一种石墨烯高效剥离方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及石墨稀生产技术领域，具体涉及一种石墨稀剥离方法。
【背景技术】
[0002]石墨烯是一种具有良好柔性、电性能的二维材料。需要补充的是，严格意义上说，石墨烯是一种单层的片状；不过由于单层石墨烯的制备难度，一般也把具有相近性能的寡层石墨烯也归类于石墨烯的范畴内。
[0003]目前，石墨烯制备的方法主要有:化学生长法和物理剥离法。相比于效率低、不适合于工业化批量生产的化学生长法，物理剥离法主要是采用低廉的石墨为原料，通过对石墨晶体施加机械力使石墨层间发生剥离，打破石墨层间的范德华力，形成单片石墨烯或寡层石墨烯，这种物理剥离方法更具有工业化前景和适合规模化生产。
[0004]在石墨烯剥离方法中，需要加入一些助剂以增加石墨的层间间距或是所谓的插层，从而使石墨更好地剥离。如采用硝酸、高锰酸钾、三氧化铬或过氧化氢作为氧化剂，浓硫酸作为插层剂，在石墨层间或边缘引入羟基、环氧基团和羧基等含氧基团，增大了石墨层间距，利于后续石墨层间剥离。但是这种化学物质插层工艺耗酸量大，生产过程中有S0x、N0x等有害气体或重金属离子的污染，产品中有硫残留，最终得到的石墨烯易产生缺陷，并且在应用中对设备有腐蚀，降低了设备的使用寿命，增加了生产成本。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于克服现有技术中存在的缺陷，提供一种石墨烯高效剥离方法，该方法可以有效地剥离石墨，且对石墨烯的结构破坏小。
[0006]为实现本发明的目的，本发明的技术方案是:一种石墨烯高效剥离方法，该方法包括以下步骤:
S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500 μ m石墨鳞片和剥离液按照1:2?5的重量比注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为:
脂肪族羧酸溶剂100份、
纤维素或纤维素衍生物5?40份、
片状金属粉I?30份；
其中，各组份以其重量份数计。
[0007]S2.加热釜体，保持釜体内温度为50°C ~80°C，压力为I?3atm，搅拌轴转速为1000-2000 rpm/min，反应时间 3~6h ；
53.停止反应后通过出料口将上层悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品;
54.将步骤S3得到的储料罐内的石墨稀悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000?6000 rpm/min,离心时间1min?2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；
S5.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。
[0008]优选的技术方案是，在步骤SI中，所述脂肪族含羧酸溶剂为醋酸、草酸、琥珀酸、3?甲基?丁酸中的一种或多种。
[0009]优选的技术方案是，在步骤SI中，所述片状金属粉为锌粉、镍粉、银粉中的一种或多种。
[0010]进一步优选的技术方案是，在步骤SI中，所述片状金属粉的尺寸为3?10微米。
[0011]优选的技术方案是，在步骤SI中，所述纤维素或纤维素衍生物为甲基纤维素、乙基纤维素。
[0012]现有技术相比，本发明石墨烯高效剥离方法通过采用特殊的剥离液用于石墨烯的剥离，该剥离液中采用片状金属粉作为研磨介质，可以在石墨片层上产生均匀的剥离力；片状金属粉配合可以渗透到石墨片层中的脂肪族羧酸溶剂与纤维素或纤维素衍生物，通过脂肪族羧酸溶剂与纤维素或纤维素衍生物之间形成氢键，在研磨产生的热量或者通过外加热的方式使氢键破坏，从而对石墨层产生冲击力，通过内外夹击，有效地促进石墨烯的剥离。该剥离方法在剥离石墨烯的同时，不腐蚀设备，不损伤石墨烯结构。
【具体实施方式】
[0013]下面结合实施例，对本发明的【具体实施方式】作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
[0014]实施例1
本发明是一种石墨烯高效剥离方法，该方法包括以下步骤:
S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500 μ m石墨鳞片和剥离液注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为:3?甲基?丁酸100重量份数、甲基纤维素5重量份数、片状锌粉I重量份数。片状锌粉的尺寸为3?10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1:5。
[0015]S2.加热釜体，保持釜体内温度为50°C，压力为latm，搅拌轴转速为1000 rpm/min，反应时间6h ；
53.停止反应后通过出料口将上层悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品;
54.将步骤S3得到的储料罐内的石墨稀悬浮液输送至离心机内，离心机转速为3000rpm/min，离心时间20min，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；
55.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。
[0016]实施例2
本发明是一种石墨烯高效剥离方法，该方法包括以下步骤:
S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500 μ m石墨鳞片和剥离液注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为:草酸100重量份数、乙基纤维素10重量份数、片状镍粉10重量份数。片状镍粉的尺寸为3?10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1:4。
[0017]S2.加热釜体，保持釜体内温度为80°C，压力为3atm，搅拌轴转速为2000 rpm/min,反应时间3h ；
53.停止反应后通过出料口将上层悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品;
54.将步骤S3得到的储料罐内的石墨稀悬浮液输送至离心机内，离心机转速为2000rpm/min，离心时间lh，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；
55.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。
[0018]实施例3
本发明是一种石墨烯高效剥离方法，该方法包括以下步骤:
S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500 μ m石墨鳞片和剥离液注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为:琥珀酸100重量份数、乙基纤维素20重量份数、片状银粉20重量份数。片状银粉的尺寸为3?10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1:3。
[0019]S2.加热釜体，保持釜体内温度为60°C，压力为2atm，搅拌轴转速为1500 rpm/min,反应时间5h ；
53.停止反应后通过出料口将上层悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品;
54.将步骤S3得到的储料罐内的石墨稀悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000rpm/min，离心时间2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；
55.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。
[0020]实施例4
本发明是一种石墨烯高效剥离方法，该方法包括以下步骤:
S1.将纯度在98%以上，粒径为30~500 μ m石墨鳞片和剥离液注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为:醋酸100重量份数、甲基纤维素40重量份数、片状银粉10重量份数、片状镍粉20份。片状银粉和片状镍粉的尺寸为3?10微米。石墨鳞片和剥离液的重量比为1:2。
[0021]S2.加热釜体，保持釜体内温度为70°C，压力为2.5atm，搅拌轴转速为1800 rpm/min,反应时间4h ；
53.停止反应后通过出料口将上层悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品;
54.将步骤S3得到的储料罐内的石墨稀悬浮液输送至离心机内，离心机转速为6000rpm/min，离心时间lOmin，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼；
55.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。
[0022]以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种石墨烯高效剥离方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 51.将纯度在98%以上，粒径为30~500μ m石墨鳞片和剥离液按照1:2?5的重量比注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为: 脂肪族羧酸溶剂100份、 纤维素或纤维素衍生物5?40份、 片状金属粉I?30份； 其中，各组份以其重量份数计； 52.加热釜体，保持釜体内温度为50°C ~80°C，压力为I?3atm，搅拌轴转速为1000-2000 rpm/min，反应时间 3~6h ； 53.停止反应后通过出料口将上层悬浮液排出至储料罐内，静置24h以上得到初产品; 54.将步骤S3得到的储料罐内的石墨稀悬浮液输送至离心机内，离心机转速为1000?6000 rpm/min,离心时间1min?2h，取上层清液，在真空过滤装置中真空过滤得到滤饼； 55.将步骤S4得到的滤饼以适量的蒸馏水洗涤，滤饼在冷冻干燥装置内冷冻干燥3h以上，即得到石墨烯产品。2.如权利要求1所述的石墨烯高效剥离方法，其特征在于，所述步骤SI中，所述脂肪族含羧酸溶剂为醋酸、草酸、琥珀酸、3?甲基?丁酸中的一种或多种。3.如权利要求1所述的石墨烯高效剥离方法，其特征在于，所述步骤SI中，所述片状金属粉为锌粉、镍粉、银粉中的一种或多种。4.如权利要求3所述的石墨烯高效剥离方法，其特征在于，所述步骤SI中，所述片状金属粉的尺寸为3?10微米。5.如权利要求1所述的石墨烯高效剥离方法，其特征在于，所述步骤SI中，所述纤维素或纤维素衍生物为甲基纤维素、乙基纤维素。
【专利摘要】本发明公开了一种石墨烯高效剥离方法，包括步骤：S1.将石墨鳞片和剥离液注入带有搅拌器的釜体内，启动釜体的电机进行搅拌，使物料混合均匀，其中剥离液的组成为脂肪族羧酸溶剂100份、纤维素或纤维素衍生物5～40份、片状金属粉1～30份；S2.加热釜体，保持釜体内温度为50℃~80℃，压力为1～3atm，搅拌轴转速为1000~2000 rpm/min，反应时间3～6h；S3.停止反应后将上层悬浮液排出至储料罐内静置；S4.将石墨烯悬浮液输送至离心机内离心，离心后取上层清液，真空过滤得到滤饼；S5.将滤饼洗涤，冷冻干燥，即得到石墨烯产品。该剥离方法剥离石墨烯同时，不腐蚀设备，不损伤石墨烯结构。
【IPC分类】C01B31/04
【公开号】CN105712341
【申请号】CN201410711479
【发明人】戴加龙
【申请人】江阴碳谷科技有限公司