高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法

专利名称：高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法
技术领域：
本发明涉及石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的制备方法。
背景技术：
石墨烯是目前已知最薄的二维材料，单层石墨烯具有理想二维晶体结构， 由六边形晶格组成。2004年，英国曼彻斯特大学的安德烈 K 海姆(AndreK.
Geim)等(Science，2004, 306:666)用一种极为简单的方法-微机械剥离法
(Micromechanicalcleavage),在高定向热解石墨上用透明胶带进行反复撕揭，得到单层 石墨烯。随后石墨烯及氧化石墨烯在全世界范围内引起了 一股研究热潮。石墨烯具有许多奇特的特性，具有优异的电学、光学、热学和力学性质，很有可能 在很多领域引起革命性的变化。理想的单层石墨烯具有超大的比表面积(2630m2/g)，是很 有潜力的储能材料。石墨烯是一种没有能隙的半导体，它具有比硅高很多的载流子迁移率 (2X105cm2/(V. s))，在室温下有微米级的平均自由程和大的相干长度，因此石墨烯是纳米 器件的理想材料；石墨烯具有良好的导电性，其电子的运动速度达到了光速的1/300，同时 石墨烯具有良好的透光性，是传统IT0膜潜在替代产品。石墨烯具有良好的热学性质，热导 率为3080 5150W/mK。石墨烯是目前已知强度最高的材料，其理想强度为ll(Tl30GPa，是 各种复合材料的理想增强体。近几年来，人们已经在石墨烯的制备方面取得了积极的进展，除了微机械剥离法 之外，发展了氧化石墨的热膨胀法和还原法、晶体外延生长、化学气相沉积和有机合成等多 种制备方法。上述方法中氧化石墨的热膨胀法和还原法可以大量制备氧化石墨烯和石墨 烯，但由于经过强氧化剂的作用，结构中缺陷较多，综合性能下降；晶体外延生长、化学气相 沉积等方法适合制备大面积的石墨烯，不适合制备许多领域需要的大批量、小面积(每片面 积小于1mm2)的石墨烯或氧化石墨烯。石墨烯(氧化石墨烯)应用的一般方法是先制备出石墨烯，然后将其单独使用或与 其它物质复合在一起使用。而且石墨烯(氧化石墨烯)与其它物质复合在一起进行使用是很 常见的情况。实际使用时还面临石墨烯之间易复合、分散困难的问题。

发明内容
本发明提供了高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，以解决石墨 烯或氧化石墨烯本身易复合、现有方法制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物工艺步骤 多、成本较高、分散困难的问题。本发明是通过下述方案实现的
方案一高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法是按下述步骤进行的 一、将碳素材料粉、固体颗粒和液体工作介质混合后进行机械剥离；二、去除非目标复合物 的物质去除液体工作介质，而固体颗粒至少保留一种，即获得石墨烯复合物或氧化石墨烯 复合物；其中，所述固体颗粒的平均粒径在lnnTlOOym，所述液体工作介质在机械剥离的
5工作温度下表面张力为l(T73mN/m且粘度为1 X 109mPa *s，在机械剥离过程中加入分散剂，分散剂用量为液体工作介质的(Γ20%。方案二 高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法是按下述步骤进 行的一、将碳素材料粉、固体颗粒和液体工作介质混合后进行机械剥离；二、去除非目标 复合物的物质固体颗粒全部去除或者至少保留一种；即获得石墨烯复合物或氧化石墨 烯复合物；其中液体工作介质在机械剥离的工作温度下表面张力为l(T73mN/m且粘度为 lX109mPa · s，所述固体颗粒的平均粒径在InnTlOO μ m，在机械剥离过程中加入分散剂，分 散剂用量为液体工作介质的(Γ20%，液体工作介质为高分子化合物。方案三高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法是按下述步骤进行 的一、在气流粉碎机内，用气体工作介质和粒径为InnTlOO μ m的固体颗粒对碳素材料粉 进行机械剥离，剥离时间在5分钟以上；二、去除非目标复合物的物质固体颗粒至少保留 一种；即获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物。上述三个方案中所述碳素材料粉为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层石墨或 氧化石墨粉；所述固体颗粒是锂、铍、硼、钠、镁、铝、硅、磷、硫、钙、钪、钛、钒、铬、锰、铁、 钴、镍、铜、锌、镓、锗、砷、硒、溴、铷、锶、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铟、锡、锑、碲、 碘、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锕、钍、镤、铀、镎、钚、镅、锔、锫、 锎、锿、镄、钔、锘、铹、钽、钨、铼、铱、钼、金、铅、铋、氧化硼、氧化硅、氧化锆、氧化铝、碳酸 钙、五氧化二钒、氧化镁、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、三氧化二铁、四氧化三铁、硼化锆、硼 化镧、硼化钛、硼化钽、硼化铬、硼化钨、碳化硅、碳化硼、氮化铝、氮化镁、氮化钛、氟化钠、 氟化铵、硫化镉、磷化铟、碳酸氢铵、溴化铵、铬酸铵、磷酸二氢铵、甲酸铵、磷酸一氢铵、碘 化铵、硝酸铵、草酸铵、高氯酸铵、硫酸铵、亚硫酸铵、酒石酸铵、硫氰酸铵、氯酸钡、醋酸 铵、氯化钡、氢氧化钡、碘化钡、硝酸钡、高氯酸钡、硫化钡、溴化钙、碘化钙、硝酸钙、亚硝 酸钙、溴化钴、氯酸钴、氯化钴、乙酸钾、溴酸钾、溴化钾、碳酸钾、氯酸钾、氯化钾、铬酸钾、 重铬酸钾、磷酸二氢钾、铁氰化钾、亚铁氰化钾、氟化钾、甲酸钾、硫酸氢钾、氢氧化钾、碘 酸钾、碘化钾、硝酸钾、草酸钾、高锰酸钾、硫酸钾、硫代硫酸钾、乙酸锂、溴化锂、氯化钠、 氯化锂、甲酸锂、碘化锂、硝酸铝、硫酸铝、乙酸镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、溴化锰、氯化 锰、乙酸钠、溴酸钠、碳酸钠、氯酸钠、磷酸二氢钠、甲酸钠、碘酸钠、硝酸钠、磷酸钠、硫酸 钠、氯化镍、硝酸镍、氯化亚铁、硫酸亚铁、氯化铁、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、硫酸锌、蔗糖、 尿素、三氧化钼、氢氧化镁铝、硅酸铝、硅酸铁、硅酸钙、硅酸镁、硅酸钾、硅酸钠、钛酸铁、 钛酸钙、钛酸铅、锆钛酸铅、铁酸铋、氧化钪、氧化铬、二氧化锰、氧化钴、氧化镍、氧化铜、 氧化锌、氧化钇、二氧化锆、五氧化二铌、三氧化钼、七氧化二锝、二氧化钌、氧化铑、氧化 钯、氧化银、氧化镉、氧化镥、二氧化铪、五氧化二钽、三氧化钨、四氧化铼、四氧化锇、二氧 化铱、二氧化钼、氧化金、氧化铹、五氧化二钒、三氧化钼、六方氮化硼、金属二硫化物、金 属硒化物、金属碲化物、Hofmarm型化合物Ni (CN)2NH3、高岭石、地开石、叶腊石、水滑石
(LDHs, [M^xMf(OH)2IA3tftJmH2O Mm为离子半径与镁离子接近的三价金属离子；
An-为阴离子)、类水滑石([M^MfCOH^IA^lmI^O ,M11=Mg, Fe, Co, Ni,Mn, Zn ；M111=Al,
Fe、Cr、Mn、V ；A^为阴离子)、多元硫化物、过渡金属氧化物、NaTiO2, NaVO2, NaCrO2, NaMnO2, NaFeO2, NaCoO2, NaNiO2, KTiO2, KVO2, KCrO2, KMnO2, KFeO2, KCoO2, KNiO2、碱金属的钛酸盐、碱金属的铌酸盐、碱金属的铌钛酸盐、铀酰钒酸盐、氧化石墨、石墨插层化合物、蒙脱石、皂石、 蛭石、白云石、层状磷酸铁、碲化镉、砷化铟、锑化镓、铜铟镓硒、硫化镉、纳米碳管、富勒烯、 活性炭颗粒、中间相炭微球、高分子微球、玻璃粉中的一种或其中几种的组成；所述多元硫 化物为 NaCrS2、NaVS2、KCrS2、KVS2、ACuFeS2、NaCuFeS2、KCuFeS2、Li2FeS2 或 K2Pt4S6，所述金属 二硫化物、金属硒化物和金属碲化物中的金属为Sn、Ti、&、Hf、V、Nb、Ta、Mo或W。
本发明上述方法利用自动机械在碳素材料粉(石墨粉、氧化石墨粉、插层石墨、膨 胀石墨或可膨胀石墨)、固体颗粒和工作介质组成的体系中对碳素材料粉进行机械剥离，保 留至少一种固体颗粒，得到石墨烯(或氧化石墨烯)复合物。本发明利用自动机械代替手工 剥离过程，从而提高剥离效率；利用大量微小的固体颗粒辅助剥离过程，极大的增加剥离过 程的接触面积和剥离次数，通过固体颗粒对石墨的剪切和撞击作用，使石墨在短时间内经 历大量的剥离过程，从而显著提高剥离效率；剥离同时达到均勻分散的目的，并且防止石墨 烯(氧化石墨烯)间的复合，液体或气体工作介质对剥离有重要作用，一方面工作介质能向 固体颗粒和石墨粉传递剥离所需的力量，另一方面，工作介质对石墨烯和固体颗粒有一定 的分散作用，阻碍石墨烯之间的复合，此外，工作介质能够吸收和传导机械剥离过程中产生 的热量，避免过热使石墨烯(或氧化石墨烯)产生缺陷。由于固体颗粒质量很小，运动过程中 能量较低，而且石墨烯是世界上最强的物质(键能达345kJ/mol)，而在层间则以微弱的范 德华力相结合(键能16. 7kJ/mol)，所以可以实现微小的固体颗粒在与石墨撞击过程中不 对石墨烯造成严重破坏，而只打开层间的范德华力，保证剥离过程在石墨烯层间进行，从而 最终获得单层和薄层石墨烯或氧化石墨烯。层数可调，通过调整剥离时间可控制石墨烯(或 氧化石墨烯)的层数，可得到单层或薄层(2 10层)石墨烯(或氧化石墨烯)，本发明的方法获 取石墨烯(或氧化石墨烯)每片面积小于1mm2，产率在90%以上；产品产率高，提高了原料的 利用率，并且生产的效率高，进而降低了生产成本。本发明方法适于工业化大批量生产石墨 烯复合物或氧化石墨烯复合物。本发明制备的石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物能广泛应 用于锂电池电极材料、超级电容器、太阳能电池、储氢材料、场发射材料、高性能碳素材料原 料、高性能树脂基复合材料、高性能金属基复合材料、高性能陶瓷基复合材料、橡胶功能添 加剂、粘接剂功能添加剂、大型微波管结构和导电材料、切换开关、触头和点焊接电极等领 域。
具体实施例方式具体实施方式
一本实施方式中高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合 物的方法是按下述步骤进行的一、将碳素材料粉、固体颗粒和液体工作介质混合后进行机 械剥离；二、去除非目标复合物的物质去除液体工作介质，而固体颗粒至少保留一种，即 获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物；其中，所述固体颗粒的平均粒径在InnTlOO μ m， 所述碳素材料粉为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层石墨或氧化石墨粉，所述液体工作 介质在机械剥离的工作温度下表面张力为l(T73mN/m且粘度为1 XlO9mPa · s，在机械剥离 过程中加入分散剂，分散剂用量为液体工作介质的(Γ20%。本实施方式所述的工作温度即要满足设备要求同时还要保证液体工作介质在机 械剥离过程中处于液体状态。本实施方式中分散剂可以选用聚醚酰亚胺(ΡΕΙ)、十六烷基三 甲基溴化铵(CTAB)、聚丙烯酸(PAA)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(SDBS)、商品分散剂等，商品分散剂可以选用Disperbyk-163润湿分散剂、Disperbyk-2150润湿分散剂、超级分散剂Tilo-3000、超级分散剂Tilo-5110、超级分散剂Tilo-27000等。本实施方式方法利用自动机械代替手工剥离过程，从而提高剥离效率；利用大量 微小的固体颗粒辅助剥离过程，极大的增加剥离过程的接触面积和剥离次数，通过固体颗 粒对石墨的剪切和撞击作用，使石墨在短时间内经历大量的剥离过程，从而显著提高剥离 效率；剥离同时达到均勻分散的目的，并且防止石墨烯(氧化石墨烯)间的复合，液体工作介 质对剥离有重要作用，一方面工作介质能向固体颗粒(和石墨粉传递剥离所需的力量，另一 方面，工作介质对石墨烯和固体颗粒有一定的分散作用，阻碍石墨烯之间的复合，此外，工 作介质能够吸收和传导机械剥离过程中产生的热量，避免过热使石墨烯(或氧化石墨烯)产 生缺陷。由于固体颗粒质量很小，运动过程中能量较低，而且石墨烯是世界上最强的物质 (键能达345kJ/mol)，而在层间则以微弱的范德华力相结合(键能16. 7kJ/mol)，所以可以 实现微小的固体颗粒在与石墨撞击过程中不对石墨烯造成严重破坏，而只打开层间的范德 华力，保证剥离过程在石墨烯层间进行，从而最终获得单层和薄层石墨烯或氧化石墨烯。层 数可调，通过调整剥离时间可控制石墨烯(或氧化石墨烯)的层数，可得到单层或薄层(2 10 层)石墨烯(或氧化石墨烯)，本实施方式方法获取石墨烯(或氧化石墨烯)每片面积小于 1mm2，产率在90%以上；产品产率高，提高了原料的利用率，并且生产的效率高，进而降低了 生产成本。本实施方式方法适于工业化大批量生产石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物。
具体实施方式
二 本实施方式与具体实施方式
一不同的是所述的液体工作介质 为水、醇类、芳香族化合物、酮类、胺类、离子液体、烷类、杂环化合物、二硫化碳、四氯化碳、 汽油、植物油、柴油、蜡、有机染料的醇溶液、醇的水溶液、烷类的醇溶液、酮的醇溶液、胺的 水溶液、芳香族化合物的烷溶液或高分子化合物，其中所述高分子化合物为聚丙烯酸酯、聚 乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯、淀粉、聚丁二烯、聚丁苯二烯、环氧树脂、煤焦油或浙青。其 它步骤和参数与具体实施方式
一相同。本实施方式中采用水、醇类、芳香族化合物、酮类、胺类、离子液体、烷类、杂环化合 物、二硫化碳、四氯化碳、汽油、植物油、柴油、蜡、有机染料的醇溶液、醇的水溶液、烷类的醇 溶液、酮的醇溶液、胺的水溶液、芳香族化合物的烷溶液作液体工作介质采用均质机、胶体 磨、三辊机、螺杆挤出机、球磨机、磨盘碾磨机、砂磨机、振动研磨机及超声设备中一种或其 中几种连用进行机械剥离，高分子化合物作液体介质采用开炼机、密炼机、均质机、胶体磨、 三辊机或螺杆挤出机进行机械剥离。
具体实施方式
三本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述醇类为乙醇、乙 二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丙三醇、丁醇及异丙醇中的一种或其中几种 的混合。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。本实施方式中醇类为混合物时，各种醇类间按任意比混合。
具体实施方式
四本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述芳香族化合物为 苯、甲苯、萘或蒽。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
五本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述酮类为丙酮或 N-甲基吡咯烷酮。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
六本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述胺类为甲基甲酰 胺、N, N- 二甲基甲酰胺或N，N- 二乙基甲酰胺。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
七本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述离子液体为1- 丁 基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-羟乙基-3-甲基六氟磷 酸盐。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。 具体实施方式
八本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述烷类为正己烷、 辛烷或癸烷。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
九本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述杂环化合物为呋 喃或吡啶。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
十本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述醇的水溶液中醇 为甲醇、乙醇、丙三醇、丁二醇或异丙醇。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
十一本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述烷类的醇溶液 为正己烷的辛醇溶液、正己烷的癸醇或十八烷的癸醇。其它步骤和参数与具体实施方式
二 相同。
具体实施方式
十二 本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述酮的醇溶液为 丙酮的丁二醇溶液或丙酮的乙醇溶液。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
十三本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述胺的水溶液中 的胺为N-甲基甲酰胺或N，N-二甲基甲酰胺。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
十四本实施方式与具体实施方式
二不同的是所述芳香族化合物 的烷溶液苯的正己烷溶液或甲苯的正己烷溶液。其它步骤和参数与具体实施方式
二相同。
具体实施方式
十五本实施方式中高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物 的方法是按下述步骤进行的一、将碳素材料粉、固体颗粒和液体工作介质混合后进行机械 剥离；二、去除非目标复合物的物质固体颗粒全部去除或者至少保留一种；即获得石墨烯 复合物或氧化石墨烯复合物；其中，所述碳素材料粉为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层 石墨或氧化石墨粉，液体工作介质在机械剥离的工作温度下表面张力为l(T73mN/m且粘度 为1 X109mPa · s，所述固体颗粒的平均粒径在InnTlOO μ m，在机械剥离过程中加入分散剂， 分散剂用量为液体工作介质的(Γ20%，液体工作介质为高分子化合物。本实施方式所述的工作温度即要满足设备要求同时还要保证液体工作介质在机 械剥离过程中处于液体状态。本实施方式中分散剂可以选用聚醚酰亚胺(ΡΕΙ)、十六烷基三 甲基溴化铵(CTAB)、聚丙烯酸(PAA)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十二烷基磺酸钠(SDBS)、商品 分散剂等，商品分散剂可以选用Disperbyk-163润湿分散剂、Disperbyk-2150润湿分散剂、 超级分散剂Tilo-3000、超级分散剂Tilo-5110、超级分散剂Tilo-27000等。本实施方式方法利用自动机械代替手工剥离过程，从而提高剥离效率；利用大量 微小的固体颗粒辅助剥离过程，极大的增加剥离过程的接触面积和剥离次数，通过固体颗 粒对石墨的剪切和撞击作用，使石墨在短时间内经历大量的剥离过程，从而显著提高剥离 效率；剥离同时达到均勻分散的目的，并且防止石墨烯(氧化石墨烯)间的复合，液体工作介 质对剥离有重要作用，一方面工作介质能向固体颗粒(和石墨粉传递剥离所需的力量，另一 方面，工作介质对石墨烯和固体颗粒有一定的分散作用，阻碍石墨烯之间的复合，此外，工 作介质能够吸收和传导机械剥离过程中产生的热量，避免过热使石墨烯(或氧化石墨烯)产 生缺陷。由于固体颗粒质量很小，运动过程中能量较低，而且石墨烯是世界上最强的物质 (键能达345kJ/mol)，而在层间则以微弱的范德华力相结合(键能16. 7kJ/mol)，所以可以实现微小的固体颗粒在与石墨撞击过程中不对石墨烯造成严重破坏，而只打开层间的范德华力，保证剥离过程在石墨烯层间进行，从而最终获得单层和薄层石墨烯或氧化石墨烯。层 数可调，通过调整剥离时间可控制石墨烯(或氧化石墨烯)的层数，可得到单层或薄层(2 10 层)石墨烯(或氧化石墨烯)，本实施方式方法获取石墨烯(或氧化石墨烯)每片面积小于 1mm2，产率在90%以上；产品产率高，提高了原料的利用率，并且生产的效率高，进而降低了 生产成本。本实施方式方法适于工业化大批量生产石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物。
具体实施方式
十六本实施方式与具体实施方式
十五不同的是所述高分子化合 物为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚乙 二醇、聚醋酸乙烯、淀粉、聚丁二烯、聚丁苯二烯、聚苯胺、聚对苯乙炔、环氧树脂、聚四氟乙 烯、尼龙、聚酰亚胺、聚酯、酚醛树脂、聚联苯、聚苯并噁嗪、聚芴、聚吡咯、聚噻吩、橡胶、煤焦 油、浙青、液晶高分子、木质素、有机氟树脂或有机硅树脂的一种或几种的组合。其它步骤和 参数与具体实施方式
十五相同。本实施方式高分子化合物为组合物时，各种高分子化合物间按任意比混合。
具体实施方式
十七本实施方式与具体实施方式
一至十六之一不同的是所述碳 素材料粉与固体颗粒的重量比1:0.广10000。其它步骤和参数与具体实施方式
一至十六之 一相同。
具体实施方式
十八本实施方式与具体实施方式
十七不同的是所述碳素材料粉 与固体颗粒的重量比ι 广2000。其它步骤和参数与具体实施方式
十七相同。
具体实施方式
十九本实施方式与具体实施方式
十七不同的是所述碳素材料粉 与固体颗粒的重量比1 :5 1000。其它步骤和参数与具体实施方式
十七相同。
具体实施方式
二十本实施方式与具体实施方式
十七不同的是所述碳素材料粉 与固体颗粒的重量比1 :1(Γ500。其它步骤和参数与具体实施方式
十七相同。
具体实施方式
二十一本实施方式与具体实施方式
十七不同的是所述碳素材料 粉与固体颗粒的重量比1 :10(Γ200。其它步骤和参数与具体实施方式
十七相同。
具体实施方式
二十二 本实施方式与具体实施方式
一至二十一之一不同的是所 述固体颗粒与液体工作介质的重量比1:0.广10000。其它步骤和参数与具体实施方式
一至 二十一至一相同。
具体实施方式
二十三本实施方式与具体实施方式
二十二不同的是所述固体颗 粒与液体工作介质的重量比1 :0.2飞000。其它步骤和参数与具体实施方式
二十二相同。
具体实施方式
二十四本实施方式与具体实施方式
二十二不同的是所述固体颗 粒与液体工作介质的重量比1:10(Γ2000。其它步骤和参数与具体实施方式
二十四相同。
具体实施方式
二十五本实施方式与具体实施方式
二十二不同的是所述固体颗 粒与液体工作介质的重量比ι :20(Γ500。其它步骤和参数与具体实施方式
二十二相同。
具体实施方式
二十六本实施方式与具体实施方式
一至二十五之一不同的是所 述固体颗粒是锂、铍、硼、钠、镁、铝、硅、磷、硫、钙、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、 锗、砷、硒、溴、铷、锶、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铟、锡、锑、碲、碘、镧、铈、镨、钕、 钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锕、钍、镤、铀、镎、钚、镅、锔、锫、锎、锿、镄、钔、锘、 铹、钽、钨、铼、铱、钼、金、铅、铋、氧化硼、氧化硅、氧化锆、氧化铝、碳酸钙、五氧化二钒、氧化 镁、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、三氧化二铁、四氧化三铁、硼化锆、硼化镧、硼化钛、硼化钽、硼化铬、硼化钨、碳化硅、碳化硼、氮化铝、氮化镁、氮化钛、氟化钠、氟化铵、硫化镉、磷化铟、
碳酸氢铵、溴化铵、铬酸铵、磷酸二氢铵、甲酸铵、磷酸一氢铵、碘化铵、硝酸铵、草酸铵、高氯 酸铵、硫酸铵、亚硫酸铵、酒石酸铵、硫氰酸铵、氯酸钡、醋酸铵、氯化钡、氢氧化钡、碘化钡、 硝酸钡、高氯酸钡、硫化钡、溴化钙、碘化钙、硝酸钙、亚硝酸钙、溴化钴、氯酸钴、氯化钴、乙 酸钾、溴酸钾、溴化钾、碳酸钾、氯酸钾、氯化钾、铬酸钾、重铬酸钾、磷酸二氢钾、铁氰化钾、 亚铁氰化钾、氟化钾、甲酸钾、硫酸氢钾、氢氧化钾、碘酸钾、碘化钾、硝酸钾、草酸钾、高锰酸 钾、硫酸钾、硫代硫酸钾、乙酸锂、溴化锂、氯化钠、氯化锂、甲酸锂、碘化锂、硝酸铝、硫酸铝、 乙酸镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、溴化锰、氯 化锰、乙酸钠、溴酸钠、碳酸钠、氯酸钠、磷酸二 氢钠、甲酸钠、碘酸钠、硝酸钠、磷酸钠、硫酸钠、氯化镍、硝酸镍、氯化亚铁、硫酸亚铁、氯化 铁、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、硫酸锌、蔗糖、尿素、三氧化钼、氢氧化镁铝、硅酸铝、硅酸铁、硅 酸钙、硅酸镁、硅酸钾、硅酸钠、钛酸铁、钛酸钙、钛酸铅、锆钛酸铅、铁酸铋、氧化钪、氧化铬、 二氧化锰、氧化钴、氧化镍、氧化铜、氧化锌、氧化钇、二氧化锆、五氧化二铌、三氧化钼、七氧 化二锝、二氧化钌、氧化铑、氧化钯、氧化银、氧化镉、氧化镥、二氧化铪、五氧化二钽、三氧化 钨、四氧化铼、四氧化锇、二氧化铱、二氧化钼、氧化金、氧化铹、五氧化二钒、三氧化钼、六方 氮化硼、金属二硫化物、金属硒化物、金属碲化物、Hofmann型化合物Ni (CN)2NH3、高岭石、
地开石、叶腊石、水滑石(LDHs，[Mg1^Mf(OE)2IAxhlImR2O Mm为离子半径与镁离子
接近的三价金属离子；An-为阴离子)、类水滑石([MlMfCOH^IA^Jml^O ,M11=Mg, Fe、
Co、Ni、Mn、Zn ；M111=Al、Fe、Cr、Mn、V ；A^为阴离子)、多元硫化物、过渡金属氧化物、NaTiO2, NaVO2、NaCrO2、NaMnO2、NaFeO2、NaCoO2、NaNiO2、KT i O2、KVO2、KCrO2、KMnO2、KFeO2、KCoO2、KNi O2、 碱金属的钛酸盐、碱金属的铌酸盐、碱金属的铌钛酸盐、铀酰钒酸盐、氧化石墨、石墨插层化 合物、蒙脱石、皂石、蛭石、白云石、层状磷酸铁、碲化镉、砷化铟、锑化镓、铜铟镓硒、硫化镉、 纳米碳管、富勒烯、活性炭颗粒、中间相炭微球、高分子微球、玻璃粉中的一种或其中几种的 组成；所述多元硫化物为 NaCrS2、NaVS2、KCrS2、KVS2、ACuFeS2、NaCuFeS2、KCuFeS2、Li2FeS2 或 K2Pt4S6，所述金属二硫化物、金属硒化物和金属碲化物中的金属为Sn、Ti、&、Hf、V、Nb、Ta、 Mo或W。其它步骤和参数与具体实施方式
一至二十五之一相同。 本实施方式各种固体颗粒按任意比进行组合。上述固体颗粒根据其性质可采用下 述方法分别去除
第一类能溶于酸、碱溶液的固体颗粒，例如A1、Cu、Zn、SnO、ZnO, B203、SiO2, NaHCO3> CaC03> CaO等，可通过酸洗或碱洗去除；
第二类室温-高温(例如100°C)溶解度随温度变化较大的物质，例如碳酸氢铵、磷酸 二氢铵、草酸铵、磷酸二氢钾、氯化钾、亚铁氰化钾、硫酸钾、碳酸钠、磷酸二氢钠、硫酸钠、磷 酸钠、蔗糖、尿素，采用低温工作而后升温使固体颗粒溶解除去；
第三类在不同溶剂中溶解度差异很大的物质，例如大多数离子化合物(如NaCl、 K2C03、KC1、AlCl3)在水中溶解度较大而在乙醇、苯、CCl4等有机溶剂中溶解度较小，采用在 有机工作介质中工作而后水洗的方法除去；
第四类在电场、磁场作用下易分离的物质，例如Al203、CaC03、Fe203、Fe304、Fe等，通过 电场、磁场去除，如用静电分级过滤设备或磁场分离设备去除；
第五类高温加热时易挥发、升华、分解除去的固体颗粒，如蔗糖、I2、尿素、ΝΗ4Ν03、NH4HCO3、CH3COONH4等，采用高温加热的办法去除；
第六类比重大的固体颗粒，如氧化锆、钒、铬、钨等，采用分级分离设备(如直线振动 筛分级设备、气流分级机分出20-2 μ m以细的微粉、三足离心机-SS450、多级分级机(深圳 开步电子有限公司)去除。
具体实施方式
二十七本实施方式与具体实施方式
一至二十六之一不同的是所 述液体工作介质的表面张力4(T50mN/m。其它步骤和参数与具体实施方式
一至二十六之一 相同。
具体实施方式
二十八本实施方式与具体实施方式
一至二十六之一不同是所述 液体工作介质的表面张力45mN/m。其它步骤和参数与具体实施方式
一至二十六之一相同。
具体实施方式
二十九本实施方式与具体实施方式
一至二十八之一不同的是所 述液体工作介质的粘度为10(T500000mPa*s。其它步骤和参数与具体实施方式
一至二十八 之一相同。
具体实施方式
三十本实施方式与具体实施方式
一至二十八之一不同的是所述 液体工作介质的粘度为100(T50000mPa*S。其它步骤和参数与具体实施方式
一至二十八之 一相同。
具体实施方式
三十一本实施方式与具体实施方式
一至二十八之一不同的是所 述液体工作介质的粘度为5000mPa *s。其它步骤和参数与具体实施方式
一至二十八之二相 同。
具体实施方式
三十二 本实施方式与具体实施方式
与具体实施方式
一至三十一 之一不同的是所述固体颗粒的粒径为5rniTl00nm。其它步骤和参数与具体实施方式
一至 三十一之一相同。
具体实施方式
三十三本实施方式与具体实施方式
与具体实施方式
三十二不同的 是所述固体颗粒的粒径为200rniT500nm。其它步骤和参数与具体实施方式
三十二相同。
具体实施方式
三十四本实施方式与具体实施方式
与具体实施方式
三十二不同的 是所述固体颗粒的粒径为1μπΓ20μπι。其它步骤和参数与具体实施方式
三十二相同。
具体实施方式
三十五本实施方式与具体实施方式
与具体实施方式
三十二不同的 是所述固体颗粒的粒径为50μπΓ80μπ 。其它步骤和参数与具体实施方式
三十二相同。
具体实施方式
三十六本实施方式高效率制备石墨烯复合物和氧化石墨烯复合物 的方法是按下述步骤进行的按重量份数比将1份石墨粉、100份粒径为50nm的铜粉、100 份NaCl和500份乙醇混合均质机中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴 化铵用量是乙醇体积的5%，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5 50小时，过滤后得到石墨 烯-铜-NaCl-乙醇的混合物，过滤，水洗后即获得石墨烯复合物(石墨烯+铜复合粉体)。对本实施方式获得的石墨烯复合物采用现有真空热压工艺制备石墨烯增强铜基 复合材料，该复合材料硬度> 83HRB，导电率> 80% IACS，软化温度900°C，磨损量降低 30%，具有高强度、高导电性、高软化温度和耐磨损的特点，该材料可广泛应用于大型微波管 结构和导电材料、切换开关、触头和点焊接电极等方面。
具体实施方式
三十七本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、50份粒径为20nm的银粉、150份磷酸二氢钾和500 份异丙醇混合后放入砂磨机中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵用量是异丙醇体积的1%，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤得到石墨 烯-银-磷酸二氢钠_异丙醇的混合物，过滤、热水洗后即获得石墨烯复合物(石墨烯+银 复合粉体)。对本实施方式获得的石墨烯复合物采用现有真空热压工艺即制备石墨烯增强银 基复合材料。该材料具有优异的电导率与基体相当，拉伸强度提高50%，该复合粉体适合做 高档银触头原料。
具体实施方式
三十八本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、4份粒径为7nm的氧化硅、100份NaCl和200份异 丙醇混合后放入均质机中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵用量 是异丙醇体积的29T5%，，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤后得到石墨 烯-Si02-异丙醇的混合物，过滤、清洗，烘干即获得石墨烯复合物(石墨烯+氧化硅复合粉 体)。
具体实施方式
三十九本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、0. 5份粒径为7nm的氧化硅、25份粒径为60nm碳酸 钙和200份异丙醇混合后放入均质机中，再加入聚丙烯酸，聚丙烯酸用量是异丙醇体积的 10% 15%，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5 100小时，得到石墨烯-Si02-碳酸钙-异 丙醇的混合物，过滤，干燥，即获得石墨烯复合物(石墨烯+氧化硅+碳酸钙复合粉体)。
具体实施方式
四十本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步骤 实现的按重量份数比将1份膨胀石墨、50份蒙托土、150份KC1和500份丙酮混合后放入 砂磨机中，再加入十二烷基磺酸钠，十二烷基磺酸钠用量是丙酮体积的0. 5%，以4000转/分 钟的速度0. 5^100小时，得到石墨烯-蒙托土 -KC1-丙酮的混合物，过滤、水洗后即获得石 墨烯复合物(石墨烯+蒙托土复合粉体)。
具体实施方式
四十一本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将称取1份氧化石墨粉、0.广100份水滑石、8(T200份磷酸二氢 钾和100、00份水，在90摄氏度将磷酸二氢钾溶解在水中，加入氧化石墨粉和水滑石，得 到混合物；将上述混合物降温至2(T50°C同时利用砂磨机以200(T10000转/分钟的速度 0.广100小时，得到氧化石墨烯-水滑石-磷酸二氢钾-水的混合物，加热溶液使磷酸二氢 钾溶解，过滤、清洗得到氧化石墨烯与水滑石层状化合物的复合物。本实施方式是氧化石墨粉与薄层阳离子型层状化合物均勻组装和复合，这能够充 分适应实际需要，在选择性催化剂、锂离子电池电极等领域具有巨大应用潜力。本实施例实 施过程所用研磨物质和工作介质均能重复使用，无污染物排放，是一条绿色的合成路线，具 有广阔的应用前景。
具体实施方式
四十二 本实施方式中高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下 述步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、100份粒径为50nm的铜粉和500份乙二醇混 合均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^50小时，得到石墨烯-铜-乙二醇的混 合物，过滤、真空烘干后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+铜粉)。对本实施方式获得的石墨烯复合粉体采用现有真空热压工艺制备石墨烯增强铜 基复合材料，该复合材料硬度> 83HRB，导电率> 80% IACS，软化温度900°C，磨损量降 低60%，具有高强度、高导电性、高软化温度和耐磨损的特点，该材料可广泛应用于大型微波管结构和导电材料、切换开关、触头和点焊接电极等方面。
具体实施方式
四十三本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、50份粒径为20nm的银粉和500份异丙醇混合后 放入砂磨机中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵用量是异丙醇体 积的1%，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤得到石墨烯-银-异丙醇的 混合物，过滤、真空烘干后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+银粉)。对本实施方式获得的石墨烯复合粉体采用现有真空热压工艺即制备石墨烯增强 银基复合材料。该材料具有优异的电导率与基体相当，拉伸强度提高大于50%，该复合粉体 适合做高档银触头原料。
具体实施方式
四十四本实施方式高效率制备氧化石墨烯复合粉体的方法是通过 下述步骤实现的按重量份数比将1份氧化石墨粉、50份粒径为20nm的银粉和500份异 丙醇混合后放入砂磨机中，再加入聚丙烯酸，聚丙烯酸用量是异丙醇体积的0. 59TlO%，以 4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到氧化石墨烯-银-异丙醇的混合物，过 滤、清洗后即获得氧化石墨烯复合粉体(氧化石墨烯+银粉)。本实施方式获得的氧化石墨烯复合粉体是抗菌复合材料材料的原料。
具体实施方式
四十五本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、4份粒径为7nm的氧化硅和200份异丙醇混合后 放入均质机中，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，十六烷基三甲基溴化铵用量是异丙醇体 积的29T5%，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨烯_Si02_异丙醇的 混合物，过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+氧化硅)。
具体实施方式
四十六本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、0. 5份粒径为7nm的氧化硅、25份粒径为60nm碳 酸钙和200份异丙醇混合后放入均质机中，再加入聚丙烯酸，聚丙烯酸用量是异丙醇体积 的109^15%，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨烯_Si02_碳酸钙-异 丙醇的混合物，过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+氧化硅+碳酸钙)。
具体实施方式
四十七本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将0. 5份石墨粉、(Tl份氧化石墨粉、50份粒径为NaCl和200份 环氧树脂混合后放入均质机中，以3000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨 烯-氧化石墨烯-NaCl-环氧树脂的混合物，水洗除去NaCl，即获得石墨烯复合粉体(石墨烯 +氧化石墨烯+环氧树脂，液态)。上述环氧树脂复合物能够在液态状态保存，单独使用或混入其他树脂中使用。上 述复合物中加入固化剂，混合均勻、固化，即得到石墨烯和Si02增强导电环氧树脂复合材 料。复合材料的拉伸强度较未加添加剂时提高40%以上，弹性模量提高50%以上。
具体实施方式
四十八本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份膨胀石墨、50份蒙托土和500份丙酮混合后放入砂磨机 中，再加入十二烷基磺酸钠，十二烷基磺酸钠用量是丙酮体积的0. 5%以4000转/分钟的速 度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨烯-蒙托土 -丙酮的混合物，过滤后即获得石墨烯复合 粉体(石墨烯+蒙托土 )。
具体实施方式
四十九本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述步骤实现的按重量份数比将1份可膨胀石墨、1份纳米碳管、50份NaCl和200份聚丙烯酸 甲酯混合后放入三辊机中，再加入十二烷基磺酸钠，十二烷基磺酸钠用量是水体积的5%，机 械剥离0.广100小时，用乙酸丁酯溶解聚丙烯酸甲酯，过滤，用水洗除去氯化钠，过滤后即 获得石墨烯复合粉体(石墨烯+纳米碳管)。
具体实施方式
五十本实施方式高效率制备氧化石墨烯复合粉体的方法是通过下 述步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、4份直径约7nm氧化硅、4份直径约20nm的氧 化硅和10份直径1 y m的氧化硅，500份1，4- 丁二醇混合后置于均质机中，再加入聚丙烯酸 (PAA)，聚丙烯酸用量是1，4- 丁二醇体积的2%以4000转/分钟的速度0. 5^50小时，过滤、 清洗得到氧化石墨烯复合粉体(石墨烯+氧化硅)。本实施方式获得的石墨烯和氧化硅复合粉体可用于制备石墨烯_氧化硅陶瓷复 合材料。
具体实施方式
五十一本实施方式高效率制备石墨烯复合物和氧化石墨烯复合物 的方法是按下述步骤进行的按重量份数比将1份石墨粉、100份粒径为50nm的铜粉、100 份NaCl和500份乙醇混合均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^50小时，过滤后 得到石墨烯_铜-NaCl-乙醇的混合物，水洗，过滤后即获得石墨烯复合物(石墨烯+铜粉)。对本实施方式获得的石墨烯复合物采用现有真空热压工艺制备石墨烯增强铜基 复合材料，该复合材料硬度> 83HRB，导电率> 87% IACS，软化温度900°C，磨损量降低 30%，具有高强度、高导电性、高软化温度和耐磨损的特点，该材料可广泛应用于大型微波管 结构和导电材料、切换开关、触头和点焊接电极等方面。
具体实施方式
五十二 本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、50份粒径为20nm的铬粉、150份KC1和500份异 丙醇混合后放入砂磨机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤得到石墨 烯-铬-KC1-异丙醇的混合物，水洗，过滤后即获得石墨烯复合物(石墨烯+铬粉)。
具体实施方式
五十三本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、4份粒径为7nm的氧化硅、100份NaCl和200份异 丙醇混合后放入均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤后得到石 墨烯-Si02-异丙醇的混合物，水洗，过滤后即获得石墨烯复合物(石墨烯+氧化硅)。
具体实施方式
五十四本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、0. 5份粒径为7nm的氧化硅、25份粒径为60nm碳 酸钙、25份蔗糖和200份异丙醇混合后放入均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离 0. 5^100小时，得到石墨烯-Si02-碳酸钙-异丙醇的混合物，过滤，加热200°C以上去除蔗 糖，即获得石墨烯复合物(石墨烯+氧化硅+碳酸钙)。
具体实施方式
五十五本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份膨胀石墨、50份蒙托土、150份KC1和500份丙酮混合后放 入砂磨机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨烯-蒙托土 -KC1-丙 酮的混合物，水洗，过滤后即获得石墨烯复合物(石墨烯+蒙托土)。
具体实施方式
五十六本实施方式中高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下 述步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、100份粒径为50nm的铜粉和500份乙二醇混 合均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨烯-铜-乙二醇的
15混合物，过滤、清洗后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+铜粉)。对本实施方式获得的石墨烯复合粉体采用现有真空热压工艺制备石墨烯增强铜 基复合材料，该复合材料硬度> 80HRB，导电率> 80% IACS，软化温度900°C，磨损量降 低30%，具有高强度、高导电性、高软化温度和耐磨损的特点，该材料可广泛应用于大型微波 管结构和导电材料、切换开关、触头和点焊接电极等方面。
具体实施方式
五十七本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、50份粒径为20nm的银粉和300份异丙醇混合后 放入砂磨机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤得到石墨烯-银-异 丙醇的混合物，过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+银粉)。对本实施方式获得的石墨烯复合粉体采用现有真空热压工艺即制备石墨烯增强 银基复合材料。该材料具有优异的电导率与基体相当，拉伸强度提高大于50%，该复合粉体 适合做高档银触头原料。
具体实施方式
五十八本实施方式高效率制备氧化石墨烯复合粉体的方法是通过 下述步骤实现的按重量份数比将1份氧化石墨粉、50份粒径为20nm的银粉和500份异 丙醇混合后放入砂磨机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到氧化石墨 烯-银_异丙醇的混合物，过滤后即获得氧化石墨烯复合粉体(氧化石墨烯+银粉)。本实施方式获得的氧化石墨烯复合粉体是抗菌复合材料材料的原料。
具体实施方式
五十九本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下 述步骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、4份粒径为7nm的氧化硅和200份异丙醇 混合后放入均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，过滤后得到石墨 烯-Si02-异丙醇的混合物，过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+氧化硅)。
具体实施方式
六十本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述步 骤实现的按重量份数比将1份石墨粉、0. 5份粒径为7nm的氧化硅、25份粒径为60nm碳酸 钙和200份异丙醇混合后放入均质机中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时， 得到石墨烯_Si02_碳酸钙-异丙醇的混合物，过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+氧化 硅+碳酸钙)。
具体实施方式
六十一本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份膨胀石墨、50份蒙托土和500份丙酮混合后放入砂磨机 中，以4000转/分钟的速度机械剥离0. 5^100小时，得到石墨烯-蒙托土 -丙酮的混合物， 过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+蒙托土 )。
具体实施方式
六十二 本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的按重量份数比将1份可膨胀石墨、0. 5份纳米碳管、100份NaCl和400份聚丙 烯酸甲酯混合后放入三辊机中，机械剥离0.广100小时，用乙酸丁酯溶解聚丙烯酸甲酯，过 滤，用水溶解NaCl，过滤后即获得石墨烯复合粉体(石墨烯+纳米碳管)。
具体实施方式
六十三本实施方式高效率制备氧化石墨烯复合粉体的方法是通过 下述步骤实现的按重量份数比将1份氧化石墨粉、50份氧化锆粉和150份1，4- 丁二醇混 合后置于振动研磨机中，剥离0. 5^50小时，过滤得到氧化石墨烯复合粉体(氧化石墨粉+氧 化锆)。
具体实施方式
六十四本实施方式中高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯
16复合物的方法是按下述步骤进行的一、在气流粉碎机内，用气体工作介质和粒径为 lnnTlOO u m的固体颗粒对碳素材料粉进行机械剥离，剥离时间在5分钟以上；二、去除非目 标复合物的物质固体颗粒至少保留一种；即获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物；所 述碳素材料粉为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层石墨或氧化石墨粉。本实施方式方法利用自动机械代替手工剥离过程，从而提高剥离效率；利用大量 微小的固体颗粒辅助剥离过程，极大的增加剥离过程的接触面积和剥离次数，通过固体颗 粒对石墨的剪切和撞击作用，使石墨在短时间内经历大量的剥离过程，从而显著提高剥离 效率；剥离同时达到均勻分散的目的，并且防止石墨烯(氧化石墨烯)间的复合，液体工作介 质对剥离有重要作用，一方面工作介质能向固体颗粒(和石墨粉传递剥离所需的力量，另一 方面，工作介质对石墨烯和固体颗粒有一定的分散作用，阻碍石墨烯之间的复合，此外，工 作介质能够吸收和传导机械剥离过程中产生的热量，避免过热使石墨烯(或氧化石墨烯)产 生缺陷。由于固体颗粒质量很小，运动过程中能量较低，而且石墨烯是世界上最强的物质 (键能达345kJ/mol)，而在层间则以微弱的范德华力相结合(键能16. 7kJ/mol)，所以可以 实现微小的固体颗粒在与石墨撞击过程中不对石墨烯造成严重破坏，而只打开层间的范德 华力，保证剥离过程在石墨烯层间进行，从而最终获得单层和薄层石墨烯或氧化石墨烯。层 数可调，通过调整剥离时间可控制石墨烯(或氧化石墨烯)的层数，可得到单层或薄层(2 10 层)石墨烯(或氧化石墨烯)，本实施方式方法获取石墨烯(或氧化石墨烯)每片面积小于 1mm2，产率在90%以上；产品产率高，提高了原料的利用率，并且生产的效率高，进而降低了 生产成本。本实施方式方法适于工业化大批量生产石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物。
具体实施方式
六十五本实施方式与具体实施方式
六十四不同的是所述气体工 作介质为空气、彻、彻^1~、队、112、(12、81~2、0)、0)2、014、朋3、水蒸气、苯蒸气中的一种或其中 几种的混合。其它与具体实施方式
六十四相同。
具体实施方式
六十六本实施方式中气体工作介质为混合物时，各种气体工作介 质间按任意比混合。
具体实施方式
六十七本实施方式与具体实施方式
六十五或六十六不同的是所 述复合组分颗粒与碳素材料的质量比为1:0.广10000。其它步骤和参数与具体实施方式
六十五或六十六相同。
具体实施方式
六十八本实施方式与具体实施方式
六十五或六十六不同的是 所述复合组分颗粒与碳素材料的质量比为1 广1000。其它步骤和参数与具体实施方式
六十五或六十六相同。
具体实施方式
六十九本实施方式与具体实施方式
六十五或六十六不同的是 所述复合组分颗粒与碳素材料的质量比为1 :1(T500。其它步骤和参数与具体实施方式
六十五或六十六相同。
具体实施方式
七十本实施方式与具体实施方式
六十五或六十六不同的是所述 复合组分颗粒与碳素材料的质量比为1:10(T300。其它步骤和参数与具体实施方式
六十五 或六十六相同。
具体实施方式
七十一本实施方式与具体实施方式
六十五至七十之一不同的是 所述固体颗粒是锂、铍、硼、钠、镁、铝、硅、磷、硫、钙、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、 锗、砷、硒、溴、铷、锶、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铟、锡、锑、碲、碘、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锕、钍、镤、铀、镎、钚、镅、锔、锫、锎、锿、镄、钔、锘、
铹、钽、钨、铼、铱、钼、金、铅、铋、氧化硼、氧化硅、氧化锆、氧化铝、碳酸钙、五氧化二钒、氧化 镁、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、三氧化二铁、四氧化三铁、硼化锆、硼化镧、硼化钛、硼化钽、 硼化铬、硼化钨、碳化硅、碳化硼、氮化铝、氮化镁、氮化钛、氟化钠、氟化铵、硫化镉、磷化铟、 碳酸氢铵、溴化铵、铬酸铵、磷酸二氢铵、甲酸铵、磷酸一氢铵、碘化铵、硝酸铵、草酸铵、高氯 酸铵、硫酸铵、亚硫酸铵、酒石酸铵、硫氰酸铵、氯酸钡、醋酸铵、氯化钡、氢氧化钡、碘化钡、 硝酸钡、高氯酸钡、硫化钡、溴化钙、碘化钙、硝酸钙、亚硝酸钙、溴化钴、氯酸钴、氯化钴、乙 酸钾、溴酸钾、溴化钾、碳酸钾、氯酸钾、氯化钾、铬酸钾、重铬酸钾、磷酸二氢钾、铁氰化钾、 亚铁氰化钾、氟化钾、甲酸钾、硫酸氢钾、氢氧化钾、碘酸钾、碘化钾、硝酸钾、草酸钾、高锰酸 钾、硫酸钾、硫代硫酸钾、乙酸锂、溴化锂、氯化钠、氯化锂、甲酸锂、碘化锂、硝酸铝、硫酸铝、 乙酸镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、溴化锰、氯化锰、乙酸钠、溴酸钠、碳酸钠、氯酸钠、磷酸二 氢钠、甲酸钠、碘酸钠、硝酸钠、磷酸钠、硫酸钠、氯化镍、硝酸镍、氯化亚铁、硫酸亚铁、氯化 铁、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、硫酸锌、蔗糖、尿素、三氧化钼、氢氧化镁铝、硅酸铝、硅酸铁、硅 酸钙、硅酸镁、硅酸钾、硅酸钠、钛酸铁、钛酸钙、钛酸铅、锆钛酸铅、铁酸铋、氧化钪、氧化铬、 二氧化锰、氧化钴、氧化镍、氧化铜、氧化锌、氧化钇、二氧化锆、五氧化二铌、三氧化钼、七氧 化二锝、二氧化钌、氧化铑、氧化钯、氧化银、氧化镉、氧化镥、二氧化铪、五氧化二钽、三氧化 钨、四氧化铼、四氧化锇、二氧化铱、二氧化钼、氧化金、氧化铹、五氧化二钒、三氧化钼、六方 氮化硼、金属二硫化物、金属硒化物、金属碲化物、Hofmann型化合物Ni (CN)2NH3、高岭石、
地开石、叶腊石、水滑石(LDHs，[t45l_xM,f(0H)2][Az&]mH20 Mm为离子半径与镁离子
接近的三价金属离子；An-为阴离子)、类水滑石([M^MfCOHhP^Jml^O，Mn=Mg、Fe、
Co、Ni、Mn、Zn ；Mni=Al、Fe、Cr、Mn、V ；A"为阴离子)、多元硫化物、过渡金属氧化物、NaTi02、 NaV02、NaCr02、NaMn02、NaFe02、NaCo02、NaNi 02、KT i 02、KV02、KCr02、KMn02、KFe02、KCo02、KNi 02、 碱金属的钛酸盐、碱金属的铌酸盐、碱金属的铌钛酸盐、铀酰钒酸盐、氧化石墨、石墨插层化 合物、蒙脱石、皂石、蛭石、白云石、层状磷酸铁、碲化镉、砷化铟、锑化镓、铜铟镓硒、硫化镉、 纳米碳管、富勒烯、活性炭颗粒、中间相炭微球、高分子微球、玻璃粉中的一种或其中几种的 组成；所述多元硫化物为 NaCrS2、NaVS2、KCrS2、KVS2、ACuFeS2、NaCuFeS2、KCuFeS2、Li2FeS2 或 K2Pt4S6,所述金属二硫化物、金属硒化物和金属碲化物中的金属为Sn、Ti、&、Hf、V、Nb、Ta、 Mo或W。其它步骤和参数与具体实施方式
六十五至七十之一相同。
本实施方式各种固体颗粒按任意比进行组合。上述固体颗粒根据其性质可采用下 述方法分别去除
第一类能溶于酸、碱溶液的固体颗粒，例如A1、Cu、Zn、SnO、ZnO、B203、Si02、NaHC03、 CaC03、CaO等，可通过酸洗或碱洗去除；
第二类室温-高温(例如100°C)溶解度随温度变化较大的物质，例如碳酸氢铵、磷酸 二氢铵、草酸铵、磷酸二氢钾、氯化钾、亚铁氰化钾、硫酸钾、碳酸钠、磷酸二氢钠、硫酸钠、磷 酸钠、蔗糖、尿素，采用低温工作而后升温使固体颗粒溶解除去；
第三类在不同溶剂中溶解度差异很大的物质，例如大多数离子化合物(如NaCl、 K2C03、KC1、A1C13)在水中溶解度较大而在乙醇、苯、CC14等有机溶剂中溶解度较小，采用在 有机工作介质中工作而后水洗的方法除去；第四类在电场、磁场作用下易分离的物质，例如Al203、CaC03、Fe203、Fe304、Fe等，通过 电场、磁场去除，如用静电分级过滤设备或磁场分离设备去除；
第五类高温加热时易挥发、升华、分解除去的固体颗粒，如蔗糖、12、尿素、NH4N03、 NH4HC03、CH3C00NH4等，采用高温加热的办法去除；
第六类比重大的固体颗粒，如氧化锆、钒、铬、钨等，采用分级分离设备(如直线振动 筛分级设备、气流分级机分出20-2i!m以细的微粉、三足离心机-SS450、多级分级机(深圳 开步电子有限公司)去除。
具体实施方式
七十二 本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述 步骤完成的在气流磨内，用氮气、粒径为7nm的氧化硅和NaCl对石墨粉进行机械剥离 0. 5^100小时，用水溶解NaCl，过滤获得石墨烯复合物(氧化硅和石墨烯复合粉)，其中氧化 硅和石墨粉质量比为4:1，NaCl和石墨粉质量比为2(Tl00 :1。
具体实施方式
七十三本实施方式高效率制备氧化石墨烯复合物的方法是通过 下述步骤完成的在气流磨内，用氩气和粒径为氧化锆和KC1对氧化石墨粉进行机械剥离 0. 5 100小时，用水溶解NaCl，过滤获得石墨烯复合物(氧化锆和石墨烯复合粉)，其中氧化 锆和石墨粉质量比为4 10 :1，KC1和石墨粉质量比为20 100 :1。
具体实施方式
七十四本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤完成的在气流磨内，用氢气和氮气(体积比1:1)、蒙脱土和尿素对膨胀石墨进行机械剥 离0. 5^100小时得蒙脱土、尿素和膨胀石墨混合物，加热至200°C以上使尿素分解，获得石 墨烯复合物(蒙脱土和石墨烯)，其中蒙脱土和膨胀石墨质量比为5(T100 :1，尿素和石墨粉 质量比为100 1000 :1。nnnn具体实施方式
七十五本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过 下述步骤完成的在气流磨内，用氮气、粒径为50nm的铜粉对可膨胀石墨进行机械剥离 0. 5 100小时，获得石墨烯复合物(石墨烯+铜粉)，其中铜粉和可膨胀石墨质量比为100 :1。
具体实施方式
七十六本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的在气流磨内，用氩气、Fe203和粒径为20nm的银粉对石墨粉进行机械剥离0. 5^50 小时，磁场分离出Fe203，获得石墨烯复合物(石墨烯+银粉)，其中银粉和石墨粉质量比为 50 :l，Fe203和石墨粉质量比为20 100 :1。对本实施方式获得的石墨烯复合物采用现有真空热压工艺即制备石墨烯增强银 基复合材料。该材料具有优异的电导率与基体相当，拉伸强度提高大于50%，该复合粉体适 合做高档银触头原料。
具体实施方式
七十七本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的在气流磨内，用氮气、NaCl、活性炭粉、粒径为7nm的氧化硅和粒径为60nm碳酸钙 对石墨粉进行机械剥离0. 5^50小时，用水溶解NaCl，过滤后获得石墨烯复合物(氧化硅、碳 酸钙、活性炭粉和石墨烯复合物)，其中氧化硅、碳酸钙、活性炭粉和石墨粉质量比为0.广4 0 100 :0 20 :1，NaCl和石墨粉质量比为20 1000 :1。本实施方式石墨烯复合物可作为橡胶(特别是轮胎橡胶)、环氧树脂胶黏剂及树脂 基复合材料的纳米功能添加剂，由于复合物中降低了价格较贵的纳米氧化硅的含量，用价 格较低的碳酸钙代替，所以该添加剂既具有纳米添加剂增强和导电的功能，也具有优秀的 性能价格比。
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具体实施方式
七十八本实施方式高效率制备石墨烯复合物的方法是通过下述步 骤实现的在气流磨内，用氮气、KC1、纳米氧化钛对石墨粉进行机械剥离0. 5^50小时，用水 溶解KC1，过滤后获得石墨烯复合物(纳米氧化钛和石墨烯复合粉)，其中纳米氧化钛和石墨 粉质量比为0.广100 :1，KC1和石墨粉质量比为20 100 :1。
具体实施方式
七十九本实施方式高效率机械剥离制备石墨烯的方法是通过下述 步骤完成的在气流磨内，用氮气和粒径为7nm的氧化硅对石墨粉进行机械剥离0. 5^50小 时，获得石墨烯复合粉体，其中氧化硅和石墨粉质量比为4 10 :1。
具体实施方式
八十本实施方式高效率机械剥离制备氧化石墨烯的方法是通过 下述步骤完成的在气流磨内，用氩气和粒径为氧化锆对氧化石墨粉进行机械剥离0. 5^50 小时，获得石墨烯复合粉体(氧化锆对氧化石墨粉复合粉)，其中氧化锆和石墨粉质量比为 4 10 :1。
具体实施方式
八十一本实施方式高效率机械剥离制备石墨烯的方法是通过下述 步骤完成的在气流磨内，用氩气、蒙脱土和KC1对膨胀石墨进行机械剥离0. 5^50小时，获 得石墨烯复合粉体，其中蒙脱土、KC1和膨胀石墨质量比为广10 :50-200:1。
具体实施方式
八十二 本实施方式高效率机械剥离制备石墨烯的方法是通过下述 步骤完成的在气流磨内，用氮气和粒径为50nm的铜粉对可膨胀石墨进行机械剥离0. 5^50 小时，获得石墨烯复合粉体(石墨烯+铜粉)，其中铜粉和可膨胀石墨质量比为100 :1。
具体实施方式
八十三本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的在气流磨内，用氮气和粒径为20nm的银粉对石墨粉进行机械剥离0. 5^50小 时，获得石墨烯复合粉体(石墨烯+银粉)，其中银粉和石墨粉质量比为50 :1。对本实施方式获得的石墨烯复合粉体采用现有真空热压工艺即制备石墨烯增强 银基复合材料。该材料具有优异的电导率与基体相当，拉伸强度提高大于50%，适合做高档 银触头原料。
具体实施方式
八十四本实施方式高效率制备石墨烯复合粉体的方法是通过下述 步骤实现的在气流磨内，用氩气、粒径为7nm的氧化硅和粒径为60nm碳酸钙对石墨粉进行 机械剥离0. 5^50小时，获得石墨烯复合粉体(氧化硅+碳酸钙+石墨烯)，其中氧化硅、碳酸 钙和石墨粉质量比为0.广5 0.广50 :1。
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权利要求
高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特征在于高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法是按下述步骤进行的一、将碳素材料粉、固体颗粒和液体工作介质混合后进行机械剥离；二、去除非目标复合物的物质去除液体工作介质，而固体颗粒至少保留一种，即获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物；其中，所述固体颗粒的平均粒径在1nm~100μm，所述碳素材料粉为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层石墨或氧化石墨粉，所述液体工作介质在机械剥离的工作温度下表面张力为10~73 mN/m且粘度为1×109 mPa·s，在机械剥离过程中加入分散剂，分散剂用量为液体工作介质的0~20%。
2.根据权利要求1所述的高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特 征在于所述碳素材料粉与固体颗粒的重量比1 :0.广10000，所述固体颗粒与液体工作介质 的重量比1 0. 1 10000。
3.根据权利要求2所述的高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其 特征在于所述固体颗粒是锂、铍、硼、钠、镁、铝、硅、磷、硫、钙、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、 铜、锌、镓、锗、砷、硒、溴、铷、锶、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铟、锡、锑、碲、碘、镧、 铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥、锕、钍、镤、铀、镎、钚、镅、锔、锫、锎、锿、 镄、钔、锘、铹、钽、钨、铼、铱、钼、金、铅、铋、氧化硼、氧化硅、氧化锆、氧化铝、碳酸钙、五氧 化二钒、氧化镁、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、三氧化二铁、四氧化三铁、硼化锆、硼化镧、硼 化钛、硼化钽、硼化铬、硼化钨、碳化硅、碳化硼、氮化铝、氮化镁、氮化钛、氟化钠、氟化铵、 硫化镉、磷化铟、碳酸氢铵、溴化铵、铬酸铵、磷酸二氢铵、甲酸铵、磷酸一氢铵、碘化铵、硝 酸铵、草酸铵、高氯酸铵、硫酸铵、亚硫酸铵、酒石酸铵、硫氰酸铵、氯酸钡、醋酸铵、氯化钡、 氢氧化钡、碘化钡、硝酸钡、高氯酸钡、硫化钡、溴化钙、碘化钙、硝酸钙、亚硝酸钙、溴化钴、 氯酸钴、氯化钴、乙酸钾、溴酸钾、溴化钾、碳酸钾、氯酸钾、氯化钾、铬酸钾、重铬酸钾、磷酸 二氢钾、铁氰化钾、亚铁氰化钾、氟化钾、甲酸钾、硫酸氢钾、氢氧化钾、碘酸钾、碘化钾、硝酸 钾、草酸钾、高锰酸钾、硫酸钾、硫代硫酸钾、乙酸锂、溴化锂、氯化钠、氯化锂、甲酸锂、碘化 锂、硝酸铝、硫酸铝、乙酸镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、溴化锰、氯化锰、乙酸钠、溴酸钠、碳酸 钠、氯酸钠、磷酸二氢钠、甲酸钠、碘酸钠、硝酸钠、磷酸钠、硫酸钠、氯化镍、硝酸镍、氯化亚 铁、硫酸亚铁、氯化铁、氯化铜、硝酸铜、硫酸铜、硫酸锌、蔗糖、尿素、三氧化钼、氢氧化镁铝、 硅酸铝、硅酸铁、硅酸钙、硅酸镁、硅酸钾、硅酸钠、钛酸铁、钛酸钙、钛酸铅、锆钛酸铅、铁酸 铋、氧化钪、氧化铬、二氧化锰、氧化钴、氧化镍、氧化铜、氧化锌、氧化钇、二氧化锆、五氧化 二铌、三氧化钼、七氧化二锝、二氧化钌、氧化铑、氧化钯、氧化银、氧化镉、氧化镥、二氧化 铪、五氧化二钽、三氧化钨、四氧化铼、四氧化锇、二氧化铱、二氧化钼、氧化金、氧化铹、五氧 化二钒、三氧化钼、六方氮化硼、金属二硫化物、金属硒化物、金属碲化物、Hofmann型化合 物Ni (CN)2NH3、高岭石、地开石、叶腊石、水滑石、类水滑石、多元硫化物、过渡金属氧化物、 NaTi02、NaV02、NaCr02、NaMn02、NaFe02、NaCo02、NaNi02、KTi02、KV02、KCr02、KMn02、KFe02、 KCo02、KNi02、碱金属的钛酸盐、碱金属的铌酸盐、碱金属的铌钛酸盐、铀酰钒酸盐、氧化石 墨、石墨插层化合物、蒙脱石、皂石、蛭石、白云石、层状磷酸铁、碲化镉、砷化铟、锑化镓、铜 铟镓硒、硫化镉、纳米碳管、富勒烯、活性炭颗粒、中间相炭微球、高分子微球、玻璃粉中的一 种或其中几种的组成；所述多元硫化物为NaCrS2、NaVS2、KCrS2、KVS2、ACuFeS2、NaCuFeS2、 KCuFeS2、Li2FeS2或1^^436，所述金属二硫化物、金属硒化物和金属碲化物中的金属为Sn、 Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Mo 或 I
4.根据权利要求3所述的高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特 征在于所述液体工作介质在机械剥离的工作温度下表面张力为4(T50mN/m。
5.根据权利要求4所述的高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特 征在于所述液体工作介质在机械剥离的工作温度下粘度为10(T500000mPa s。
6.根据权利要求1-5任一项权利要求所述的高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯 复合物的方法，其特征在于所述的液体工作介质为水、醇类、芳香族化合物、酮类、胺类、离 子液体、烷类、杂环化合物、二硫化碳、四氯化碳、汽油、植物油、柴油、蜡、醇的水溶液、烷类 的醇溶液、酮的醇溶液、胺的水溶液、芳香族化合物的烷溶液或高分子化合物，其中所述高 分子化合物为聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯、淀粉、聚丁二烯、聚丁苯二烯、 环氧树脂、煤焦油或浙青。
7.根据权利要求6所述的高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其 特征在于所述醇类为乙醇、正丙醇、正丁醇、乙二醇、丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、 1，4- 丁二醇、丙三醇及异丙醇中的一种或其中几种的混合；所述芳香族化合物为苯、甲苯、 萘或蒽；所述酮类为丙酮或N-甲基吡咯烷酮；所述胺类为N-甲基甲酰胺、N, N- 二甲基 甲酰胺或N，N-二乙基甲酰胺；所述离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁 基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐或1-羟乙基-3-甲基六氟磷酸盐；所述烷类为正己烷、辛烷 或癸烷；所述杂环化合物为呋喃或吡啶；所述醇的水溶液中醇为甲醇、乙醇、丙三醇、丁二 醇或异丙醇；所述烷类的醇溶液为正己烷的辛醇溶液、正己烷的癸醇溶液或十八烷的癸醇 溶液；所述酮的醇溶液为丙酮的丁二醇溶液或丙酮的乙醇溶液；所述胺的水溶液中的胺为 N-甲基甲酰胺溶液或N，N-二甲基甲酰胺溶液；所述芳香族化合物的烷溶液为苯的正己烷 溶液或甲苯的正己烷溶液。
8.高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特征在于高效率制备石 墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法是按下述步骤进行的一、将碳素材料粉、固体颗 粒和液体工作介质混合后进行机械剥离；二、去除非目标复合物的物质固体颗粒全部去 除或者至少保留一种；即获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物；其中，所述碳素材料粉 为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层石墨或氧化石墨粉，液体工作介质在机械剥离的 工作温度下表面张力为l(T73mN/m且粘度为lX109mPa s，所述固体颗粒的平均粒径在 lnnTlOO u m,在机械剥离过程中加入分散剂，分散剂用量为液体工作介质的(T20%，液体工 作介质为高分子化合物。
9.根据权利要求8所述高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特征 在于所述高分子化合物为聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、ABS树脂、聚丙烯酸酯、聚丙 烯腈、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚醋酸乙烯、淀粉、聚丁二烯、聚丁苯二烯、聚苯胺、聚对苯乙炔、 环氧树脂、聚四氟乙烯、尼龙、聚酰亚胺、聚酯、酚醛树脂、聚联苯、聚苯并噁嗪、聚芴、聚吡 咯、聚噻吩、橡胶、煤焦油、浙青、液晶高分子、木质素、有机氟树脂及有机硅树脂中的一种或 其中几种的组合。
10.高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特征在于高效率制备石 墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法是按下述步骤进行的一、在气流粉碎机内，用气体 工作介质和粒径为lnnTlOO u m的固体颗粒对碳素材料粉进行机械剥离，剥离时间在5分钟 以上；二、去除非目标复合物的物质固体颗粒至少保留一种；即获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物；所述碳素材料粉为石墨粉、膨胀石墨、可膨胀石墨、插层石墨或氧化石墨粉。
11.根据权利要求10所述高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，其特 征在于所述气体工作介质为空气、He、Ne、Ar、N2、H2、Cl2、Br2、CO、C02、CH4、NH3、水蒸气、苯蒸 气中的一种或其中几种的混合。
全文摘要
高效率制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物的方法，它涉及石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物制备方法。本发明同时解决了石墨烯或氧化石墨烯本身易复合、现有方法制备石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物工艺步骤多、成本较高、分散困难的问题。本发明采用机械剥离方法获得石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物。本发明使用自动机械，用固体颗粒辅助剥离，极大的增加剥离过程的接触面积和剥离次数，通过剪切和撞击作用，使碳素材料粉在短时间内经历大量的剥离过程，从而显著提高剥离效率，同时达到与复合物之间均匀分散的目的，该方法适于工业化大批量生产石墨烯复合物或氧化石墨烯复合物。
文档编号C01B31/04GK101857221SQ201010179118
公开日2010年10月13日 申请日期2010年5月21日 优先权日2010年5月21日
发明者王黎东, 费维栋 申请人:哈尔滨工业大学