一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法
【专利摘要】本发明公开一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，将酸泥加入含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液中，进行硒浸出反应，过滤得到脱硒后渣和含硒酸钠溶液，将脱硒后渣进行铅及贵金属有价金属的回收，将硒酸钠溶液酸化还原得到粗硒粉。在酸泥回收硒前，将砷、铋预先开路与酸泥中硒、铅分离，硒脱出率大于95%，渣含铅量增加至70%～80%，渣中有价金属铅富集有利于后续回收，流程简单、以废治废，循环经济，生产成本低、金属回收率高。尤其使用了生产流程中的余氯吸收液废液中所含的次氯酸钠，直接从酸泥废料中脱硒，解决了硒回收问题，又解决了次氯酸钠废水问题。
【专利说明】一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中砸的回收方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工生产废弃物回收利用领域，具体来说涉及一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法。
【背景技术】
[0002]工业提取硒的主要原料(90%)是铜电解精炼所产生的阳极泥，其余来自铅、钴、镍精炼产出的焙砂以及硫酸生产的残泥等。近年随着铜产能大幅度提升，冶炼烟气制酸产能占硫酸生产比重也越来越大，本公司冶炼烟气制酸2600 kt/a，在化工制酸过程中产生的烟尘净化酸泥约有5500t/a，铜冶炼炉酸泥约有350t/a，其中含有硒、铋、银、金、铅等稀贵金属，综合回收利用价值和意义重大。
[0003]目前从硫酸生产的酸泥中回收硒的技术，昆明冶金研究院和晓才研究了高铅、高硒酸泥中亚硫酸钠浸硒的工艺，并申请了专利，该法使用加压浸出工艺，浸出温度较高，设备投资大，成本高。还有使用选冶方法进行硒富集的研究，可使含硒0.1~0.3%的酸泥富集到约1%，但不涉及提取工艺。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是针对上述已有技术存在的不足，提出一种使用次氯酸钠废水，有效将酸泥中硒浸出回收处理，有利于后续有价金属的回收工艺，以废治废，成本低廉，硒脱出率高的酸泥中硒的回收处理方法。
[0005]本发明的目的是通过以下技术方案实现的，一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，将酸泥加入含有次 氯酸钠和氢氧化钠的溶液中，进行硒浸出反应，过滤得到脱硒后渣和含硒酸钠溶液，将脱硒后渣进行铅及贵金属有价金属的回收，将硒酸钠溶液酸化还原得到粗硒粉。
[0006]优选的，所述的酸泥的重量比化学成分为:硒0.2%~2%，铅50%~70%，砷0.01%~
0.05%，铋 0.1% ~0.5%，硫和氧、碳 30% ~50%o
[0007]优选的，所述的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液为冶金生产过程产生的氯气用碱吸收后的次氯酸钠废液，其重量比化学成分为:次氯酸钠4%~6%，氢氧化钠8%~10%。
[0008]优选的，所述的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液为化工厂产生的次氯酸钠废液，其重量比化学成分为:次氯酸钠8%~12%，氢氧化钠1.5%~3%。
[0009]优选的，所述的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液中，次氯酸钠的重量浓度为3%~12%，氢氧化钠的重量浓度为1.5%~10%。
[0010]优选的，所述酸泥与含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液固重量比为10~20:1。
[0011]优选的，所述的进行脱硒反应过程的反应时间为I~2h，反应温度为50°C~80。。。
[0012]优选的，所述酸泥在回收硒前，将砷、铋预先开路与酸泥中硒、铅分离。
[0013]本发明的有益效果:本发明的一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，在酸泥回收硒前，将砷、铋预先开路与酸泥中硒、铅分离，硒脱出率大于95%，渣含铅量增加至70%~80%，渣中有价金属铅富集有利于后续回收，流程简单、以废治废，循环经济，生产成本低、金属回收率高。尤其使用了生产流程中的余氯吸收液废液中所含的次氯酸钠，直接从酸泥废料中脱硒，解决了硒回收问题，又解决了次氯酸钠废水问题。【专利附图】
【附图说明】
[0014]图1是本发明的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0015]一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其处理工艺过程是将酸泥或者是提取铋后得酸泥，加入含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液中，进行硒的浸出反应，过滤得到脱硒后铅渣和含硒溶液，将脱硒后渣进行铅及贵金属回收。
[0016]操作中，使用的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液可采用生产过程中的余氯吸收后废液或化工厂的次氯酸钠溶液，含次氯酸钠4%~12%，氢氧化钠1.5~10%，与酸泥液固比10~20:1，反应温度50°C~80°C，硒以硒酸钠形式进入浸出液，溶液并用于现有硒粉生产流程，还原后得到硒粉，铅渣交由贵金属冶炼厂回收贵金属。
[0017]以下通过具体实施实例进一步说明本发明。
[0018]实施例1
酸泥化学重量成分:硒0.2%、铅50%、砷0.01%、、铋0.1 %、硫和氧、碳50%。
[0019]酸泥或者是提取铋砷后的酸泥，加入次氯酸钠和氢氧氧化钠溶液，次氯酸钠溶液浓度8%，氢氧化钠2%，液固比15:1，搅拌反应1.5h,反应温度50°C，过滤得到含硒后液，含硒后液合并现有硒粉生产流程，浸出后得到较纯铅渣。
[0020]脱硒后铅渣送入贵金属厂回收铅及贵金属。脱硒后铅渣化学成分--铅76.88%、硒
0.015%、砷 0.04%、铋 0.13 %、银 0.0025%、硫、氧、氯、钠 23%。
[0021]实施例2
酸泥化学重量成分:硒2%、铅70%、砷0.05%、铋0.5 %、硫和氧、碳27%。
[0022]酸泥或者是提取铋砷后的酸泥，加入次氯酸钠和氢氧氧化钠溶液，次氯酸钠溶液浓度12%，氢氧化钠1.5%，液固比20:1，搅拌反应1.0h,反应温度80°C，过滤得到含硒后液，含硒后液合并现有硒粉生产流程，浸出后得到较纯铅渣。
[0023]脱硒后铅渣送入贵金属厂回收铅及贵金属。脱硒后铅渣化学成分--铅74.25%、硒
0.04%、砷 0.02%、铋 0.17 %、银 0.0015%、硫、氧、氯、钠 25.5%。
[0024]实施例3
酸泥化学重量成分:硒1%、铅60%、砷0.05%、铋0.3 %、硫和氧、碳39%。
[0025]酸泥或者是提取铋砷后的酸泥，加入次氯酸钠和氢氧氧化钠溶液，次氯酸钠溶液浓度4%，氢氧化钠4%，液固比10:1，搅拌反应0.5h,反应温度60°C，过滤得到含硒后液，含硒后液合并现有硒粉生产流程，浸出后得到较纯铅渣。
[0026]脱硒后铅渣送入贵金属厂回收铅及贵金属。脱硒后铅渣化学成分:铅78.5%、硒
0.15%、砷 0.04%、铋 0.17 %、银 0.0025%、硫、氧、氯、钠 21.5%。[0027]本发明在酸泥回收硒前，将砷、铋预先开路与酸泥中硒、铅分离，硒脱出率大于95%，渣含铅量增加至70%~80%，渣中有价金属铅富集有利于后续回收，流程简单、以废治废，循环经济，生产成本低、金属回收率高。尤其使用了生产流程中的余氯吸收液废液中所含的次氯酸钠，直接从酸泥废料中脱硒，解决了硒回收问题，又解决了次氯酸钠废水问题。[0028]以上所述的仅是本发明的优选实例。应当指出对于本领域的普通技术人员来说，在本发明所提供的技术启示下，作为本领域的公知常识，还可以做出其它等同变型和改进，也应视为本发明的保护范围。
【权利要求】
1.一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:将酸泥加入含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液中，进行硒浸出反应，过滤得到脱硒后渣和含硒酸钠溶液，将脱硒后渣进行铅及贵金属有价金属的回收，将硒酸钠溶液酸化还原得到粗硒粉。
2.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述的酸泥的重量比化学成分为:硒0.2%~2%，铅50%~70%，砷0.01%~0.05%，铋0.1%~0.5%，硫和氧、碳30%~50%o
3.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液为冶金生产过程产生的氯气用碱吸收后的次氯酸钠废液，其重量比化学成分为:次氯酸钠4%~6%,氢氧化钠8%~10%。
4.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液为化工厂产生的次氯酸钠废液，其重量比化学成分为:次氯酸钠8%~12%，氢氧化钠1.5%~3%。
5.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述的含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液中，次氯酸钠的重量浓度为3%~12%，氢氧化钠的重量浓度为1.5%~10%。
6.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述酸泥与含有次氯酸钠和氢氧化钠的溶液固重量比为10~20:1。
7.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述的进行脱硒反应过程的反应时间为I~2h，反应温度为50°C~80°C。`
8.根据权利要求1所述一种铜冶炼烟气制酸酸泥废料中硒的回收方法，其特征在于:所述酸泥在回收硒前，将砷、铋预先开路与酸泥中硒、铅分离。
【文档编号】C01B19/02GK103496676SQ201310472031
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年10月11日 优先权日:2013年10月11日
【发明者】王玉华, 张鹏, 黄晓元, 贺来荣, 张立岩, 张晗 申请人:金川集团股份有限公司