴浸出锌。
[0017]进一步，所述步骤(4)的沉铅后液，当其钠离子含量达到lmol/1时，采用冷却结晶法析出部分硫酸钠，结晶母液返回步骤(3)浸出铅。
[0018]本发明的有益效果:
[0019](I)堆浸铅锌氧化矿中的锌时，主要化学反应如下:
[0020]ZnONH4HSO4 = Zn (NH 3) S04+H20[0021 ] Zn0+2NH4HS04= ZnSO 4+ (NH4) 2S04+H20
[0022]Zn2Si04+4NH4HS04= 2ZnS0 4+2 (NH4) 2S04+H4Si04
[0023]PbC03+2NH4HS04= PbSO 4+ (NH4) 2S04+H20+C02
[0024]利用硫酸氢铵溶液弱酸性的特性，可以减少杂质元素的浸出。矿石中锌的浸出率可达到90%以上，有害杂质硅、铁浸出率大幅减少，其中酸可溶硅浸出率低于10%，铁浸出率低于15%。
[0025](2)在浸出铅时，氯化铵与矿石中的铅发生如下反应:
[0026]PbS04+2NH4Cl = PbCl2+ (NH4) 2S04
[0027]PbC03+2NH4Cl = PbCl2+ (NH4) 2C03
[0028]利用氯化铅在氯盐溶液中溶解度增大的特性，使铅浸出进入溶液。氯化铵溶液是弱酸性，氯化钠溶液是中性，后者中的铅更加容易水解沉淀，因此本发明较常规的氯化钠浸出铅更加具有优势；利用氯化铵将浸锌后渣中的硫酸铅浸出，矿石中铅的浸出率可达到85%以上，有害杂质铁、硅和其他几乎不被浸出，减少溶液净化环节。
【具体实施方式】
[0029]下面将结合本发明的实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
[0030]所述的一种铅锌氧化矿的堆浸方法，其按以下步骤实施:
[0031](I)用0.4?1.0mol/1硫酸氢钱溶液作为浸出剂，堆浸铅锌氧化矿中的锌，堆高I?5m，浸出剂喷淋强度为5?15L/m2.h，浸出时间为30?180天，从矿堆底部收集浸锌液；
[0032](2)当步骤(I)所得浸锌液pH值低于2.0时，返回步骤(I)用作浸出剂，当步骤
(I)所得浸锌液PH值高于2.0时用P204萃取剂萃取其中的锌，P204萃取剂为含20?60%的P204和40?80%的260#煤油的混合溶剂，萃余液补加硫酸，使其硫酸根浓度为初始硫酸氢铵溶液的浓度，并返回步骤(I)浸出锌，富载有机相用锌电解废液反萃锌后送锌电积，当萃余液铁含量达到1.5g/l时，用软锰矿或双氧水将铁氧化为高价铁，并用该铅锌氧化矿中和除去铁，除铁所产渣送步骤(3)的矿堆上浸出铅，除铁后液返回步骤(I)浸出锌；
[0033](3)浸出锌结束后，换用浓度为5?8mol/l氯化铵溶液作为浸出剂，堆浸步骤(I)所得矿堆中的铅，浸出剂喷淋强度为5?15L/m2.h，浸出时间为30?180天，从矿堆底部收集浸铅液；
[0034](4)用硫化钠沉淀步骤(3)所得浸铅液中的铅，过滤得到的铅渣作为铅冶炼原料，沉铅后液返回步骤(3)浸出铅，当沉铅后液钠离子含量达到lmol/1时，采用冷却结晶法析出部分硫酸钠，结晶母液返回步骤(3)浸出铅。
[0035]实施例1
[0036]某铅锌氧化矿成分如下:Zn 6.5%，(以氧化锌、硅酸锌等氧化态存在)，Pb 1.4%(以硫酸铅、碳酸铅等氧化态存在)，Fe 11.4%, S12 5.6%, CaO 10.7%0
[0037]将上述2t铅锌氧化矿筑成Im高的矿堆，采用堆锥四分缩样混样技术进行矿石铺堆。首先，采用0.5mol/l硫酸氢铵溶液喷淋浸出矿堆，氧化矿粒度为自然粒度，喷淋强度为121/ (m2.h)，从矿堆底部收集浸锌液。
[0038]当浸锌液pH值低于2.0时返回用作浸出剂继续浸出矿堆中的锌，当浸锌液pH值高于2.0时，用40%的P204和60%的260#煤油混合溶剂萃取其中的锌，萃余液补加硫酸，使萃余液中硫酸根为0.5mol/l，并返回浸出锌，富载有机相用锌电解废液反萃锌后送锌电积。
[0039]当萃余液铁含量达到1.5g/l时，用双氧水将铁氧化为高价铁，并用该铅锌氧化矿中和除去铁，除铁所产渣送矿堆上浸出铅，除铁后液返回浸出锌。
[0040]经过3个月的循环喷淋浸出，锌浸出率达到90.5 %，铁浸出率12.4 %，硅浸出率9.6%,仅有微量钙进入浸出液。
[0041]浸锌阶段结束后，换成喷淋5mol/l的氯化铵溶液，浸出上述浸锌后的矿堆，喷淋强度为1L/ (m2.h)，从矿堆底部收集浸铅液。
[0042]用硫化钠沉淀浸铅液中的铅，过滤得到的铅渣作为铅冶炼原料，沉铅后液返回矿堆浸出铅。
[0043]当沉铅后液钠离子含量达到lmol/1时，采用冷却结晶法析出部分硫酸钠，结晶母液返回矿堆浸出铅。
[0044]经过5个月的循环喷淋浸出，铅浸出率达到85.0%，铁、硅、钙及其他杂质不被浸出。浸出渣