镁合金表面功能化石墨烯涂层及其制备方法
【专利摘要】本申请提供了一种镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备方法，包括以下步骤：将镁合金的表面进行羟基化处理，将得到的镁合金在含有氨基的硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理，再进行老化，得到硅烷化处理的镁合金；制备羧基功能化的石墨烯粉体，将所述石墨烯粉体与水混合后，得到石墨烯分散液；将所述硅烷化处理的镁合金浸入所述石墨烯分散液中，在催化剂的作用下反应，得到镁合金表面功能化石墨烯涂层。本申请通过共价键将石墨烯涂层与镁合金表面连接，使镁合金与石墨烯涂层具有良好的结合强度，有效地改善了镁合金的耐蚀性与耐磨性。
【专利说明】
镁合金表面功能化石墨烯涂层及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及镁合金技术领域，尤其涉及镁合金表面功能化石墨烯涂层及其制备方法。
【背景技术】
[0002]镁合金具有密度低、比强度与比刚度高以及良好的可回收利用性能等优点，被誉为“21世纪的绿色工程材料”。然而，镁的标准电极电位仅为-2.37，表面自然形成的氧化膜疏松多孔，因此镁及其合金在潮湿、氯离子及二氧化碳环境中极易发生腐蚀。此外，镁合金硬度较低、耐磨性差，在实际应用的过程中，往往由于不可避免的低载荷外力因素(如轻微擦伤、剐蹭等)而导致强烈的磨损、失效。
[0003]为了改善镁合金的耐腐蚀性能，常采用的表面处理方法包括化学转化、阳极转化和物理气相沉积等，例如:工业上广泛采用铬酸阳极化工艺处理镁合金表面，虽然极大地改善了镁合金的耐蚀性，但六价的铬酸盐本身有剧毒，欧盟早已于2007年7月禁止在工业领域中应用;镁合金表面微弧氧化技术过程中能耗较高，不利用大规模的工业化推广;物理气相沉积技术本身成本非常高，仅能在军工、航天等少数领域应用，而且无法对形状复杂的镁合金零部件进行表面处理。因此，开发高质量、环境友好的镁合金耐蚀、耐磨涂层，将成为影响未来镁合金工程化应用的关键因素。
[0004]新型二维纳米材料石墨烯具有高强度、高模量、高硬度以及低摩擦系数等突出的优点，在改善镁合金耐蚀性、耐磨性方面具有极大的应用潜力。遗憾地是，石墨烯材料的弹性模量为镁合金的25倍以上，在缺乏足够键合力的条件下直接与镁合金连接，极易出现脱落现象。此外，石墨烯本身与石墨极其相似，不溶于大多数溶剂，很难与其他物质反应。
[0005]研究者针对上述石墨烯涂层的问题进行了诸多实验，例如国内相关专利报道过采用电沉积技术制备的镁合金氧化石墨烯涂层，仅通过带负电的石墨烯颗粒电泳至镁合金表面，而后通过烘干老化等工艺，将石墨烯连接到镁合金上。该技术在镁合金表面通过电化学沉积方法成功制备了氧化石墨烯涂层，但电沉积条件下涂层与镁基体仅通过静电吸附接触，缺乏良好的化学键合，在复杂的使用环境中很容易脱落、损坏。
【发明内容】
[0006]本发明解决的技术问题在于提供镁合金表面功能化石墨烯涂层及其制备方法，本申请提供的镁合金表面功能化石墨烯涂层的石墨烯涂层与镁合金具有良好的结合强度，使镁合金的耐蚀性与耐磨性得到了提高。
[0007]有鉴于此，本申请提供了一种镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备方法，包括以下步骤:
[0008]将镁合金的表面进行羟基化处理，将得到的镁合金在含有氨基的硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理，再进行老化，得到硅烷化处理的镁合金；
[0009]制备羧基功能化的石墨烯粉体，将所述石墨烯粉体与水混合后，得到石墨烯分散液；
[0010]将所述硅烷化处理的镁合金浸入所述石墨烯分散液中，在催化剂的作用下反应，得到镁合金表面功能化石墨稀涂层。
[0011]优选的，所述羟基化处理具体为:
[0012]将镁合金清洗后浸入碱液中，再冲洗后干燥。
[0013]优选的，所述制备羧基功能化的石墨烯粉体的过程具体为:
[0014]将氧化石墨烯分散于水溶液中，超声后得到氧化石墨烯分散液，所述氧化石墨烯由500?4000目的石墨粉通过Hummers法制备得到；
[0015]将所述氧化石墨烯分散液与氢氧化钠、氯乙酸钠混合，反应后抽滤再进行真空干燥，得到羧基功能化的石墨烯粉体。
[0016]优选的，所述氢氧化钠的浓度为10?100mg/ml，所述氯乙酸钠的浓度为10?50mg/
mlo
[0017]优选的，所述含有氨基的硅烷偶联剂选自3-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β_氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和Ν-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种。
[0018]优选的，所述催化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐与N-羟基琥珀酰亚胺的混合物或二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三氮唑的混合物。
[0019]优选的，所述老化的温度为80?1200C，所述老化的时间为1.0?4.0h。
[0020]优选的，所述反应的温度为40?80°C，所述反应的时间为12?24h。
[0021 ]本申请还提供了一种镁合金表面功能化石墨烯涂层，包括镁合金、复合于镁合金表面的过渡层与复合于所述过渡层表面的羧基功能化石墨烯涂层，所述过渡层为带有氨基的娃烧基团。
[0022]优选的，所述过渡层的厚度大于零且小于等于lOOnm，所述石墨烯涂层的厚度大于零且小于等于ΙΟμπι。
[0023]本申请提供了一种镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备方法，包括以下步骤:将镁合金的表面进行羟基化处理，将得到的镁合金在含有氨基的硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理，再进行老化，得到硅烷化处理的镁合金；制备羧基功能化的石墨烯粉体，将所述石墨烯粉体与水混合后，得到石墨烯分散液;将所述硅烷化处理的镁合金浸入所述石墨烯分散液中，在催化剂的作用下反应，得到镁合金表面功能化石墨烯涂层。本申请首先在镁合金表面原位制备出氢氧化镁薄膜，并以带有氨基的硅烷作为过渡层，将羧基功能化石墨烯通过酰胺化反应连接到镁合金表面，由于石墨烯涂层与镁合金表面以共价键相连，使镁合金与石墨烯涂层具有了良好的结合强度，不仅有效地改善了镁合金耐蚀性，还极大提高了其耐磨损性能。
【附图说明】
[0024]图1为本发明制备镁合金表面功能化石墨烯涂层的流程图。
【具体实施方式】
[0025]为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
[0026]本发明实施例公开了一种镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备方法，包括以下步骤:
[0027]将镁合金的表面进行羟基化处理，将得到的镁合金在含有氨基的硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理，再进行老化，得到硅烷化处理的镁合金；
[0028]制备羧基功能化的石墨烯粉体，将所述石墨烯粉体与水混合后，得到石墨烯分散液；
[0029]将所述硅烷化处理的镁合金浸入所述石墨烯分散液中，在催化剂的作用下反应，得到镁合金表面功能化石墨稀涂层。
[0030]本申请分别对镁合金与氧化石墨烯进行改性，分别得到了表面硅烷化处理的镁合金与羧基功能化的石墨烯，然后在液相中利用酰胺化反应将石墨烯纳米片通过带有氨基的硅烷过渡层连接到镁合金表面，过渡层、镁合金表面与石墨烯涂层之间，均是通过化学反应以稳定的共价键连接，具有了良好的结合强度。
[0031]图1为本发明提供的镁合金表面功能化石墨烯涂层制备的流程示意图。按照本发明，镁合金的表面改性与石墨烯的改性没有先后顺序，可以先进行镁合金的表面改性，也可以先进行石墨烯的改性，对此本申请没有特别的限制。示例的，本申请先进行镁合金表面改性的说明。
[0032]具体的，本申请首先进行镁合金表面羟基化处理，所述镁合金表面羟基化处理为本领域技术人员熟知的技术手段，此处不进行特别的限制，优选的，所述镁合金表面羟基化处理具体为:
[0033]将镁合金的表面依次进行研磨、抛光、表面脱脂与酸洗后，得到预处理的镁合金；
[0034]将所述预处理的镁合金浸入碱液中，反应后，得到原位羟基化的镁合金表面。
[0035]本发明中所述镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备过程中所采用的镁合金为本领域技术人员熟知的所有镁合金，对其种类本申请没有特别的限制，优选的，所述镁合金优选为AZ31镁合金，还可以优选为AZ61镁合金或ZK60镁合金。上述过程中，所述研磨、抛光、表面脱脂与酸洗均为本领域技术人员熟知的技术手段，此处不进行特别的限制。所述碱液优选为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度优选为3.0mol/L?5.0mo I/L，所述浸入碱液中的时间优选为1.0?2.0h。如图1所示，镁合金经过表面羟基化处理后，在镁合金表面连接有轻基。
[0036]在镁合金表面羟基化处理后，本申请则将表面羟基化的镁合金进行硅烷化处理，即将表面羟基化后的镁合金在含有氨基的硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理，再进行老化。本申请在硅烷化处理后还进行了老化，所述老化是使吸附到镁合金表面(Mg-OH)的S1-OH通过氢键作用形成Mg-O-Si键，同时使得多余的S1-OH通过脱水反应形成S1-O-Si网状结构，最终在镁合金表面获得单分子硅烷过渡层。
[0037]所述含有氨基的硅烷偶联剂优选选自3-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β_氨乙基)_γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和Ν-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷中的一种或多种，在实施例中，所述含有氨基的硅烷偶联剂优选为3-氨丙基三甲氧基硅烷或Ν-(β-氨乙基)-T _氣丙基甲基一.甲氧基娃烧ο所述含有氣基的娃烧偶联剂溶液中含有氣基的娃烧偶联剂的含量优选为2vol%?8vol%n，更优选为5vol%，所述溶剂优选为水与乙醇。所述娃烧化处理的时间优选为1.0?3.0h，示例的，所述硅烷化处理的时间优选为1.0h、1.5h、2.0h、2.5h或3.0h。所述老化的时间优选为1.0?4.0h，更优选为2?3h，所述老化的温度优选为80?120°C，更优选为90?100°C。所述表面羟基化的镁合金的硅烷化处理过程具体如图1所不O
[0038]本申请同时进行了氧化石墨烯的改性-制备羧基功能化的石墨烯粉体，所述羧基功能化的石墨烯的制备过程具体为:
[0039]将氧化石墨烯分散于水溶液中，超声后得到氧化石墨烯分散液，所述氧化石墨烯由500?4000目的石墨粉通过Hummers法制备得到；
[0040]将所述氧化石墨烯分散液与氢氧化钠、氯乙酸钠混合，反应后抽滤再进行真空干燥，得到羧基功能化的石墨烯粉体。
[0041]上述过程中，所述氧化石墨烯分散液的制备过程可以按照本领域技术人员熟知的其他方法进行制备，对此本申请没有特别的限制。所述氧化石墨烯分散液的浓度优选为0.5?5.0mg/ml，更优选为0.5?3.5mg/ml。然后将氧化石墨稀分散液与氢氧化钠、氯乙酸钠混合，反应后，再加入盐酸中和，抽滤后进行真空干燥，即得到羧基功能化石墨烯粉体。本申请通过对氧化石墨烯进行羧基化处理，得到了自带羧基的、水溶性较好的石墨烯粉体。所述氢氧化钠的浓度优选为10?100mg/ml，所述氯乙酸钠的浓度优选为10?50mg/ml。所述真空干燥为本领域技术人员熟知的技术手段，本申请中不进行特别的限制。所述真空干燥的温度优选为40?60 °C。
[0042]在所述镁合金与所述氧化石墨烯均进行改性后，本申请则将羧基功能化石墨烯与硅烷化处理的镁合金在液相中反应，以实现镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备；上述过程具体为:
[0043]将羧基功能化的石墨烯粉体与水混合后，得到石墨烯分散液；
[0044]将所述硅烷化处理的镁合金浸入所述石墨烯分散液中，在催化剂的作用下反应，得到镁合金表面功能化石墨稀涂层。
[0045]在上述过程中，所述硅烷化处理的镁合金与所述羧基功能化的石墨烯发生酰胺化反应，而使石墨烯涂层通过化学键与镁合金连接，上述反应过程具体如图1所示。所述石墨稀分散液的浓度优选为0.5?5.0mg/ml，更优选为0.5?3.0mg/ml。所述催化剂优选为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐与N-羟基琥珀酰亚胺的混合物或二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三氮唑的混合物。所述反应的温度优选为40?80°C，更优选为50?60°C，所述反应的时间优选为12?24h。本申请优选在反应之后进行了烘干，所述烘干的温度优选为60?80°C，所述烘干的时间优选为2?4h。
[0046]针对现有的镁合金表面耐蚀处理技术中存在的环境污染、成本高以及与基体之间缺乏良好的化学键合而导致脱落等问题，本发明采用氢氧化钠/氯乙酸技术对Hummers法制备的氧化石墨烯进行改性，得到羧基功能化石墨烯粉体，并在液相中利用酰胺化反应将石墨烯纳米片通过带有氨基的硅烷过渡层连接到镁合金表面。过渡层与镁合金基底、石墨烯涂层之间，均通过化学反应以稳定的共价键连接，具有良好的结合强度。试验结果表明，功能化石墨烯涂层导致镁合金表面的腐蚀速率仅为裸镁合金的1/4，更为重要的是，由于石墨烯材料的高硬度及其与镁基底之间优异的界面结合，镁合金的耐磨损性能提高了两个数量级以上，其磨损率仅为裸镁合金的0.67%。此外，本发明工艺流程简单、成本低廉且无污染，有望成为未来镁合金表面处理技术提供一种新的途径。
[0047]本申请还提供了一种镁合金表面功能化石墨烯涂层，包括镁合金、复合于镁合金表面的过渡层与复合于所述过渡层表面的羧基功能化石墨烯涂层，所述过渡层为带有氨基的娃烧基团。
[0048]本申请所述镁合金表面功能化石墨烯涂层的过渡层与镁合金基底，过渡层与石墨烯涂层之间，均是通过化学反应形成的共价键将石墨烯涂层、过渡层与中间层结合在一起，形成了良好的结合。
[0049]所述过渡层的厚度优选大于零且小于等于lOOnm，更优选为20?60nm，所述石墨稀涂层的厚度优选大于零且小于等于ΙΟμπι，更优选为2?7μπι。
[0050]本发明采用氨基硅烷为过渡层，通过共价键将带有羧基的功能化石墨烯片键合至镁合金表面，不但克服了现有的镁合金表面涂层技术中普遍存在的易污染、能耗高、成本高等缺点，且将高性能的石墨烯材料成功应用于增强镁合金的耐蚀、耐磨性方面;同时解决了目前电沉积技术制备的石墨烯涂层与镁基体仅通过静电作用，而导致界面结合强度较差的问题，以稳定的共价键结构连接石墨烯涂层与镁基底，显著增强二者之间的结合强度。
[0051]为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。
[0052]实施例1
[0053](I)对商用ΑΖ31镁合金进行表面线切割得到Φ30πιπι的镁合金坯料，再将镁合金坯料进行机械研磨、氧化铝抛光后，采用5%的醋酸清洗表面、吹干，然后浸入3.0mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡2.0h，取出用去离子水冲洗后干燥；
[0054](2)将步骤(I)得到的镁合金在3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)溶液(5%APTES+5%去离子+90%的无水乙醇，体积百分比)中浸泡1.0h，取出后以去离子水清洗、并用干燥空气吹干，最后放入80 0C烘干箱中老化1.0h，得到硅烷化处理后的镁合金；
[0055](3)以2000目高纯石墨粉为原料，采用改进Hummers法制备出氧化石墨稀粉体，将200mg氧化石墨稀分散到400ml去离子水溶液中，超声2.0h，得到黄褐色氧化石墨稀均勾分散液(0.5mg/ml);然后将3.0g氢氧化钠和2.5g氯乙酸钠加入到氧化石墨烯分散液中，并加入过量盐酸中和，抽滤后进行40°C真空干燥，得到羧基功能化石墨烯粉体；
[0056](4)将得到的羧基功能化石墨烯粉体溶于去离子水中，得到0.5mg/ml的石墨烯分散液，将硅烷化处理后的镁合金浸入10ml石墨烯溶液中，加入2.0g的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC)和1.0g的N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)作为催化剂，于40°C条件下反应12h，取出80°C烘干4.0h，即在镁合金表面得到功能化石墨烯涂层。
[0057]以上制备的功能化石墨烯涂层使AZ31合金在3.5%NaCl溶液中的腐蚀速率减慢I/2，低载荷条件下(I?5N)的磨损速率降低至AZ31合金的1.0%以下，石墨稀涂层与合金的结合强度达到5B级(ASTM)以上。
[0058]实施例2
[0059](I)对商用AZ61镁合金进行表面线切割得到Φ30πιπι的镁合金坯料，再将镁合金坯料进行机械研磨、氧化铝抛光后，采用5%的醋酸清洗表面、吹干，然后进入3.0mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡2.0h，取出用去离子水冲洗后干燥；
[0060](2)将步骤(I)得到的镁合金在3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)溶液(5%APTES+
5%去离子+90 %的无水乙醇，体积百分比)中浸泡2.0h，取出后以去离子水清洗、并用干燥空气吹干，最后放入120 0C烘干箱中老化2.0h，得到硅烷化处理后的镁合金；
[0061 ] (3)以4000目高纯石墨粉为原料，采用改进Hummers法制备出氧化石墨稀粉体，将200mg氧化石墨稀分散到400ml去离子水溶液中，超声2.0h，得到黄褐色氧化石墨稀均勾分散液(0.5mg/ml);然后将3.0g氢氧化钠和2.5g氯乙酸钠加入到氧化石墨烯分散液中，并加入过量盐酸中和，抽滤后进行40°C真空干燥，得到羧基功能化石墨烯粉体；
[0062 ] (4)将得到的羧基功能化石墨稀粉体溶于去离子水中，得到0.5mg/mI的石墨稀分散液，将硅烷化处理后的镁合金浸入10ml石墨烯溶液中，加入2.0g的1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC)和1.0g的N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)作为催化剂，于40°C条件下反应12h，取出80°C烘干4.0h，即在镁合金表面得到功能化石墨烯涂层。
[0063]以上制备的功能化石墨烯涂层使AZ61合金在3.5%NaCl溶液中的腐蚀速率减慢I/2，低载荷条件下(I?5N)的磨损速率降低至裸镁合金的1.0%以下，石墨烯涂层与合金的结合强度达到5B级(ASTM)以上。
[0064]实施例3
[0065](I)对商用AZ31镁合金进行表面线切割得到Φ30πιπι的镁合金坯料，再将镁合金坯料进行机械研磨、氧化铝抛光后，采用5%的醋酸清洗表面、吹干，然后进入3.0mol/L的氢氧化钠溶液中浸泡2.0h，取出用去离子水冲洗后干燥；
[0066](2)将步骤(I)得到的镁合金在Ν-(β_氨乙基)_ γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷溶液(5 % APTES+5 %去离子+90 %的无水乙醇，体积百分比)中浸泡2.0h，取出后以去离子水清洗、并用干燥空气吹干，最后放入80°C烘干箱中老化2.0h，得到硅烷化处理后的镁合金；
[0067](3)以2000目高纯石墨粉为原料，采用改进Hummer法制备出氧化石墨稀粉体，将200mg氧化石墨稀分散到400ml去离子水溶液中，超声2.0h，得到黄褐色氧化石墨稀均勾分散液(0.5mg/ml);然后将3.0g氢氧化钠和2.5g氯乙酸钠加入到氧化石墨烯分散液中，并加入过量盐酸中和，抽滤后进行40°C真空干燥，得到羧基功能化石墨烯粉体；
[0068](4)将得到的羧基功能化石墨烯粉体溶于去N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，得到
0.5mg/ml的石墨稀分散液，将娃烧化处理后的镁合金浸入10ml石墨稀溶液中，加入2.0g的二环己基碳二亚胺(DCC)和1.0g的1-羟基苯并三氮唑(Hobt)作为催化剂，于80°C条件下反应24h，取出80°C烘干4.0h，即在镁合金表面得到功能化石墨烯涂层。
[0069]以上制备的功能化石墨烯涂层使AZ61合金在3.5%NaCl溶液中的腐蚀速率减慢I/2，低载荷条件下(I?5N)的磨损速率降低至裸镁合金的1.0%以下，石墨烯涂层与合金的结合强度达到5B级(ASTM)以上。
[0070]以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
[0071]对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。
【主权项】
1.一种镁合金表面功能化石墨烯涂层的制备方法，包括以下步骤: 将镁合金的表面进行羟基化处理，将得到的镁合金在含有氨基的硅烷偶联剂溶液中进行硅烷化处理，再进行老化，得到硅烷化处理的镁合金； 制备羧基功能化的石墨烯粉体，将所述石墨烯粉体与水混合后，得到石墨烯分散液； 将所述硅烷化处理的镁合金浸入所述石墨烯分散液中，在催化剂的作用下反应，得到镁合金表面功能化石墨稀涂层。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述羟基化处理具体为: 将镁合金清洗后浸入碱液中，再冲洗后干燥。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备羧基功能化的石墨稀粉体的过程具体为: 将氧化石墨烯分散于水溶液中，超声后得到氧化石墨烯分散液，所述氧化石墨烯由500?4000目的石墨粉通过Hummers法制备得到； 将所述氧化石墨烯分散液与氢氧化钠、氯乙酸钠混合，反应后抽滤再进行真空干燥，得到羧基功能化的石墨烯粉体。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述氢氧化钠的浓度为10?10mg/ml，所述氯乙酸钠的浓度为10?50mg/ml。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有氨基的硅烷偶联剂选自3-氨丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基一■乙氧基娃烧中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐与N-羟基琥珀酰亚胺的混合物或二环己基碳二亚胺和1-羟基苯并三氮唑的混合物。7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述老化的温度为80?120°C，所述老化的时间为1.0?4.0h。8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为40?80°C，所述反应的时间为12?24h。9.一种镁合金表面功能化石墨烯涂层，包括镁合金、复合于镁合金表面的过渡层与复合于所述过渡层表面的羧基功能化石墨烯涂层，所述过渡层为带有氨基的硅烷基团。10.根据权利要求9所述的镁合金表面功能化石墨烯涂层，其特征在于，所述过渡层的厚度大于零且小于等于lOOnm，所述石墨烯涂层的厚度大于零且小于等于ΙΟμπι。
【文档编号】C23C22/60GK106048593SQ201610675476
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年8月16日
【发明人】张洪杰, 佟立波, 汪啸, 张佳斌, 程丽任, 邱鑫, 孟健
【申请人】中国科学院长春应用化学研究所