催化剂载体的制作方法

专利名称：催化剂载体的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于烯烃聚合催化剂的新型固体载体及其制备方法。本发明还涉及使用本发明的载体制备有规立构聚烯烃的方法。本发明还涉及使用该方法制备的聚烯烃。当将本发明应用至齐格勒-纳塔、金属茂或新型单位点型催化剂(new single site type catalyst)体系时，本发明是特别有效的。
具有三个或多个碳原子的烯烃可被聚合生成具有全同立构的立体化学构型的聚合物。这是指在具有通式[-CH2-CHR-]n的聚合物中，取代的碳全都具有相同的立体构型，并且假定的直链，所有取代基位于该链的相同侧。以聚丙烯为例，这可表示为 全同立构聚丙烯和间规立构聚丙烯是使用立体有择催化剂而制备的。在这点上，可提及三种类型的催化剂体系。
第一种是齐格勒-纳塔催化剂体系。齐格勒-纳塔催化剂体系包括预催化剂(pre-catalyst)和活化剂。预催化剂为过渡金属衍生物，通常为过渡金属的卤化物或酯，例如TiCl4。活化剂为有机金属衍生物，其中金属属于第I、II或III主族。
齐格勒-纳塔催化剂体系的实例有(C2H5)3Al/TiCl4。使用该催化剂体系进行聚合的建议机理示于

图1中。
从图1中可知，为了获得有规立构聚合物，必须控制催化剂表面上单体的吸附，以便引入的单体的取向始终相同。
在异选择性齐格勒-纳塔催化剂的情况下，嵌入在三维晶格中并与合适局部对称环境结合的Ti位点的δ/λ手性为形成有规立构烯烃聚合物(例如，全同立构聚丙烯)提供了充分而又必要的条件。
图2和3显示了负载在MgCl2上的TiCl4，当用烷基铝对其处理时，其被转换成α(，β，δ)-改性的TiCl3。该载体的晶体结构与TiCl3的晶体结构为同晶型。TiCl3在该载体上的生成是外延的。
认为有两种方法用于在MgCl2上负载TiCl3。
第一种方法使用TiCl3作为起始材料。TiCl3以固体形式存在。在晶格结构中，Ti中心具有固有手性。TiCl3可被固定在载体上，然而该催化剂的非均一化(heterogenisation)实际上是任选的。
第二种方式使用TiCl4作为起始材料。其为液体，因此使用时，其被负载/非均一化在，例如MgCl2上。TiCl4中的Ti中心并没有固有手性。因此，负载的TiCl4必须被活化。合适的活化剂为AlEt3。这将会将负载的TiCl4转换成具有活性和手性的负载的TiCl3。
如上所述，Ti中心的对称环境对控制聚烯烃产物的立体化学构型是非常重要的。然而，特别是从图2中可知，暴露的Ti中心并非在所有结晶面上具有固有手性。以图2所示的情况为例，可知存在[100]和[110]结晶面。[110]面被认为是在活性催化剂中形成无规立构位点的原因，而完美的[100]结晶面导致形成高度立体有择位点。不幸的是，TiCl3将生长在这两种面上，尽管只有[100]面对催化形成有规立构聚烯烃(例如，全同立构聚丙烯)是有用的。
已知使用手性“改性剂”分子，以在使用金属催化剂的多相催化系统中诱发对映选择性(enantioselectivity)。手性“改性剂”分子被吸附在反应性金属表面。产生了各种有序重叠结构，其中在金属表面上采用手性分子的优选分子形态(molecular form)、结合和取向。这些形态依赖于覆盖率、温度和时间。不同的吸附层(adlayer)在对映选择性反应中起着不同的作用。J.Phys.Chem.B 1999，103，p10661-10669中具体描述了，在一定条件下，Cu[110]表面上的R，R-酒石酸吸附层的二维顺序破坏该表面处的所有对称元素，从而导致生成延长的手性表面。这种手性表面在限定多相对映选择性反应中的活性位置时可能是重要的因素。该文献根本没有提及在制备聚烯烃中使用手性改性剂分子的可能性。
为了选择性地毒化没有所需/恰当环境的位点，使用所谓的内部试剂(internal agent)也是已知的，以溶剂、溶液或内部供体的形式使用。在TiCl3负载在MgCl2上的情况下，作为电子供体的有机试剂可用作选择性的“毒性物质”。内部试剂的作用是消除具有非手性Ti中心的面。这可利用内部试剂(电子供体)配位至[110]面上的高度亲电子Mg位点或者阻断[110]面上的高度亲电子Mg位点来实现。
不幸的是，已经发现在多数情况下，“毒性物质”被活化剂消除。因此，已经进行了研究工作，试图找到新型的有机材料，该有机材料是电子供体，适合用作选择性“毒性物质”并且不被活化剂消除。
尽管在该领域的工作发现了新型和更有效的电子供体，但是选择性地使没有恰当/所需环境的位点“中毒”的方法不能完全令人满意。部分原因是，在加工期间添加电子供体增加了工艺步骤，增加了工艺成本，还因为可使用的电子供体性质的原因对环境产生影响。
考虑到有规立构聚烯烃的优点，应当理解极其需要以下的聚合方法，该方法使得选择聚合物产物的立构规整度，从而能够选择性地制备出，例如全同立构聚烯烃。尽管已经知道一些控制聚合物体系结构(architecture)和微观结构(microstructure)的方法，但是极其需要提供控制聚合物体系结构和微观结构的替代方法或能够进一步增强现有的对聚合物体系结构和微观结构控制的方法。
在这点上，本发明的发明人认识到，催化剂/载体晶格的结晶面的拓扑手性(topoiogical chirality)对控制最终催化剂的立体有择性能的重要性。
因此，通过在本发明的第一方面提供用于烯烃聚合催化剂的固体载体，本发明的发明人至少部分地解决了以上概述的问题，所述固体载体具有晶格，所述晶格具有相对于取向而改性的晶面。这种改性可通过X射线晶体学和/或电子显微镜和/或聚合结果(确定聚合物微观结构和/或立体规整性)测量。
优选地，改性为使得当将烯烃聚合催化剂或其预催化剂固定在载体的表面上，形成载体/催化剂晶格时，形成了增加数目的手性晶面。与其中没有根据本发明而改性的载体晶格的载体/催化剂晶格相比，这种增加是可测量的。这种增加可通过X射线晶体学和/或电子显微镜和/或聚合结果(确定聚合物微观结构和/或立体规整性)测量。
在制备有规立构聚合物的方法中，载体的改性晶格因此改进了固定在载体上的烯烃聚合催化剂的性能。因为当催化剂被固定在载体上时，存在大量具有所需环境的暴露活性位置，所以烯烃聚合催化剂的性能得到改进。
在晶格生长期间，载体晶格的晶体结构得到改性，并且与没有在晶格改性条件下，从溶液中生长的晶格相比，获得了不同的取向。在这点上，术语“改性的晶格”并非意在包括从仅有载体的溶液中生长晶体的晶格，其中有机试剂随后用于使晶体的一些表面“中毒”。因此，本发明的载体通常不具有与任何晶面结合的电子供体。
迄今为止，为了有利于首先形成载体晶格的手性或前手性面，随后形成负载的催化剂的拓扑手性面，在晶格形成期间，还没有控制载体晶格晶面的取向，或者更优选地，没有控制载体/催化剂晶格晶面的手性。这种控制的新方法仅由本发明来提供，并且预测为特别有效。
优选地，数目增加的载体的改性晶格晶面是手性的，即，它们提供了环境，由此当将催化剂固定在载体上时，形成了暴露的催化剂手性活性位点。更优选地基本上所有的载体的改性晶格晶面，甚至更优选地所有的载体的改性晶格晶面，提供了环境，由此当将催化剂固定在载体上时，形成了催化剂的手性活性位点。
优选地，与未改性的晶格相比，数目增加的载体的改性晶格晶面是手性或前手性的。更优选地，载体的改性晶格的基本上所有晶面是手性或前手性的；甚至更优选地载体的改性晶格的所有晶面是手性或前手性的。
上述的催化剂可包括任何合适的烯烃聚合催化剂。在这点上，已经发现齐格勒-纳塔催化剂和新单位点(也称为新单位点催化剂体系)特别适用于本发明的载体。这些类型的催化剂体系对本领域的技术人员是公知的。优选地，催化剂是立体有择催化剂。
特别有利的齐格勒-纳塔预催化剂是过渡金属衍生物，通常为可用AlR3(其中R为烷基)来活化的过渡金属的卤化物或酯。齐格勒-纳塔催化剂可为均相的或非均相的。优选地，活化的齐格勒-纳塔催化剂是TiCl3。
在金属茂或新单点催化剂的情况下，手性试剂可为在最终产品中与金属茂或新单点活性中心络合的配体。在该实施方案中，手性试剂必须具有合适性质，使得其能够与例如Fe、Co、Ni、Zr或Ti等过渡金属络合，从而产生金属茂或新单点活性中心。在很大程度上，催化剂是由所需的聚烯烃决定的。因此，在不同的实施方案中，C1、C2或Cs对称的金属茂是优选的。通常，Cs对称的金属茂用于生成间规立构聚烯烃，而C1或C2对称的金属茂用于生成全同立构聚烯烃。
合适的金属茂和新单点催化剂包括VIII族金属金属茂和新单点催化剂，优选地为Fe和Ni新单点。二茂锆催化剂也是优选的。
通常，该载体为无机的。将使用的烯烃聚合催化剂在一定程度上确定合适的材料。用作本发明固体载体的一些合适载体对本领域的技术人员是已知的。考虑到在载体晶格沉积期间，这种载体必须可有利于形成所需的晶面(暴露的结晶面)，这种载体是重要的。所需的晶面如上所述。在这点上，优选为族IIA的卤化物，特别是MgCl2用作齐格勒-纳塔催化剂体系的载体。
应当认识到，使用时，将烯烃聚合催化剂固定在本发明载体的表面上。因此，本发明的第二方面提供本发明第一方面中限定的固体载体，其中烯烃聚合催化剂或其预催化剂被固定在载体的改性晶格面上。应当注意的是，在本发明的一个实施方案中，载体(具体地为手性试剂)可用作催化剂中金属活性位置的配体。本发明的第二方面包括该实施方案。
当催化剂体系为金属茂催化剂体系时，载体(具体地，手性试剂)可与过渡金属络合，从而形成金属茂活性中心。因此，手性试剂必须适用于该络合步骤中。起初，术语“金属茂”是指在两个环戊二烯基(Cp)配体之间夹有金属的络合物。随着本领域的发展，该术语现在包括更广范围的有机金属结构，所述结构包括取代的Cp络合物、弯曲的夹心结构(bent sandwichstructure)和单Cp络合物。至于齐格勒-纳塔催化剂体系，金属茂催化剂体系通常包括预催化剂和活化剂。广泛使用的活化剂是甲基铝氧烷(methylaiuminoxane，MAO)。使用金属茂催化剂体系进行聚合的机理如图4所示。
至于金属茂，其中催化剂体系是新单点催化剂体系，载体(具体地，手性试剂)可与过渡金属络合，从而生成新单点活性中心。因此，手性试剂必须适用于该络合步骤中。有效地，新单点为“无Cp”的金属茂，即通过不同于常用Cp型配体的辅助配体之间的配位键与金属鳌合而形成的络合物。
典型的金属茂和新单点过渡金属活性中心包括Fe、Co、Ni、Zr和Ti。
至于齐格勒-纳塔催化剂，金属茂或新单点催化剂的手性环境可控制聚烯烃产物的立体化学构型。在金属茂和新单点催化剂体系中，配体的结构/几何形状可用于控制聚合物体系结构。在这点上，手性是α-烯烃聚合催化剂体系的立体化学中最重要的因素。与对称性结合时，手性确定了生成的结晶α-烯烃聚合物的性质(即，间规立构、全同立构、立构规正嵌段...)。
对基于金属茂和新单点组分的催化剂而言，通过辅助有机配体赋予金属茂或新单点的手性和对称。在这点上，全同立构聚丙烯是通过使用立体刚性的手性、金属茂或新单点而获得的。
通过将金属茂负载在无机或不溶的载体上，可使金属茂和新单点非均一化。
负载的金属茂或新单点催化剂显示了更好的长期稳定性，并且可用于产生具有宽或双峰分子量分布的聚合物(具有改进的流变和物理性能)和更高的聚合物堆积密度。此外，对于非均匀的对应物，可减少均匀金属茂催化中需要的大量活化剂。
当将预催化剂固定在固体载体上时，预催化剂最终必须为其活化的形式。可实现预催化剂的活化，例如仅通过将预催化剂固定在载体上的作用或者通过使用单独的活化剂。
在本发明的第二方面中，优选的是，将活化的齐格勒-纳塔、金属茂或新单点催化剂或其预催化剂固定在载体上。
如上所述，催化剂体系可被认为包括预催化剂和活化剂。预催化剂被活化剂活化，形成催化剂。这将产生活化的催化剂，该催化剂固定在固体载体上。在优选的实施方案中，不需要单独的活化剂。这是因为将预催化剂固定在载体上有效地活化了催化剂。
与被固定在其中没有根据本发明改性载体的晶面的载体晶面上的相应催化剂相比，在本发明的第二方面，优选的是，活化的催化剂具有数目增加的暴露手性活性位点(exposed chiral active sites)。更优选地，基本上催化剂所有暴露活性位点是手性的；甚至更优选地，所有暴露活性位点是手性的。甚至更优选地，载体/催化剂晶格的基本上所有晶面是手性的，并且最优选的是，它们为[100]面。
在本发明的第三方面，提供制备本发明第二方面的任意方面中限定的载体的方法。该方法包括以下步骤(a)使用手性试剂通过以下方式形成固体载体，通过(i)将手性试剂添加至载体的溶液中；和(ii)从溶液中结晶出载体，形成载体晶格；和(b)将催化剂或其预催化剂固定在载体的晶面上，以及任选地活化催化剂，形成本发明第二方面的任意方面中限定的载体。手性试剂的存在有利于在步骤(a)中形成固体载体的晶面，这些晶面相对于取向而被改性。
优选地，改性为使得当在步骤(b)中将催化剂固定在载体上，形成载体/催化剂晶格时，载体的改性晶面诱发了载体/催化剂晶格的手性晶面的形成。还优选的是，改性为使得当在步骤(b)中将催化剂固定在载体上时，载体的改性晶面诱发了环境，由此形成暴露的催化剂手性活性位点。
催化剂为烯烃聚合催化剂，优选地为齐格勒-纳塔、金属茂或新单位点催化剂。
在步骤(b)中，将催化剂或其预催化剂固定在载体晶格的结晶表面上。在这点上，在一些情况下，催化剂或预催化剂的前体实际上可用作起始材料。因此，步骤(b)中的术语“催化剂”和“预催化剂”意在包括其前体。在这样的情况下，固定步骤将前体转换为催化剂或预催化剂。因此，通常不需要单独的转换步骤。
当在步骤(b)中使用活化催化剂时，不需要活化步骤。
当在步骤(b)中使用预催化剂时，可实现预催化剂的活化，例如仅通过将催化剂固定在载体上的作用或通过使用在下面本发明第四方面限定的单独活化剂。
与在缺少手性试剂的情况下生长时的载体晶格相比，载体晶格的表面形态中手性试剂-诱发的改变被更有利的晶面证实。溶液中手性试剂的存在可因此直接改变载体的微观晶形。不希望受限于理论，认为热力学和动力学因素有利于已经观察到的表面形态中的改变。
在本发明方法中有利的载体晶格晶面不必须为拓扑手性。一些情况下，晶面是前手性的，就足够了，即，当将催化剂固定在载体的表面上时，它们为载体/催化剂晶格中的催化剂活性位置提供了手性环境。然而，在一个实施方案中，优选的是，步骤(a)中形成的载体晶格晶面是手性面。
一些情况下，要求在晶格形成后，从载体的表面除去手性试剂。在手性试剂的存在阻断或妨碍随后的加工步骤的情况下，这是所需的。因此，本发明第三方面的方法可有利地包括在载体晶格形成后，除去手性试剂的步骤。手性试剂可如下除去，通过用合适有机溶剂(例如甲苯)来清洗或者通过加热，然后冷凝并循环该手性试剂。
然而，在其它的情况下，手性试剂可用作催化剂活性位点的配体。在该实施方案中，不必须从载体表面上除去手性试剂。将手性试剂维持在该体系内，使得其能够稍后与过渡金属反应，从而生成最终负载的活化催化剂。
当然，在手性试剂没有用作活性位点的配体的情况下，优选除去手性试剂，接着加入催化剂或其预催化剂。
至于步骤(b)，将催化剂或其预催化剂固定在载体晶格晶面上的方法对本领域的技术人员而言是已知的。例如，这可通过过渡金属氯化物的加成(addition)或芳香化和加成来实现。
在本发明的方法中，已经发现将手性试剂添加至具有固有手性元素的晶体盐中有利于形成具有相似手性的晶面(结晶面)。不希望受限于理论，这等同于“键锁”现象，即受体对引入分子的形状选择性。
实质上，当将晶体用作烯烃聚合催化剂的固体载体时，本发明的方法是具有众多优点的晶体改性方法。通过用生长具有预先选择的和有利的晶面的载体催化剂，可以在烯烃聚合反应中使用该载体，而无需添加电子供体来“毒化”不能提供恰当/所需环境的表面。这极大地简化了聚合反应，还降低了成本。而且，有机电子供体的避免具有环境优点。
对晶体生长期间晶体结构改性的一些理解，见于Nature，Volume 411，14June 2001″Formation of Chiral Morphologies Through Selected Binding ofAmino Acids to Galcite Surface Steps″。该手性试剂具有手性中心。再次，不希望受限于理论，认为手性试剂与载体晶格表面的结合延伸了手性试剂的手性中心。在本发明的第三方面的方法中，优选的是，手性试剂是有机手性试剂，更优选地包括手性碳原子。手性碳原子通常具有四个不同的取代基，所以该碳基团不能与其镜像重叠。
在该方法中，任何手性氨基酸，例如天冬氨酸优选作为该手性试剂。
不希望受限于理论，认为手性试剂没有被引入到载体晶格中。而是，认为所述作用是载体与载体晶格表面上的手性试剂相互作用的结果。在这点上，手性试剂的作用与杂质物质的作用相反，其中杂质物质可能被结合到载体催化剂的主体中。
通过改变“阶梯边缘(step edge)”或在整个结晶面上的能量(energetic)，可改变载体晶格的生长。因此，在生长和/或至阶梯边缘的期间，手性试剂可与单个结晶面结合。
在加入手性试剂之前，载体溶液的浓度优选在1至10摩尔/升的范围内。
优选地，应当在25至100℃范围内的温度下，将手性试剂添加至载体溶液中。最佳温度将取决于所需的溶液中手性试剂的最终浓度。较高的温度允许将更多的手性试剂添加至溶液中。
载体溶液中特定手性试剂的最佳浓度可通过实验来确定，首先从低浓度开始，然后在较高浓度下继续，直到溶液饱和。
可采用载体晶格的所有其它生长条件作为标准，这对本领域的技术人员是公知的。
以MgCl2载体和齐格勒-纳塔催化剂体系为例，在本发明第三方面的方法中，在MgCl2载体的结晶期间，添加手性试剂。这将消除或减少了[110]面的形成的可能性，所述[110]面被认为是在最终催化剂中形成无规立构位点的原因。降低产生这种面的可能性消除或极大程度地降低了添加内部供体的需要，并由于完美[100]结晶面的形成导致了高度立体有择位点的形成。
对于单位点催化剂而言，本发明的方法可用于直接制备手性载体。
在本发明的第四方面，提供制备聚烯烃的方法，该方法包括在本发明第一方面限定的载体的存在下聚合烯烃单体，所述载体具有固定在其晶面上的烯烃聚合催化剂。在该方法中，如上所述，将烯烃聚合催化剂固定在固体载体上，形成载体/催化剂晶格。如果需要，该体系可包括其它催化剂。
本发明的催化剂体系可包括预催化剂和一种或多种能够活化预催化剂的活化剂。通常，活化剂包括含铝或含硼的活化剂。
合适的含铝活化剂包括铝氧烷、烷基铝化合物和/或路易斯酸。
铝氧烷活化剂对金属茂或新单点催化剂是合适的。可在本发明中使用的铝氧烷是公知的，并且优选包括低聚直链和/或环状烷基铝氧烷，低聚直链铝氧烷如式(A)所示 低聚环状铝氧烷如式(B)所示 其中n为1-40，优选为10-20；m为3-40，优选为3-20；R为C1-C8烷基，优选为甲基。通常，在从，例如三甲基铝和水制备铝氧烷时，获得直链和环状化合物的混合物。
其它优选的活化剂包括羟基异丁基铝和金属铝氧盐(aluminoxinates)。对金属茂特别优选的那些描述于Main Group Chemistry，1999，Vol.3，pg 53-57；Polyhedron 18(1999)，2211-2218；和Organometallics 2001，20，460-467。
在催化剂为TiCl3的实施方案中，优选的是，TEAL(三乙基铝)也与该催化剂一起存在。对金属茂预催化剂而言，优选的是，该活化剂包括MAO(甲基铝氧烷)、硼和羟基丁基铝或金属铝氧盐。对新型单位点催化剂而言，优选的是，活化剂包括MAO和硼。
合适的含硼活化剂可包括三苯基碳正离子硼酸盐，例如EP-A-0427696中所述的四-五氟苯基-硼酸根-三苯基碳正离子 或者如EP-A-0277004(第6页第30行，至第7页第7行)中所述的以下通式的那些 适用于制备固体载体催化剂的铝氧烷量可在较大范围内变化。通常，铝与过渡金属的摩尔比在1∶1至100∶1的范围内，优选地在5∶1至80∶1的范围内，更优选地在5∶1至50∶1的范围内。
优选的或合适的聚合条件将取决于催化剂、聚烯烃产物和聚合技术。
该方法优选地用于制备有规立构聚丙烯，更优选全同立构、间规立构或立构规正嵌段聚丙烯或聚乙烯。
在本发明的第四方面的方法中，优选的是，烯烃单体是丙烯或乙烯。
对聚合进行的条件没有具体限制。
通常，聚合步骤是以溶液聚合、气相聚合或淤浆聚合方法进行的。而且，聚合步骤可便利地在环管反应器中进行。
在本发明的第五方面，提供由本发明第四方面的方法获得或可获得的聚烯烃。
还提供了本发明第一方面限定的固体载体在制备聚烯烃中用于负载烯烃聚合催化剂中的用途。优选地，该用途用于制备有规立构聚丙烯，更优选全同立构、间规立构或立构规正嵌段聚丙烯或聚乙烯。
此外，还提供了本发明第三方面限定的手性试剂用于控制烯烃聚合催化剂用的固体载体的晶格晶面取向中的用途。
以下将参考附图，更详细地描述本发明，其中图1显示使用齐格勒-纳塔催化剂进行聚合的建议机理；图2显示了负载在二氯化镁上的四氯化钛的晶面；图3显示MgCl2负载的四氯化钛的对称性；图4显示了使用金属茂催化剂进行聚合的机理；图5显示了MgCl2晶格中[110]面和[100]面之间的几何形状的差异。空位之间距离的差异导致Mg配位数的不同。这又导致亲电特征之间的差异。
图6表示δ-TiCl3的晶格。
权利要求
1.制备负载的烯烃聚合催化剂的方法，包括以下步骤(a)使用手性试剂，通过以下方式形成固体载体，所述方式包括(i)将手性试剂添加至载体的溶液中；和(ii)从溶液中结晶出载体，形成载体晶格，由此手性试剂的存在有利于在步骤(a)中形成载体晶格晶面，这些晶面相对于取向而被改性，以及；(b)将催化剂或其预催化剂固定在改性的晶面上，以及任选地活化预催化剂，形成载体，其中所述催化剂为烯烃聚合催化剂。
2.权利要求1的方法，其中步骤(a)包括在载体晶格形成后除去手性试剂的步骤。
3.权利要求1或权利要求2的方法，其中所述手性试剂是有机手性试剂。
4.权利要求3的方法，其中所述有机手性试剂是氨基酸。
5.上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述手性试剂是在步骤(a)中添加的，直到溶液饱和。
6.上述权利要求中任一项所述的方法，其中手性试剂是在25至100℃的范围内的温度下添加的。
7.上述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述手性试剂添加至含有1至10摩尔/升载体的溶液中。
8.上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述载体晶格具有数目增加的手性或前手性晶面。
9.上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述载体是无机的。
10.上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂具有数目增加的手性暴露活性位点。
11.上述权利要求中任一项所述的方法，其中所述催化剂是齐格勒-纳塔催化剂。
12.权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述催化剂是金属茂或新单点催化剂。
13.权利要求11或12的方法，其中所述催化剂是立体有择催化剂。
14.权利要求11-13中任一项的方法，其中所述载体晶格用作催化剂活性位点的配体。
15.制备聚烯烃的方法，该方法包括在权利要求1-14中任一项限定的载体的存在下，聚合烯烃单体。
16.权利要求15的方法，其中烯烃单体是丙烯或乙烯。
17.权利要求1-4的任一项限定的手性试剂用于控制烯烃聚合催化剂用的固体载体的晶格晶面的取向的用途。
全文摘要
本发明披露具有晶格的固体载体，所述晶格具有相对于取向而改性的晶面，其特征在于烯烃聚合催化剂或其预催化剂固定在改性的晶面上。还披露了制备所述载体的方法。
文档编号C01F5/30GK1842549SQ200480024597
公开日2006年10月4日 申请日期2004年7月28日 优先权日2003年8月27日
发明者阿巴斯·拉扎维 申请人:托塔尔石油化学产品研究弗吕公司