薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材粉末冶金制备工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及IPC分类中的C23C溅射法镀覆技术，属于应用于电化学领域高新技术材料，尤其是薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材粉末冶金制备工艺。
【背景技术】
[0002]薄膜锂电池是锂离子电池发展的重要方向，除了具有普通锂离子电池的优点，如电压高、无记忆效应、对环境友好外，薄膜锂电池还具有极其高的能量密度，号称无线的循环性能，以及真正意义上的全固态，在微能源领域获得了很大的市场。全固态薄膜锂离子电池由于具有高功率密度、低自放电率、优良的充放电循环性能、形状和尺寸可以任意设计，以及无溶液泄露、不爆炸、使用安全等优点，近年来在国内外得到广泛关注，部分国家已实现工业化生产。
[0003]普通的制备薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材(Li3Po4)靶材的方法为冷压加烧结。冷压过程中，加入0.5%?2%的粘结剂可以增强素坯的成型性，但同时也增加了靶材的杂质含量。由于素坯的相对密度为60%?70%，在靶材烧结完成后，靶材的相对密度只能达到70%?90%。
[0004]用于全固态薄膜锂电池的薄膜电解质要求具有较高的离子电导率(> 10 7S/cm)，很低的电子电导率和活化能，并且与电极材料接触时有较好的稳定性。目前，能同时满足以上要求的电解质体系很少，限制了全固态薄膜锂离子电池的发展。因此迫切需要寻找和开发一种性能良好的薄膜电解质材料。
[0005]按照现有技术的常压气氛烧结法制备出的磷酸锂靶材，其晶粒尺寸比较大，致密度也不高。在适当的条件下，使用了溅射这些靶材所得到的全固态薄膜锂离子电池的储能量和循环次数也比较低。
[0006]较为接近的现有技术较少，已公开的专利文献也不具有较好的参考价值。
【发明内容】
[0007]本发明的目的是提供一种薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材粉末冶金制备工艺，能够克服现有技术的不足，为生产体积小、高能量密度、寿命长的全固态薄膜锂离子电池提供具有高的离子电导率和低的电子电导率的电解质薄膜。
[0008]本发明的目的将通过以下技术措施来实现:制备工艺步骤:
[0009]1)选取纯度大于99.95 %的磷酸锂(Li3Po4)粉体为原料，然后对原料粉体进行球磨处理，得到粒度细而均勾的类球形颗粒，平均粒度范围为50?lOOnm ；
[0010]2)将处理过的粉末进行装模；
[0011]3)装模后进行冷等静压加工，可提高材料的致密度，压力范围lOOMPa?300MPa ;
[0012]4)冷等静压完毕，将成型的坯件取出并置于真空烧结炉中进行烧结，烧结方式为阶段性升温，首先以100?200°C /h的升温速度将温度升至800?900°C，保温2?4小时，然后以200?400 °C /h的升温速度升至900?1200°C，保温4?24小时后降至常温，降温速度为50?100 °C /h ；
[0013]5)将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工，即得所述磷酸锂靶材成品。
[0014]尤其是，选取纯度为99.95 %的磷酸锂粉体为原料，对其进行球磨、筛分处理，得到粒度细而均匀的类球形颗粒，平均粒径为80nm ;将处理过的粉末进行装模；装模后进行冷等静压，压力为lOOMPa，经压制后的素坯相对密度为60% ;冷等静压完毕，将成型的素坯取出并置于真空烧结炉中进行阶段性升温烧结，首先以100°C /h的升温速度将温度升至800°C，保温4小时，然后以200°C /h的升温速度升至1200°C，保温12小时后降至常温，降温速度为50°C /h ;最后将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工即可制得所需尺寸钴酸锂靶材成品；对上述制备的钴酸锂靶材进行扫描电镜分析，可得其晶粒尺寸细小且致密度高，约为98.4%。
[0015]本发明的优点和效果:制备出的磷酸锂靶材晶粒尺寸细小且致密度高，保证材料的组织均匀，性能稳定，以及良好的冷、热加工性能；在适当条件下溅射这些靶材，可以获得性能优异的薄膜，从而提高全固态薄膜锂离子电池的储能量和循环次数。
【具体实施方式】
[0016]本发明原理在于，对磷酸锂粉体进行球磨、筛分处理，装模后进行冷等静压，将成型的素坯取出并置于真空烧结炉中进行阶段性升温烧结，最后将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工即可制得所需尺寸钴酸锂靶材成品。
[0017]本发明中，制备工艺步骤:
[0018]1)选取纯度大于99.95%的磷酸锂(Li3Po4)粉体为原料，然后对原料粉体进行球磨处理，得到粒度细而均勾的类球形颗粒，平均粒度范围为50?lOOnm ；
[0019]2)将处理过的粉末进行装模；
[0020]3)装模后进行冷等静压加工，可提高材料的致密度，压力范围lOOMPa?300MPa ;
[0021]4)冷等静压完毕，将成型的坯件取出并置于真空烧结炉中进行烧结，烧结方式为阶段性升温，首先以100?200°C /h的升温速度将温度升至800?900°C，保温2?4小时，然后以200?400 °C /h的升温速度升至900?1200°C，保温4?24小时后降至常温，降温速度为50?100 °C /h ；
[0022]5)将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工，即得所述磷酸锂靶材成品。
[0023]下面结合实施例对本发明作进一步说明。
[0024]实施例1:选取纯度为99.95%的磷酸锂粉体为原料，对其进行球磨、筛分处理，得到粒度细而均匀的类球形颗粒，平均粒径为80nm ;将处理过的粉末进行装模；装模后进行冷等静压，压力为lOOMPa，经压制后的素坯相对密度为60%左右；冷等静压完毕，将成型的素坯取出并置于真空烧结炉中进行阶段性升温烧结，首先以100°C /h的升温速度将温度升至800°C，保温4小时，然后以200°C /h的升温速度升至1200°C，保温12小时后降至常温，降温速度为50°C /h ;最后将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工即可制得所需尺寸钴酸锂靶材成品。对上述制备的钴酸锂靶材进行扫描电镜分析，可得其晶粒尺寸细小且致密度高，约为98.4%。
【主权项】
1.薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材粉末冶金制备工艺，其特征在于，制备工艺步骤: .1)选取纯度大于99.95%的磷酸锂粉体为原料，然后对原料粉体进行球磨处理，得到粒度细而均匀的类球形颗粒，平均粒度范围为50?lOOnm ； .2)将处理过的粉末进行装模； .3)装模后进行冷等静压加工，可提高材料的致密度，压力范围lOOMPa?300MPa; .4)冷等静压完毕，将成型的坯件取出并置于真空烧结炉中进行烧结，烧结方式为阶段性升温，首先以100?200°C /h的升温速度将温度升至800?900°C，保温2?4小时，然后以200?400 °C /h的升温速度升至900?1200°C，保温4?24小时后降至常温，降温速度为 50 ?100。。/h ； .5)将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工，即得所述磷酸锂靶材成品。2.如权利要求1所述的薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材粉末冶金制备工艺，其特征在于，选取纯度为99.95%的磷酸锂粉体为原料，对其进行球磨、筛分处理，得到粒度细而均匀的类球形颗粒，平均粒径为80nm ;将处理过的粉末进行装模；装模后进行冷等静压，压力为lOOMPa，经压制后的素坯相对密度为60% ;冷等静压完毕，将成型的素坯取出并置于真空烧结炉中进行阶段性升温烧结，首先以100°C /h的升温速度将温度升至800°C，保温4小时，然后以200°C /h的升温速度升至1200°C，保温12小时后降至常温，降温速度为.50°C /h ;最后将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工即可制得所需尺寸钴酸锂靶材成品；对上述制备的钴酸锂靶材进行扫描电镜分析，可得其晶粒尺寸细小且致密度高，约为.98.4% ο
【专利摘要】薄膜锂电池用电解质层材料磷酸锂靶材粉末冶金制备工艺，对磷酸锂粉体进行球磨、筛分处理，装模后进行冷等静压，将成型的素坯取出并置于真空烧结炉中进行阶段性升温烧结，最后将烧结冷却好的靶材取出，对其进行机械加工即可制得所需尺寸钴酸锂靶材成品；对上述制备的钴酸锂靶材进行扫描电镜分析，可得其晶粒尺寸细小且致密度高，约为98.4％。制备出的磷酸锂靶材晶粒尺寸细小且致密度高，保证材料的组织均匀，性能稳定，以及良好的冷、热加工性能；在适当条件下溅射这些靶材，可以获得性能优异的薄膜，从而提高全固态薄膜锂离子电池的储能量和循环次数。
【IPC分类】C23C14/34
【公开号】CN105256275
【申请号】CN201510736619
【发明人】贾泽夏, 庄志杰
【申请人】基迈克材料科技（苏州）有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2015年11月3日