制备聚碳酸酯的方法和设备的制造方法
【专利说明】制备聚碳酸醋的方法和设备
[0001] 本申请是申请号为201010600330.6、申请日为2010年12月22日的发明专利申请的 分案申请。
[000^ 相关申请 本申请要求于2009年12月22日提交的德国专利申请号10 2009 059 990.8的权益，该 文献为了所有有用的目的W援引的方式全文引入本文。
技术领域
[0003] 本发明设及材料表面的预处理方法和运些经纯化材料用于制备或加工聚碳酸醋 的用途。
[0004] 利用本方法，可W使聚碳酸醋和金属之间的相互作用最小化和在聚碳酸醋的加工 和合成中获得高质量聚合物，运种聚合物尤其不变色且不含不溶性成分。
【背景技术】
[0005] 聚碳酸醋合成可W连续地或间歇地进行。该反应因此可W在揽拌容器、管式反应 器、累送循环反应器或揽拌容器级联或它们的组合中进行。运些揽拌容器或管式反应器和 管线等的典型的材料是，例如，V4A钢1.4571或化Stello厂C。
[0006] 聚碳酸醋溶液的洗涂通过流经沉降器、揽拌容器、凝结器或分离器或运些设施的 组合进行。运些设备组件同样由上述材料构成。
[0007] 聚合物与溶液的分离可W通过利用溫度、真空或热的夹带气体使溶剂蒸发来进 行。其它分离方法是结晶和沉淀。运些工艺步骤也在包含上述介质的容器中进行。在热后处 理过程中，所使用的材料由于运种较高的溫度而具有特别的重要性。此种热后处理过程例 如，是通过过度加热和减压，即所谓的"闪蒸法"通过蒸馈除去溶剂（还参见"Thermische Trennverfa虹en [热分离方法]"[VCH Ve;rlagsans1:alt 1988,114页）。所有运些方法在专 利文献和教科书中进行了描述并且为本领域普通技术人员所熟悉。当利用溫度(馈出）和技 术上更有效的闪蒸法除去溶剂时，获得高度浓缩的聚合物烙体。溶剂的残余物可W从所获 得的高度浓缩聚合物烙体中除去，利用排气挤出机(BE-A 866 99UEP-A 0 411 510、US-A 4 980 105、DE-A 33 32 065)、薄膜式蒸发器(EP-A 0 267 025)、降膜式蒸发器、丝束蒸发 器或通过摩擦压实(EP-A 0 460 450)直接地从烙体除去，任选地还添加夹带剂，例如氮气 或二氧化碳，或借助于真空(EP-A 0 039 96、EP-A 0 256 003、US-A 4 423 207)。在此同样 地，所使用的与聚合物烙体接触的材料具有特殊作用。
[000引借助于运种方法制备的聚碳酸醋尤其适合于高质量注塑制品，尤其是其中高透明 度和低YI(泛黄指数)重要的那些，例如，一般而言，光学数据存储器、散射屏或汽车领域的 窗玻璃。
[0009]众所周知，在聚碳酸醋的加工和合成期间，与材料表面接触(尤其是在高溫下）长 停留时间和使用含铁材料，会引起对聚碳酸醋的损害。损害本身表现在颜色劣化(泛黄)和 不溶级分的形成。当与不诱钢的新表面接触时，例如在启动过程中，运种损害是尤其明显 的。聚碳酸醋在钢表面或金属离子存在下的损害，尤其是泛黄如前所述已经进行了广泛描 述，例如在 EP0819717、EP0905184、EP0386616 中。
[0010] 现有技术包括使运种聚碳酸醋损害最小化的各种途径。
[0011] W02002037148、EP1383821、EP0512223、EP1155737 和 EP0635532 描述了使用具有低 铁含量的高质量材料。由于尤其低铁的合金的取得和过程的高成本，此种高质量材料的广 泛使用不是经济学上有利的解决方案。EP1155737中提出的并且具有5-15%的儀含量和10-20%的铭含量的材料组合物也不足W保持聚碳酸醋损害在典型的合成和加工条件下在所需 低的范围中。
[0012] EP0905184描述了亚憐酸醋二醋作为聚碳酸醋的稳定化添加剂的用途，其抑制与 金属离子的相互作用。由于产品组成的改变或因为对反应的影响，稳定剂的计量一般是不 希望的。
[0013] US20080154018、US20080210343、EP1156071、EP0819717 描述了使金属材料对聚碳 酸醋变得惰性的处理方法。US20080154018、US20080210343、EP1156071和 EP0819717 中描述 的方法非常复杂并且结果是不充分的。在EP1156071和EP0819717中，将各种洗涂过程与金 属表面的热处理结合。US20080154018和US20080210343描述了热和热氧化处理步骤。此外， US20080154018和US20020210343中的目的是减少巧光颗粒的形成，而本领域普通技术人员 发现在运些特许公开申请中没有关于如何能提高颜色和不溶性残余物的指示。
[0014] 憐酸醋用于改进耐腐蚀性的用途是已知的并且描述在例如，畑-580685、肝-81018675、DE-4129529、DE-19621184、US-6117251、C.A. Melendres等人，ElectrocMmica Acta 34(1989)281中。通常，使用憐酸醋或憐酸水溶液处理金属表面W改进金属表面对腐 蚀的耐性。然而没有提及运样一种表面处理可能导致改进的聚碳酸醋质量。
[0015] 因此，本发明的目的是开发钢表面的预处理的简单方法，该方法使金属表面与聚 碳酸醋的相互作用最小化并因此减少或尽可能抑制损害。理想地，运种方法应该还能够直 接地用于在现有设备和机器上的操作，不但在生产期间而且在新装置的装配之前。
【发明内容】
[0016] 本发明一个实施方案是用于制备或加工聚碳酸醋的设备的金属表面的纯化方法， 包括W下步骤:至少部分地在所述金属表面的与试剂接触的区域中，用包含一种或多种憐 化合物的聚碳酸醋烙体处理所述金属表面。
[0017] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中用所述包含一种或多种憐化合物的聚 碳酸醋烙体在280-480°C的溫度下W1-24小时的停留时间进行所述处理。
[0018] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中所述一种或多种憐化合物在所述聚碳 酸醋烙体中的浓度在0.1 g-5000 g憐酸醋/m2金属表面的范围内。
[0019] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中所述一种或多种憐化合物是憐酸或憐 酸衍生物或有机憐酸醋化合物。
[0020] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中所述一种或多种憐化合物是亚憐酸醋 或憐酸醋。
[0021] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中所述处理在含氧气体存在下或在惰性 气体下进行。
[0022] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中在用所述包含一种或多种憐化合物的 聚碳酸醋烙体处理之前在氧化性气氛中热预处理所述金属表面。
[0023] 本发明的又一个实施方案是聚碳酸醋的制备或加工设备，其中已经根据上述方法 使用于所述聚碳酸醋的制备或加工的金属表面纯化。
[0024] 本发明的又一个实施方案是聚碳酸醋的制备方法，包括W下步骤:在上述设备中 经由双酪与碳酸二醋的烙体缩聚获得聚碳酸醋。
[0025] 本发明的另一个实施方案是上述方法，其中所述双酪是双酪A。
【具体实施方式】
[0026] 令人惊奇地发现，含铁金属表面与含一种或多种憐化合物的聚碳酸醋烙体的接触 导致表面改性，运几乎完全抑制当该金属表面后续用于制备或加工时对聚碳酸醋的损害。
[0027] 根据本发明的预处理可W应用于含铁钢，例如高-合金铭-儀不诱钢，尤其优选不 诱钢1.4571(X6CrNiMoTi 17-12-2，Ti-稳定化的铭儀钢）。对于运一目的，使钢表面与PC烙 体接触，而无需附加的预处理和下降流洗涂或清洗步骤。该处理因此可W作为预备步骤在 实际生产或加工之前原位进行。该预处理在280-480°C，优选300°C-38(rC，尤其优选320-350°C的溫度范围中进行。作用时间是1-24小时，优选6-12小时。在该作用时间期间，烙体保 持与金属表面静态接触。该处理既可在空气中又可在惰性气氛下进行。憐酸和有机憐酸醋 或亚憐酸醋化合物水溶液可W用作憐化合物。例如，可W使用W下憐酸=烷基醋、憐酸=芳 基醋P0(0R)3和憐酸二烷基醋P0(0R)20H和亚憐酸醋P(0R)3或(R0)P(0R'）0H: 憐酸=甲醋、憐酸=乙醋、憐酸=下醋、憐酸=辛醋、憐酸= (2-乙基己基)醋、憐酸=壬 醋、憐酸=癸醋、憐酸= (2-氯代乙基）醋、憐酸=环已醋、憐酸=苯醋、憐酸二乙