本发明涉及一种磷酸脱氟的方法，特别是一种脱氟效率高的湿法磷酸脱氟方法。
技术背景
湿法磷酸生产工艺是以无机酸(主要是硫酸)分解磷矿制造磷酸的过程，即用硫酸与磷矿反应，生成硫酸钙结晶和磷酸溶液，再进行液固分离，分离得到的磷酸溶液统称为湿法磷酸。湿法磷酸的来源主要有二水法、半水法、半水二水法。由于湿法磷酸中有部分含氟的有害物质(通常在2％以下)，不能直接将湿法磷酸作深加工生产，故必须对湿法磷酸进行脱氟处理，脱氟处理能够得到有害物质较低的净化磷酸和可利用的含氟副产品。
目前国内湿法磷酸脱氟净化分离方法通常过滤的方法，这种方法分离时会因为磷酸黏度大、酸中固体颗粒细小而造成过滤强度大幅降低，引起过滤困难或无法过滤，且所得的磷酸中氟含量高，一般大于0.5％，磷酸中氟含量也较高，一般大于2.0g/L，脱氟效率低，氟脱除率一般不超过65％，脱氟效果差。
技术实现要素：
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本发明的目的在于，提供一种湿法磷酸脱氟的方法。本发明方法脱氟效率高，最高可达92％，磷酸中氟含量低，最低为0.24g/L，脱氟效果好，所得磷酸清液的含固量低，最低为0.25％，，氟脱除率高达92％，且工艺简单。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案实：一种湿法磷酸的脱氟方法，在30-40℃下，向湿法磷酸中加入脱氟剂，搅拌1.5-2.5h，再加入沉降剂，沉降10-15h，过滤，即得。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述湿法磷酸中所含五氧化二磷的质量分数为30-40％。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述五氧化二磷的质量分数为35％。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述脱氟剂的加入量为磷酸中氟离子的2-3倍。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述脱氟剂的加入量为磷酸中氟离子的2.5倍。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述脱氟剂按重量组份计算，含碳酸钠1-1.5份、碳酸钙1.2-1.8份和二氧化硅1.5-2份。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述脱氟剂按重量组份计算，含碳酸钠1.3份、碳酸钙1.5份和二氧化硅1.7份。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述沉降剂按重量分计算由非离子型絮凝剂1-5份和阴离子表面活性剂30-40份配制成的浓度为5-8％的水溶液；所述沉降剂的加入量为湿法磷酸体 积的0.5-0.9％。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述非离子型絮凝剂为聚氧乙烯、聚乙烯醇或聚丙烯酰胺。
前述的湿法磷酸的脱氟方法中，所述阴离子表面活性剂为聚丙烯酸盐、羧甲基纤维素或十二烷基磺酸钠。
申请人对湿法磷酸脱氟的方法进行了大量的研究，申请人发现加入表面活性剂，可降低粗磷酸的粘度，让絮凝剂充分吸附淤渣颗粒，达到充分沉降的目的。在选择絮凝剂与表面活性剂的搭配时，考虑到粗磷酸杂质多，粘度大以及絮凝剂与表面活性剂相互间影响因素，在非离子型絮凝剂和阴离子表面活性剂中进行了挑选，申请人先前选用淀粉，丹宁，纤维素，藻朊酸钠，加尔胶和动物胶及白明胶，聚丙烯酰胺及其衍生物，羧甲基纤维作为絮凝剂，申请人发现，这些絮凝剂用在磷酸沉降中表现沉降不完全，底液高度过高，不能得到澄清的磷酸。申请人经过大量的试验研究发现，选用聚氧乙烯、聚乙烯醇或聚丙烯酰胺作为絮凝剂；选用聚丙烯酸盐、羧甲基纤维素或十二烷基磺酸钠作为表面活性剂，控制絮凝剂与表面活性剂的质量配比为1-5：30-40，将其制成质量浓度为5％～8％水溶液作为沉降剂，用来进行脱氟时，脱氟效率高，最高可达90％，脱氟效果好，生产的氟硅酸钠纯度高，可达80％。
申请人进行了下列实验，可证明本发明具有有效的效果；
实验例：脱氟率考察
脱氟工艺1：按实施例1的方法进行脱氟。
脱氟工艺2：按实施例2的方法进行脱氟。
脱氟工艺3：按实施例3的方法进行脱氟。
脱氟工艺4：即现有工艺，在10-30℃下，向湿法磷酸中加入碳酸钙，搅拌，再加入淀粉、丹宁、纤维素、藻朊酸钠和羧甲基纤维素，沉降20h，过滤，即得。
分别取上述工艺所得的磷酸进行检测，检测结果见表1：
表1检测结果
由表可知，本发明工艺对湿法磷酸进行脱氟时，所得的磷酸清液的含固量低于现有脱氟工艺(即脱氟工艺4)，磷酸清液的含固量最低达0.25％。同时本发明工艺所得的磷酸中氟含量最低可达0.24g/L，低于脱氟工艺4，另外，本发明工艺的脱氟率较高，最高可达92％，比 现有脱氟工艺的高出32％。
与现有技术相比，本发明方法脱氟效率高，最高可达92％，磷酸中氟含量低，最低为0.24g/L，脱氟效果好，所得磷酸清液的含固量低，最低为0.25％，，氟脱除率高达92％，且工艺简单。
具体实施方式：
实施例1：
一种湿法磷酸的脱氟方法：在30-40℃下，向五氧化二磷的质量分数为35％的湿法磷酸中加入脱氟剂，搅拌2h，再加入沉降剂，沉降13h，过滤，即得；所述脱氟剂的加入量为磷酸中氟离子的2.5倍；所述脱氟剂含碳酸钠1.3g、碳酸钙1.5g和二氧化硅1.7g；所述沉降剂由聚氧乙烯2.5g和十二烷基磺酸钠35g配制成的浓度为6.5％的水溶液；所述沉降剂的加入量为湿法磷酸体积的0.7％。
实施例2：
一种湿法磷酸的脱氟方法，在30-40℃下，向五氧化二磷的质量分数为30％的湿法磷酸中加入脱氟剂，搅拌2.5h，再加入沉降剂，沉降15h，过滤，即得；所述脱氟剂的加入量为磷酸中氟离子的3倍；所述脱氟剂含碳酸钠1.5g、碳酸钙1.8g和二氧化硅2g；所述沉降剂由聚乙烯醇5g和羧甲基纤维素40g配制成的浓度为8％的水溶液；所述沉降剂的加入量为湿法磷酸体积的0.9％。
实施例3：
一种湿法磷酸的脱氟方法，在30-40℃下，向五氧化二磷的质量分数为40％的湿法磷酸中加入脱氟剂，搅拌1.5h，再加入沉降剂，沉降10h，过滤，即得；所述脱氟剂的加入量为磷酸中氟离子的2倍；所述脱氟剂含碳酸钠1g、碳酸钙1.2g和二氧化硅1.5g；所述沉降剂由聚乙烯醇1g和羧甲基纤维素30g配制成的浓度为5％的水溶液；所述沉降剂的加入量为湿法磷酸体积的0.5％。