本发明属于肥料添加剂技术领域，具体地涉及一种肥料防结块剂及其制备方法。
背景技术：
化肥结块问题一直是化肥工业致力解决的一大问题，不论是单一肥料还是复混(合)肥，结块会给化肥运输、贮存和施肥带来诸多不便。不仅如此，严重结块的化肥难以破碎，部分结块则对机械施肥不利，小块易堵塞喷头而不易发现，结块肥料在使用时往往需要人工破碎，费时费力且严重影响肥效。最终导致化肥利用率不高，肥料养分流失严重，长期施用碱肥还会出现土壤板结等现象，降低土壤贮存营养元素、储水的能力，使得农作物产量下降。为了解决化肥结块问题，国内外的很多企业就这一课题开展了深入研究，已出现了一批适合于不同肥料的防结块剂。
化肥防结块剂作为一种新型肥料添加剂已被大多数化肥企业所采纳，它不仅能有效地解决肥料的结块问题，提高产品的流动性，而且还能提高产品的外观品质，但肥料防结块剂研究和应用当中还存在问题，结块剂的组成部分大多以有机物质为主，这类物质很难降解，长期使用会造成农田及水体的污染，有些国产防结块剂的原料易得，价格便宜，但往往配方复杂且制备工艺流程较多，仍然不能够满足化肥工业实际生产和使用的要求。所以开发出绿色环保可生物降解的化肥防结块剂，在农业现代化市场中有很好的发展前景。
另一方面，我国燃煤电厂与化工行业每年排放的工业废渣粉煤灰逐年增多，这些粉煤灰目前除了多用来生产粉煤灰砖、砌块、水泥、铺路、筑坝外，还有不少堆放于粉煤灰的储灰场，不仅侵占了土地，还会造成严重的环境污染。其综合利用也符合国家固体废弃物回收利用相关政策。
技术实现要素：
本发明的所要解决的技术问题在于针对目前化肥结块导致肥料损失严重、影响肥效，在常用的防结块方法中，存在成本较高、不易自行降解，导致土壤生态环境受到严重污染的问题，提供了一种化肥防结块剂的制备方法，该方法以粉煤灰为原材料，降低了生产成本，减少了工业废渣粉煤灰对环境的污染，而且其合成工艺简单易行，得到的防结块剂效果优良，价格低廉，可有效解决肥料在生产、储存和使用过程中面临着结块的难题，同时其可以自行降解，对于土壤生态环境没有任何污染，在提高化肥使用率的基础上，加快肥料中有机化合物在土壤中降解速度。
本发明的目的及解决其主要技术问题是采用以下技术方案来实现的：一种肥料防结块剂，其特征在于：由10～16wt粉煤灰，13～20wt％naoh，27％～35wt％无水乙醇，7％～12wt％十二烷基苯磺酸钠，27％～35wt％植物油组成，按下述步骤制作：
a、将粉煤灰磨粉，过200目筛，同naoh混合后，置于氧化铝坩埚后放入马弗炉中焙烧，温度控制在770℃～850℃范围，焙烧时间为2～3h，继而进行酸溶处理，最后过滤，用无水乙醇洗涤2～3次，干燥，得到a品；
b、取a品加入2mol/l的naoh溶液搅拌混匀后，95℃下在水浴锅中进行水热反应2～4h后，用蒸馏水洗涤、过滤、放入电热恒温鼓风干燥箱中干燥制得b品；
c、将b品放入无水乙醇中搅拌1h，然后加入十二烷基苯磺酸钠和植物油，在80℃恒温水浴锅中进行1～2h的搅拌操作，静置24h，经过滤，放入95℃的干燥箱中干燥3～4h，冷却至室温取出，得到防结块剂。
所述的粉煤灰是燃煤电厂与化工行业以煤粉为燃料的燃煤窑炉所排放的煤灰。
所述的植物油是以富含油脂的植物种仁为原料，经清理除杂、脱壳、破碎、软化、轧坯、挤压膨化预处理后，再采用机械压榨或溶剂浸出法提取获得粗油，再经精炼后获得的大豆油、菜籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、葵花籽油、浸出花生油、浸出油茶籽油。
本发明与现有技术相比具有明显的优点和有益效果。由以上技术方案可知，本发明有以下特点：
(1)吸附性强，防结块性能好，松散度达到90％以上；
(2)主要原材料工业废渣粉煤灰来源广泛，且价格低廉，降低了生产成本，缓解了经济困难问题，同时变废为宝，实现了资源的可循环持续利用；
(3)粉煤灰在肥料防结块剂中制备过程中转变为沸石，其有纳米微孔结构，可起到缓解土壤板结的作用，是潜在的土壤改良剂；
(4)该防结块剂容易降解，无污染，无任何有机物残留，可被微生物降解，长期使用对环境和水体不造成任何污染，是高效环保的新型产品；
(5)用量少，平均用量只需2.0～3.0kg/t；
(6)提高了6％以上的化肥使用率，降低了90％以上结块率，加快肥料中有机化合物在土壤中降解速度，清洁土壤减少各种有毒物质污染。
具体实施方式
以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的一种肥料防结块剂及其制备方法具体实施方式、特征及其功效，详细说明如后。
一种肥料防结块剂，其特征在于：由10～16wt粉煤灰，13～20wt％naoh，27％～35wt％无水乙醇，7％～12wt％十二烷基苯磺酸钠，27％～35wt％植物油组成，按下述步骤制作：
a、将粉煤灰磨粉，过200目筛，同naoh混合后，置于氧化铝坩埚后放入马弗炉中焙烧，温度控制在770℃～850℃范围，焙烧时间为2～3h，继而进行酸溶处理，最后过滤，用无水乙醇洗涤2～3次，干燥，得到a品；
b、取a品加入2mol/l的naoh溶液搅拌混匀后，95℃下在水浴锅中进行水热反应2～4h后，用蒸馏水洗涤、过滤、放入电热恒温鼓风干燥箱中干燥制得b品；
c、将b品放入无水乙醇中搅拌1h，然后加入十二烷基苯磺酸钠和植物油，在80℃恒温水浴锅中进行1～2h的搅拌操作，静置24h，经过滤，放入95℃的干燥箱中干燥3～4h，冷却至室温取出，得到防结块剂。
所述的粉煤灰是燃煤电厂与化工行业以煤粉为燃料的燃煤窑炉所排放的煤灰。
所述的植物油是以富含油脂的植物种仁为原料，经清理除杂、脱壳、破碎、软化、轧坯、挤压膨化预处理后，再采用机械压榨或溶剂浸出法提取获得粗油，再经精炼后获得的大豆油、菜籽油、棉籽油、米糠油、玉米油、葵花籽油、浸出花生油、浸出油茶籽油。
实施例1：
按下述步骤制备肥料防结块剂：
a、将1.2kg粉煤灰磨粉，过200目筛，同1.4kgnaoh混合后，置于氧化铝坩埚后放入马弗炉中焙烧，温度控制在770℃范围，焙烧时间为2h，继而进行酸溶处理，最后过滤，用无水乙醇洗涤2次，干燥，得到a品；
b、取1kga品加入5l的2mol/l的naoh溶液搅拌混匀后，95℃下在水浴锅中进行水热反应2h后，用蒸馏水洗涤、过滤、放入电热恒温鼓风干燥箱中干燥制得b品；
c、将1kgb品放入1kg无水乙醇中搅拌1h，然后加入0.3kg十二烷基苯磺酸钠和1kg玉米油，在80℃恒温水浴锅中进行1h的搅拌操作，静置24h，经过滤，放入95℃的干燥箱中干燥3h，冷却至室温取出，得到防结块剂。
取500kg化肥，然后从500kg化肥中取50kg化肥，喷涂0.125kg制备得到的粉煤灰合成沸石粉作为化肥防结块剂，充分混合均匀后，依次重复循环操作，直至500kg化肥与化肥防结块剂混合均匀，装袋，放于干燥无阳光照射的地方即可。可提高了5％以上的化肥使用率，降低了90％以上结块率，加快肥料中有机化合物在土壤中降解速度，清洁土壤减少各种有毒物质污染。长期使用对生态环境不造成任何污染，适合大规模工业化生产。
本实例方法新颖，操作时将本发明所制得的1.2kg化肥防结块剂加入到500kg待防结块化肥中，均匀搅拌，在常温下存放60天，测得化肥结块率为1.2％，比不添加本发明制得的化肥防结块剂的化肥结块率低42.6％。
之后将带有防结块剂的化肥撒入山东德高世纪白快菜的菜种菜地中，取其中三株长势相同的植株进行三组试验，第一组施加未包裹的dap，其余两组分别施加二次包裹的dap、沸石配制的防结块剂，在相同试验条件下，从种子发芽至长成小白菜的过程分别进行12d、24d的观察。
沸石配制的防结块剂对dap肥效及小白菜的影响
根据上表统计，沸石用作dap的防结块剂可以加快小白菜长速，并且生长茂盛；对小白菜施加包裹沸石的防结块剂还可减少土壤水分蒸发，为作物提供良好的水分条件。
实施例2：
按下述步骤制备肥料防结块剂：
a、将1.0kg粉煤灰磨粉，过200目筛，同1.0kgnaoh混合后，置于氧化铝坩埚后放入马弗炉中焙烧，温度控制在800℃范围，焙烧时间为2h，继而进行酸溶处理，最后过滤，用无水乙醇洗涤2次，干燥，得到a品；
b、取1kga品加入10l的2mol/l的naoh溶液搅拌混匀后，95℃下在水浴锅中进行水热反应2h后，用蒸馏水洗涤、过滤、放入电热恒温鼓风干燥箱中干燥制得b品；
c、将1kgb品放入1kg无水乙醇中搅拌1h，然后加入0.1kg十二烷基苯磺酸钠和1kg玉米油，在80℃恒温水浴锅中进行1h的搅拌操作，静置24h，经过滤，放入95℃的干燥箱中干燥3h，冷却至室温取出，得到防结块剂。
取500kg化肥，然后从500kg化肥中取50kg化肥，喷涂0.1kg制备得到的粉煤灰合成沸石粉作为化肥防结块剂，充分混合均匀后，依次重复循环操作，直至500kg化肥与化肥防结块剂混合均匀，装袋，放于干燥无阳光照射的地方即可。可提高了5％以上的化肥使用率，降低了90％以上结块率，加快肥料中有机化合物在土壤中降解速度，清洁土壤减少各种有毒物质污染。长期使用对生态环境不造成任何污染，适合大规模工业化生产。
之后将带有防结块剂的化肥撒入山东德高世纪白快菜的菜种菜地中，取其中三株长势相同的植株进行三组试验，第一组施加未包裹的dap，其余两组分别施加二次包裹的dap、沸石配制的防结块剂，在相同试验条件下，从种子发芽至长成小白菜的过程分别进行12d、24d的观察。
沸石配制的防结块剂对dap肥效及小白菜的影响
根据上表统计，沸石用作dap的防结块剂可以加快小白菜长速，并且生长茂盛；对小白菜施加包裹沸石的防结块剂还可减少土壤水分蒸发，为作物提供良好的水分条件。
本实例方法新颖，操作时将本发明所制得的1.0kg化肥防结块剂加入到500kg待防结块化肥中，均匀搅拌，在常温下存放45天，测得化肥结块率为1.0％，比不添加本发明制得的化肥防结块剂的化肥结块率低44.7％。
实施例3：
按下述步骤制备肥料防结块剂：
a、将1.5kg粉煤灰磨粉，过200目筛，同2.0kgnaoh混合后，置于氧化铝坩埚后放入马弗炉中焙烧，温度控制在800℃范围，焙烧时间为2h，继而进行酸溶处理，最后过滤，用无水乙醇洗涤2次，干燥，得到a品；
b、取1kga品加入15l的2mol/l的naoh溶液搅拌混匀后，95℃下在水浴锅中进行水热反应2h后，用蒸馏水洗涤、过滤、放入电热恒温鼓风干燥箱中干燥制得b品；
c、将1kgb品放入1.2kg无水乙醇中搅拌1h，然后加入0.5kg十二烷基苯磺酸钠和1.2kg玉米油，在80℃恒温水浴锅中进行1h的搅拌操作，静置24h，经过滤，放入95℃的干燥箱中干燥3h，冷却至室温取出，得到防结块剂。
取500kg化肥，然后从500kg化肥中取50kg化肥，喷涂0.15kg制备得到的粉煤灰合成沸石粉作为化肥防结块剂，充分混合均匀后，依次重复循环操作，直至500kg化肥与化肥防结块剂混合均匀，装袋，放于干燥无阳光照射的地方即可。可提高了5％以上的化肥使用率，降低了90％以上结块率，加快肥料中有机化合物在土壤中降解速度，清洁土壤减少各种有毒物质污染。长期使用对生态环境不造成任何污染，适合大规模工业化生产。
之后将带有防结块剂的化肥撒入山东德高世纪白快菜的菜种菜地中，取其中三株长势相同的植株进行三组试验，第一组施加未包裹的dap，其余两组分别施加二次包裹的dap、沸石配制的防结块剂，在相同试验条件下，从种子发芽至长成小白菜的过程分别进行12d、24d的观察。
沸石配制的防结块剂对dap肥效及小白菜的影响
根据上表统计，沸石用作dap的防结块剂可以加快小白菜长速，并且生长茂盛；对小白菜施加包裹沸石的防结块剂还可减少土壤水分蒸发，为作物提供良好的水分条件。
本实例方法新颖，操作时将本发明所制得的1.5kg化肥防结块剂加入到500kg待防化肥中，均匀搅拌，在常温下存放75天，测得化肥结块率为1.3％，比不添加本发明制得的化肥防结块剂的化肥结块率低40.3％。
本发明利用粉煤灰合成肥料防结块剂，不仅将粉煤灰合理利用，降低了生产成本，减少了工业废渣粉煤灰对环境的污染，而且合成工艺简单易行，得到的防结块剂效果优良，价格低廉，可有效解决肥料在生产、储存和使用过程中面临着结块的难题，同时其可以自行降解，对于土壤生态环境没有任何污染，在提高化肥使用率的基础上，加快肥料中有机化合物在土壤中降解速度，兼具缓解土壤板结的作用。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，任何未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。