本发明涉及一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，属于工业废水处理技术领域。
背景技术：
溴素及氢溴酸是重要的化工原料之一，由它衍生的溴化物、溴酸盐和含溴有机化合物在国民经济发展中有着特殊的价值。在生产十溴二苯乙烷产品过程中，产生大量含溴、氢溴酸废水。若将其中的溴素回收并且提高其中氢溴酸的浓度，则会大大降低成本，产生客观的经济效益。
目前在我国，溴素提取方法以水蒸气蒸馏和空气吹出法为主。此法需要消耗大量的氧化试剂。氢溴酸在较高浓度下具有强烈挥发性，工业上很难批量制备高浓度氢溴酸，在有些工业中需要高浓度的氢溴酸，提高氢溴酸的浓度，可以满足市场不同需求。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，工艺简单，易控制；制备的氢溴酸纯度高，生产成本低。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为：一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，它采取三塔精馏方式，将溴素、氢溴酸混合物分离。第一个塔是除氯化氢塔，塔顶为含少量溴素的盐酸溶液，塔釜为溴素和氢溴酸，并送至第二个塔；二塔是溴素采出塔，采用常压或负压精馏，在塔顶采出含量大于99%的溴素，塔釜为低浓度氢溴酸；三塔是氢溴酸提浓塔，加萃取剂采取萃取精馏，塔顶得到48~62%的氢溴酸。
具体包括以下步骤：
(1)给一塔加热，一塔塔底温度控制在100-110℃，塔顶温度控制在30-45℃；
(2)给二塔加热，二塔塔底温度控制在110-120℃，塔顶温度控制在45-60℃；
(3)给三塔加热，三塔塔底温度控制在121-128℃，塔顶温度控制在123-126℃；
(4)将溴化物废水泵入一塔中部；塔顶物料经冷凝器冷凝后，一部分回流，回流比控制在0.5-2；塔顶为低浓度盐酸，塔釜物料送入二塔；
(5)将一塔塔釜产品泵入二塔的中部；塔顶物料经冷凝器冷凝后，一部分回流，回流比控制在0.5-2；塔顶为含量大于99%的溴素，塔釜物料送入三塔；
(6)将二塔塔釜产品泵入三塔的中部；塔釜中加入萃取剂，塔顶物料经冷凝器冷凝后，一部分回流，回流比控制在0.5-3；塔顶得到48~62%氢溴酸，塔釜为氢溴酸小于1%的氢溴酸，送入尾气吸收系统。
进一步的，所述一塔采用常压精馏方式，所述二塔采用常压或负压精馏方式，所述三塔采用萃取精馏方式。
进一步的，所述二塔负压控制在-0.03~-0.08MPa。
进一步的，萃取剂选择无机非挥发性酸及相应盐类、溴系/氯系无机盐。
所述无机非挥发性酸为磷酸或硫酸。
所述溴系/氯系无机盐包括钠盐、钾盐、钙盐、镁盐。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
该方法工艺简单，易控制；制备的氢溴酸纯度高，生产成本低。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1：
一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，所述方法包括将溴化物废水用泵送入一塔的中部，控制一塔塔底温度为102℃，塔顶温度为30℃，常压蒸馏，调节回流比0.5，塔顶为盐酸含量为10.1%，溴含量为1.5%。
一塔塔底组分送至二塔的中部，控制二塔塔底温度为110℃，塔顶温度为60℃，二塔负压控制在-0.05MPa，调节回流比为2，塔顶为溴素，含量99.1%。
二塔塔顶组分送至三塔中部，塔釜中加入溴化钠600kg，控制三塔塔底温度126℃，塔顶温度为125℃，调节回流比为2，塔顶为氢溴酸，浓度为52%。塔底为含溴化钠水溶液，经过浓缩回收溴化钠。
实施例2：
一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，所述方法包括将溴化物废水用泵送入一塔的中部，控制一塔塔底温度为105℃，塔顶温度为35℃，常压蒸馏，调节回流比1，塔顶为盐酸含量为9.8%，溴含量为1.3%。
一塔塔底组分送至二塔的中部，控制二塔塔底温度为115℃，塔顶温度为50℃，二塔负压控制在-0.03MPa，调节回流比为1.5，塔顶为溴素，含量99.5%。
二塔塔顶组分送至三塔中部，塔釜中加入溴化镁1000kg，控制三塔塔底温度122℃，塔顶温度为126℃，调节回流比为2.5，塔顶为氢溴酸，浓度为61.8%。塔底为含溴化镁水溶液，经过浓缩回收溴化镁。
实施例3：
一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，所述方法包括将溴化物废水用泵送入一塔的中部，控制一塔塔底温度为110℃，塔顶温度为45℃，常压蒸馏，调节回流比1.5，塔顶为盐酸含量为10.0%，溴含量为1.0%。
一塔塔底组分送至二塔的中部，控制二塔塔底温度为120℃，塔顶温度为45℃，二塔负压控制在-0.08MPa，调节回流比为1，塔顶为溴素，含量99.6%。
二塔塔顶组分送至三塔中部，塔釜中加入氯化钙800kg，控制三塔塔底温度128℃，塔顶温度为126℃，调节回流比为1.5，塔顶为氢溴酸，浓度为61.5%。塔底为含氯化钙水溶液，经过浓缩回收氯化钙。
实施例4：
一种从溴化物废水中回收溴素及联产高纯度氢溴酸的方法，所述方法包括将溴化物废水用泵送入一塔的中部，控制一塔塔底温度为108℃，塔顶温度为43℃，常压蒸馏，调节回流比2，塔顶为盐酸含量为10.1%，溴含量为1.5%。
一塔塔底组分送至二塔的中部，控制二塔塔底温度为118℃，塔顶温度为55℃，二塔负压控制在-0.07MPa，调节回流比为0.6，塔顶为溴素，含量99.5%。
二塔塔顶组分送至三塔中部，塔釜中加入氯化钠600kg，控制三塔塔底温度125℃，塔顶温度为123℃，调节回流比为3，塔顶为氢溴酸，浓度为53%。塔底为含氯化钠水溶液，经过浓缩回收氯化钠。
除上述实施例外，本发明还包括有其他实施方式，凡采用等同变换或者等效替换方式形成的技术方案，均应落入本发明权利要求的保护范围之内。