容器用钢板的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及容器用钢板。
【背景技术】
[0002] 作为可以用于罐等容器的钢板(容器用钢板），例如，在专利文献1中公开了 "一种 表面处理钢板，其特征在于，在钢板的至少单面上，具有由选自Ni层、Sn层、Fe-Ni合金层、 Fe - Sn合金层和Fe-Ni - Sn合金层中的至少一层所形成的耐腐蚀性被膜，在该耐腐蚀性被 膜上具有粘附性被膜，所述粘附性被膜含有Ti，并进一步含有其合计量相对于Ti的质量比 为0.01~10的选自(：〇小6、附、￥、&1、]\111和211中的至少一种"（[权利要求1])。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1:日本特开2010 - 031348号公报
【发明内容】
[0006] 发明所要解决的问题
[0007] 本发明人们对专利文献1中记载的容器用钢板(表面处理钢板)进行了研究，结果 发现在特定的试验条件下，有时对PET膜的粘附性（以下，也称为"膜粘附性"）和对涂料的粘 附性（以下，也称为"涂料粘附性"）不足。
[0008] 本发明鉴于上述情况而完成，其目的在于提供一种膜粘附性和涂料粘附性优良的 容器用钢板。
[0009] 用于解决问题的方法
[0010] 本发明人们为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现通过形成含有特定量 Ti和Ni的被膜，所得到容器用钢板的膜粘附性和涂料粘附性优良，由此完成了本发明。
[0011] 即，本发明提供以下的（I)~(VI)。
[0012] (I) -种容器用钢板，其含有具有覆盖钢板表面至少一部分的镀层的镀覆钢板和 配置于所述镀覆钢板的所述镀层侧的表面上的被膜，所述镀层由选自Ni层、Sn层、Ni - Fe合 金层、Fe - Sn-Ni合金层和Fe - Sn合金层中的至少一层构成，所述被膜具有Ti和Ni，所述被 膜的Ni与Ti的质量比(Ni/Ti)小于1.0,所述被膜的所述镀覆钢板每单面的Ti换算的附着量 为5. Omg/m2以上且小于60.0 mg/m2，所述被膜的所述镀覆钢板每单面的Ni换算的附着量大于 3.0mg/m2,并且所述被膜的由后述式（1)定义的S值为1.00以下。
[0013] (II)根据上述⑴所述的容器用钢板，其中，所述被膜的所述S值小于0.30。
[0014] (III)根据上述（I)所述的容器用钢板，其中，所述被膜的所述S值为0.30以上且 1.00以下。
[0015] (IV)根据上述（I)~（III)中任一项所述的容器用钢板，其中，所述被膜的所述镀 覆钢板每单面的Ti换算的附着量为10.0~30.0 mg/m2。
[0016] (V)根据上述（I)~（IV)中任一项所述的容器用钢板，其中，由后述式(2)定义的T 值为0.50以下。
[0017] (VI)根据上述(I)~(V)中任一项所述的容器用钢板，其中，所述镀层为锡镀层，所 述被膜含有Ni - Sn合金相。
[0018] 发明效果
[0019] 根据本发明，可以提供一种膜粘附性和涂料粘附性优良的容器用钢板。
【附图说明】
[0020] 图1是说明180度剥离试验的示意图。
【具体实施方式】 [0021][容器用钢板]
[0022]本发明的容器用钢板，概略而言具有镀覆钢板以及配置于镀覆钢板的镀层侧的表 面上的被膜。
[0023]本发明人们发现，通过使该被膜含有特定量的Ti和Ni，并进一步使后述式（1)定义 的S值满足1.00以下，膜粘附性和涂料粘附性优良。
[0024]在此，如后所述，式（1)定义的S值是表示存在于被膜表面侧的Ni量的指标，本发明 人们发现，虽然在被膜中必需一定量的Ni，但如果在被膜的表面侧存在过量的Ni，则膜粘附 性和涂料粘附性下降。虽然该机理(原因）尚未明确，但可以认为如果在含有Ti的被膜中不 存在一定程度的Ni (其中，质量比(Ni/Ti)小于1.0)，则被膜形成、被膜与钢板的粘接等变得 不充分，而另一方面，如果被膜表面侧存在过量的Ni，则Ni以粒子状析出，妨碍被膜与膜或 涂料的粘附。
[0025]需要说明的是，上述机理是一种推测，但即使在上述机理之外，也属于本发明的范 围。
[0026]以下，对镀覆钢板和被膜的具体方式进行详述。首先，对镀覆钢板的方式进行详 述。
[0027][镀覆钢板]
[0028]镀覆钢板具有钢板和覆盖钢板表面至少一部分的镀层，所述镀层由选自Ni层、Sn 层、Ni - Fe合金层、Fe - Sn-Ni合金层和Fe - Sn合金层中的至少一层构成。
[0029] 作为原材料钢板，可以使用一般的罐用钢板。镀层是覆盖钢板表面上至少一部分 的层，其可以是连续层，也可以为不连续的岛状。此外，镀层只要设置在钢板的至少单面即 可，也可以设置在双面上。镀层的形成通过对应于所含元素的公知方法进行。
[0030] 以下，对钢板和镀层的优选方式进行详述。
[0031 ]〈钢板〉
[0032] 钢板的种类没有特别限定，通常可以使用作为容器材料所用的钢板(例如，低碳钢 板、极低碳钢板）。该钢板的制造方法、材质等也没有特别限定，可以由通常的钢片制造工序 经过热乳、酸洗、冷乳、退火、表面光乳等工序来制造。
[0033] 钢板根据需要使用在其表面形成了含镍(Ni)层的材料，在该含Ni层上也可以形成 后述的锡镀层。通过使用具有含Ni层的钢板实施镀锡，可以形成含岛状Sn的锡镀层，焊接性 提尚。
[0034] 作为含Ni层，只要含有镍即可，例如，可以列举镀Ni层(Ni层）、Ni - Fe合金层等。
[0035] 在钢板上赋予含Ni层的方法没有特别限定，例如，可以列举公知的电镀等方法。此 外，在赋予作为含Ni层的Ni - Fe合金层时，通过电镀等在钢板表面上赋予Ni后，进行退火， 由此可以使Ni扩散层配位，开$成附一 Fe合金层。
[0036]含Ni层中的Ni量没有特别限定，作为每单面的Ni换算量，优选为50~2000mg/m2。 如果在上述范围内，则耐硫化黑变性更优良，在成本方面也是有利的。
[0037] 〈镀层〉
[0038] 作为镀覆钢板在钢板表面上所具有的镀层，优选为含Sn的锡镀层。该锡镀层只要 设置在钢板的至少单面即可，也可以设置在双面上。
[0039] 锡镀层中在钢板每单面的Sn附着量优选为0.1~15.Og/m2。如果Sn附着量在上述 范围内，则容器用钢板的外观特性和耐腐蚀性优良。特别是从这些特性更优良的观点考虑， 更优选为〇. 2~15. Og/m2，从加工性更优良的观点考虑，进一步优选为1.0~15. Og/m2。
[0040] 另外，Sn附着量可以通过电量法或荧光X射线进行表面分析来测定。在采用荧光X 射线时，使用Sn量已知的Sn附着量样品，预先规定有关Sn量的校准曲线，并使用该校准曲线 相对地规定Sn附着量。
[0041]锡镀层是覆盖钢板表面上至少一部分的层，其可以是连续层，也可以为不连续的 岛状。
[0042]作为锡镀层，除了由通过镀锡得到的Sn层所形成的锡镀层以外，还包括在镀锡后 通过通电加热等使锡加热熔融而得到的在Sn层的最下层（Sn层/钢板界面）部分地形成了 Fe - Sn合金层的锡镀层，或者Sn层的全部Sn合金化而形成了 Fe - Sn合金层的锡镀层。
[0043]此外，作为锡镀层，还包括对表面具有含Ni层的钢板进行镀锡，并进一步通过通电 加热等使锡加热熔融而得到的在Sn层的最下层(Sn层/钢板界面)部分地形成了 Fe - Sn-Ni 合金层、Fe - Sn合金层等的锡镀层，或者Sn层的全部Sn合金化而形成了 Fe - Sn合金层的锡 链层。
[0044] 作为锡镀层的制造方法，可以列举众所周知的方法(例如，电镀法、浸渍于熔融的 Sn中进行镀覆的方法）。
[0045] 例如，使用苯酚磺酸锡镀浴、甲磺酸锡镀浴或卤素系锡镀浴，在钢板表面电镀Sn使 每单面的附着量达到规定量(例如，2.8g/m 2)后，在Sn熔点（231.9°C)以上的温度下进行回 流处理，可以制造使锡单质镀层(Sn层）的最下层或Sn层的全部Sn合金化而形成了 Fe - Sn合 金层的锡镀层。在省略回流处理时，可以制造锡单质镀层。
[0046]