一种钴、乙二胺四乙酸催化硫代硫酸盐浸金的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及湿法冶金技术领域，具体地说是一种钻、乙二胺四乙酸化DTA)催化硫 代硫酸盐浸金的方法。
【背景技术】
[0002] 目前，氯化法因工艺成熟、流程简单等优点长期在黄金提取工业中占有统治地位。 但其存在=个重大缺陷：（1)氯化物剧毒，严重威胁生态环境及人类的健康；（2)对难处理金 矿的浸金效果差，而我国金矿资源=分之一W上为难处理矿；（3)浸金速度慢，浸出周期长， 设备利用效率低。因此，非氯化浸金技术的开发意义重大。非氯化技术中，硫代硫酸盐法具 有浸出剂无毒且价格便宜、浸金速率快、在碱性介质中浸金对设备腐蚀小等优点，被广泛认 为是最有潜力取代氯化法。但传统的硫代硫酸盐法需在浸出液中加入铜和氨作催化剂W加 速浸金的速率。然而，S2〇3 2^是亚稳态的，易被溶液中的化(NH3)户氧化，导致硫代硫酸盐的消 耗量大，生产成本高。且52〇32^分解产物如5、〇6 2^ 5〇32^等的存在也使得浸金液成分复杂，不利 于金的回收。此外，氨的引入也会对环境造成威胁。空气中氨气的允许浓度是14mg/L，被列 入与HCN毒性相似的一类气体。上述问题的存在，导致硫代硫酸盐法浸金难W实现广泛的工 业应用。
[0003] 针对硫代硫酸盐法所存在的W上问题，国内外的研究主要集中在浸出液中铜（E) 及溶解氧浓度等反应条件的控制、使用添加剂、硫代硫酸盐的自生成和取代铜、氨的催化运 几个方面。浸出液中铜（H)和溶解氧的浓度是动态值，要控制它们在适宜的范围内难度很 大。在添加剂的使用方面，针对特定类型的金矿，某些添加剂的使用对降低硫代硫酸盐的消 耗具有一定效果。但添加剂和矿石类型之间存在匹配性，目前还未出现能普遍有效降低硫 代硫酸盐消耗的添加剂。已有的研究表明，硫化物金精矿氧化预处理渣中的硫横能在氧压 碱浸过程中自发转化为硫代硫酸盐，且渣中的金能被自生成的S2〇3 2^同步浸出。但该浸金体 系副反应较多，要获得满意的浸金率很困难。铁、草酸和铁、EDTA取代铜、氨催化硫代硫酸盐 浸金，可显著降低S2化 2T自耗，但需要加入可能致癌的物质一硫脈W提高浸金速率。且当体 系中出现伴生矿物黄铁矿、磁黄铁矿时，金的浸出将受到严重影响。综上所述，目前的研究 暂还不能有效解决硫代硫酸盐浸金的上述问题。
[0004] 钻、EDTA催化的机理为：首先，EDTA和溶液中的Co2+离子发生配位反应生成配离子 [Co化DTA)] 2^;然后[Co化DTA)]2^发生如式（1)所示的反应，被溶液中的化氧化为[Co 化DTA)]-;之后生成的[Co化DTA)]-作为氧化剂参与如式(2)所示的反应，使金被氧化溶解为 [Au (S203) 2 ]3-，而[Co化DTA)]-自身被还原为[Co化DTA) ]2-。该催化体系中的氧化还原电对 [Co化DTA)]7[Co化DTA)]2-的电位要明显低于铜、氨催化体系中的电对[Cu(N也)4] 2V[Cu 设03)3^的电位，故其可W显著降低S2O户的氧化分解。
[0005] 4[(：0化014)]2-+02+2也0一4[(：0巧014)]-+40矿 (1)
[0006] Au+[Co(邸 TA)]-+2S2032-一 [Au(S203)2]3-+[Co(邸 TA)]2- (2)
[0007] 为解决目前硫代硫酸盐法浸金存在的浸出剂消耗高及氨威胁环境的问题，特提出 本发明。
【发明内容】
[000引本发明的目的是提供一种浸出剂消耗低且对环境友好的硫代硫酸盐浸金新方法。
[0009] 一种钻、乙二胺四乙酸催化硫代硫酸盐浸金的方法，在硫代硫酸盐浸金体系中加 入硫酸钻、乙二胺四乙酸进行催化浸金。
[0010] 上述的方法，浸金体系中硫酸钻的初始浓度为0.005~0.06mol/L。
[00川上述的方法，浸金体系中乙二胺四乙酸的初始浓度为0.01~0.12mol/L。
[0012] 上述的方法，硫酸钻、乙二胺四乙酸添加完毕后调节矿浆抑至7.0~9.0。
[0013] 上述的方法，硫代硫酸盐包括硫代硫酸钢或硫代硫酸锭中的一种或两种，浸金体 系中硫代硫酸盐的初始浓度为0.10~1 .Omol/血3。
[0014] 上述的方法:首先将含金原料湿磨，之后调节矿浆质量浓度;然后往矿浆中加入硫 酸钻、乙二胺四乙酸，随后调节矿浆pH值;之后加入硫代硫酸盐，再次调节矿浆抑值;最后揽 拌浸出。具体首先将含金原料湿磨至-74WI1占90% W上，调节矿浆质量浓度至20~40%。往 矿浆中加入硫酸钻、乙二胺四乙酸，并随后用氨氧化钢调节矿浆pH值至7.0~9.0;之后加入 硫代硫酸盐，并用氨氧化钢调节矿浆抑值为9.0~11.0。最后在空气气氛和0~45°C条件下 揽拌浸出8.0~24. Oh。揽拌浸出过程的揽拌速率控制在100~30化/min。
[0015] 本发明可在硫代硫酸盐浸金过程中产生如下有益效果：
[0016] 1.显著降低硫代硫酸盐的耗量。钻、EDTA取代铜、氨催化可有效避免Cu(N曲)42+对 S2〇32^的氧化，从而使得硫代硫酸盐耗量显著降低。铜、氨催化的传统方法硫代硫酸盐的消 耗通常可达20~40kg/t驟4,甚至已有研究报道其消耗高达16化g/t驟4,而采用本发明的方法 其消耗可降至化g/t娜W下。
[0017] 2.有利于浸金液中金的回收及浸出液的循环使用。由于S2化的氧化分解大幅降 低，浸出液中52〇3 21勺分解产物如5、化2\ 5〇32^等的浓度亦显著减少，使浸出液的成分变得简 单，从而有利于浸出液中金的回收及浸出液的循环。
[0018] 3.对环境友好。本方法不使用威胁环境的氨气，且EDTA被广泛应用于化妆品和洗 涂剂等行业，对环境无威胁。
【具体实施方式】
[0019] 下面结合实施例来进一步说明本发明，而非限制本发明。
[0020] 原料条件一:原料为某石英脉型金矿石，其金品位为5.60g/t，铁、硫、铜、铅的含量 分别为5.33%、0.03%、0.03%、0.Ol%，其主要的脉石为石英。表1为该金矿石的金化学物 相分析结果。
[0021 ]表1石英脉型金矿中金的化学物相分析结果
[0023] 对照例I:先将矿石破碎、湿式球磨至-45iim占90%，并调节矿浆至质量浓度为 25%。之后向该矿浆中依次加入硫酸铜、氨水、硫代硫酸钢至分别为0.03111〇1/1、1.0111〇1/1、 0.30mol/L。然后用氨氧化钢调节矿浆pH为10.0，在空气气氛和25°C条件下，W2(K)r/min的 揽拌速度浸出6.化，金的浸出率为88.2%，硫代硫酸钢的消耗量为36.53kg/t剧斗。
[0024] 实施例1:向如对照例1所述的矿浆中，先加入硫酸钻、EDTA分别至0.005mo 1/L、 O.Olmol/L，