本发明涉及水硬性组合物用添加剂。更具体地，本发明涉及能够适当地用于在具有良好的流动性的同时还可将分散剂和增粘剂作为单液使用、且抗材料分离性高的水泥组合物等的水硬性组合物用添加剂。
背景技术：
：以往，为了对砂浆、混凝土等的水硬性组合物赋予流动性，在其制备时使用了作为分散剂的木质素磺酸系分散剂、萘磺酸系分散剂、三聚氰胺磺酸系分散剂、多羧酸系分散剂等。近年来，为了提高填充性、省力、提高施工性，有更多的机会使用进一步提高了流动性的水硬性组合物。作为这样的水硬性组合物，例如可以使用坍落流动度为500nm至700nm左右的高流动性混凝土、坍落流动度为350nm至500nm左右的中流动性混凝土等流动性高的混凝土。已经提出了各种技术以获得这样的水硬性组合物。例如，在专利文献1中，提出了通过使用混合剂来对混凝土赋予流动性和抗材料分离性，该混合剂是通过掺合特定的多羧酸系分散剂、以及羧酸单体与(甲基)丙烯酸酯类的共聚物而得的。而且，专利文献1中公开了：可将作为原料成分的、特定多羧酸系分散剂以及羧酸单体与(甲基)丙烯酸酯类的共聚物进行组合以单液型混合剂的方式进行供给。另外，专利文献2提出了通过使用特定的低取代度的羟丙基纤维素来获得高填充性和高流动性的混凝土。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-89212号公报专利文献2：日本特开平4-139047号公报技术实现要素：发明所要解决的问题为了减少水硬性组合物的材料分离，使用了增粘剂。但是，当并用增粘剂和分散剂时，存在有以下问题：若增粘剂多，则即使增加分散剂的量也无法获得足够的流动性，另外，若增粘剂少，则无法获得充分的减少材料分离的性能。另外，当使用低取代度的羟丙基纤维素时，与分散剂成分的相溶性低，因而存在有无法以水溶液的方式进行单液化的问题。专利文献1、2中所记载的技术无法解决上述问题。因此，本发明要解决的问题是提供一种可获得充分的流动性、且可将分散剂和增粘剂作为单液使用、减少材料分离的性能高(即抗材料分离性高)的水硬性组合物用添加剂。用于解决问题的手段为了解决上述问题，本发明人进行了研究，结果发现，使用具有特定聚合物的水硬性组合物用添加剂是正确且合适的。根据本发明，提供了以下的水硬性组合物用添加剂。[1]一种水硬性组合物用添加剂，含有下述的成分a以及下述的成分b，成分a：具有由丙烯酸及/或其盐所形成的结构单元、且质均分子量为100000以上50000000以下的聚合物，成分b：在分子中具有下述的结构单元1和结构单元2、且含有1质量％至99质量％的结构单元1和含有1质量％至99质量％的结构单体2的乙烯基共聚物，结构单元1：由下述的单体1形成的结构单元，结构单元2：由在分子中具有乙烯基的羧酸单体形成的结构单元，单体1：由下式(1)表示的不饱和(聚)亚烷基二醇：[化学式1](式(1)中，r1、r2及r3相同或不同，表示选自氢原子、甲基、及由-(ch2)rcoom表示的有机基团中的至少1种，其中r1、r2及r3中的至少1者为氢原子或甲基，r4表示氢原子或碳原子数为1至20的烃基，r5o表示碳原子数为2至4的氧基亚烷基的1种或2种以上，p表示0至5的整数，q表示0或1，m表示1至300的整数，r表示0至2的整数，m表示氢原子或金属原子)。[2]根据上述[1]所述的水硬性组合物用添加剂，其中，上述成分b为进一步还含有0质量％至30质量％的下述结构单元3的乙烯基共聚物，结构单元3：由能够与上述单体1和上述羧酸单体共聚的单体3形成的结构单元。[3]根据上述[1]或[2]所述的水硬性组合物用添加剂，其中，相对于上述成分b，上述成分a的质量％为0.01质量％至1质量％。[4]根据上述[1]至[3]中任一项所述的水硬性组合物用添加剂，其中，上述成分a的质均分子量为500000以上10000000以下。[5]根据上述[1]至[4]中任一项所述的水硬性组合物用添加剂，其用于水结合材料比为35％至65％、且坍落流动度为35cm至70cm的水硬性组合物。[6]一种水硬性组合物，含有上述[1]至[5]中任一项所述的水硬性组合物用添加剂。[7]根据上述[6]所述的水硬性组合物，其进一步含有结合材料。[8]根据上述[7]所述的水硬性组合物，其中，相对于100质量份的上述结合材料，上述成分a和上述成分b的合计质量份为0.1质量份至2质量份。发明的效果根据本发明的水硬性组合物用添加剂，具有可获得充分的流动性、且可将分散剂和增粘剂作为单液使用、可提高减少材料分离的性能(即，可提高抗材料分离性)的效果。具体实施方式以下，对本发明的实施方式进行说明。但是，本发明不限于以下的实施方式。因此，应当理解，在不脱离本发明的主旨的范围内，基于本领域技术人员的常识可以对以下的实施方式进行适当的变更和改进等。需要说明的是，在以下的实施例等中，只要没有另有说明，则“％”指的是“质量％”，并且“份”指的是“质量份”。本实施方式的水硬性组合物用添加剂是含有成分a和成分b的水硬性组合物用添加剂。用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分a是具有由丙烯酸及/或其盐所形成的结构单元的聚合物。在此，丙烯酸盐的种类没有特别的限定，例如可列举出钠盐、钾盐等碱金属盐，钙盐、镁盐等碱土类金属盐，铵盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等胺盐等。从易操作性、易取得性的观点来看，优选为钠盐、铵盐，更优选为钠盐。另外，丙烯酸及/或其盐可以仅为一种，也可以为2种以上。用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分a的聚合物的质均分子量的下限为100000以上，优选为500000以上，更优选为1000000以上，进一步优选为2000000以上，更进一步优选为3000000以上，上限为50000000以下，优选为40000000以下，更优选为30000000以下，进一步优选为20000000以下，更进一步优选为10000000以下。用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分b是在分子中具有结构单元1和结构单元2的乙烯基共聚物。结构单元1由单体1形成。单体1是由下式(1)表示的不饱和(聚)亚烷基二醇。[化学式2]式(1)中，r1、r2及r3相同或不同，表示选自氢原子、甲基、及由-(ch2)rcoom表示的有机基团中的至少1种，其中r1、r2及r3中的至少1者为氢原子或甲基。r4表示氢原子或碳原子数为1至20的烃基。作为这样的烃基，可列举出甲基、乙基、丙基和丁基等。r5o表示碳原子数为2至4的氧基亚烷基中的1种或2种以上。作为这样的氧基亚烷基，可列举出氧基亚乙基、氧基亚丙基等。在2种以上的氧基亚烷基的情况下，可以为无规加成、嵌段加成、交替加成等中的任一种加成方式。p表示0至5的整数，q表示0或1，m表示1至300的整数，r表示0至2的整数，m表示氢原子或金属原子。作为这样的单体1，例如可列举出α-乙烯基-ω-羟基(聚)氧丁烯(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-烯丙基-ω-羟基-(聚)氧乙烯、α-烯丙基-ω-羟基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基烯丙基-ω-羟基-(聚)氧乙烯、α-甲基烯丙基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-甲基烯丙基-ω-羟基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基烯丙基-ω-乙酰基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-乙酰基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-丙烯酰基-ω-羟基-(聚)氧乙烯、α-丙烯酰基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯酰基-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯酰基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯酰基-ω-羟基-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯酰基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯、α-甲基丙烯酰基-ω-丁氧基-(聚)氧乙烯、α-丙烯酰基-ω-甲氧基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯酰基-ω-羟基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯、α-甲基丙烯酰基-ω-乙酰基-(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯；马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸与(聚)氧乙烯的单酯；马来酸、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸与(聚)氧乙烯(聚)氧丙烯的单酯。结构单元2由羧酸单体形成。在此的羧酸单体是不具有酯基或酰胺基的单体。羧酸单体在其分子中具有乙烯基。作为这样的羧酸单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸(酐)、衣康酸(酐)、富马酸、以及它们的盐等。作为盐，没有特别的限定，例如可列举出钠盐、钾盐等碱金属盐，钙盐、镁盐等碱土类金属盐，铵盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等胺盐等。其中，钠盐和钾盐是优选的。用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的作为成分b的乙烯基共聚物可以在分子中进一步含有结构单元3作为任意的结构单元。结构单元3可以由能够与单体1和羧酸单体共聚的单体3形成。只要单体3能够与单体1和羧酸单体共聚，则没有特别的限定，例如可列举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯系单体；(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺等不饱和酰胺类；(甲基)丙烯腈等不饱和氰类；马来酸、富马酸等不饱和二羧酸与碳原子数为1至22的烷基或烯基的醇的单酯；马来酸、富马酸等不饱和二羧酸与(聚)亚烷基二醇或碳原子数为1至22的烷基或烯基的醇的单酯或二酯等不饱和二羧酸酯类；不饱和羧酸、不饱和二羧酸与碳原子数为1至22的胺的单酰胺、二酰胺等酰胺单体类；不饱和羧酸、不饱和二羧酸与碳原子数为1至22的胺的单酰胺、二酰胺等酰胺单体类；使环氧乙烷、环氧丙烷加成至使烷基二羧酸和多亚乙基多胺缩合而成的物质中的具有活泼氢的氮原子上而得的物质与(甲基)丙烯酸的反应产物；不饱和羧酸、不饱和二羧酸与碳原子数为1至22的胺的单酰胺、二酰胺等酰胺单体类；使环氧乙烷、环氧丙烷加成至使烷基二羧酸和多亚乙基多胺缩合而成的物质中的具有活泼氢的氮原子上而得的物质与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯进行反应而得的物质，即多酰胺多胺单体类；由(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基磺酸以及它们的盐等构成的磺酸系单体类；由磷酸2-(甲基丙烯酰氧基)乙酯、磷酸-双[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]酯、以及它们的盐等构成的磷酸系单体类等。在用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分b中，包含1质量％至99质量％的结构单元1，优选包含70质量％至99质量％的结构单元1，更优选包含75质量％至99质量％的结构单元1，进一步优选包含80质量％至99质量％的结构单元1，并且包含1质量％至99质量％的结构单元2，优选包含1质量％至30质量％的结构单元2，更优选包含25质量％至99质量％的结构单元2，进一步优选包含1质量％至20质量％的结构单元2。另外，在用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分b中，优选包含0质量％至30质量％的结构单元3，更优选包含0质量％至20质量％的结构单元3，进一步优选包含0质量％至10质量％的结构单元3，更进一步优选包含0质量％至5质量％的结构单元3。在用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分b中，结构单元1和结构单元2的合计优选为80质量％以上，更优选为85质量％以上，进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为95质量％以上。用于本实施方式的水硬性组合物用添加剂的成分b的质均分子量可以通过凝胶渗透色谱法来测定，并且以聚乙二醇换算时，优选为2000至500000，更优选为5000至200000，进一步优选为10000至100000。这样的成分b可以通过公知的自由基聚合反应得到。例如，可以通过各种方法来制造。其中，可列举出这样的方法：其利用了使用水作为溶剂的自由基聚合、使用有机溶剂作为溶剂的自由基聚合、无溶剂的自由基聚合。自由基聚合的反应温度优选为0℃至120℃，更优选为20℃至100℃，进一步优选为50℃至90℃。在自由基聚合中使用的自由基聚合引发剂可列举出：过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过氧化物，2,2-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2-偶氮双(异丁腈)等偶氮系化合物，对其种类没有特别的限定，只要其能够在聚合反应温度下分解并产生自由基即可。这些也可以与亚硫酸盐或l-抗坏血酸等还原性物质以及胺等组合而用作氧化还原引发剂。为了将所得的成分b的质均分子量设定在所需范围内，也可以使用2-巯基乙醇、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、巯基乙酸、硫代甘油、硫代苹果酸等链转移剂。这些自由基聚合引发剂、还原性物质、链转移剂可以分别单独使用，也可以并用2种以上。在本实施方式的水硬性组合物用添加剂中，成分a和成分b的浓度没有特别的限定，但是从获得充分的流动性和充分的材料分离抑制效果的观点出发，相对于成分b，成分a的质量％优选为0.01质量％至1质量％，更优选为0.02质量％至1质量％，进一步优选为0.05质量％至0.5质量％。接下来，对本实施方式的水硬性组合物进行说明。本实施方式的水硬性组合物包含本实施方式的水硬性组合物用添加剂。作为向水硬性组合物中添加水硬性组合物用添加剂的添加方法，可以各自独立地或同时地添加成分a和成分b。成分a和成分b可以粉末的方式添加至水硬性组合物浆料中，另外，也可以将成分a和成分b在分散或溶解于液体减缩剂或液体消泡剂等的状态下添加至水硬性组合物浆料中，此外，也可以将成分a和成分b在溶解于水中的状态下添加至水硬性组合物浆料中。需要说明的是，当作为成分b的乙烯基共聚物以水溶液的方式使用时，从成分a和成分b的相溶性的观点来看，成分b的1质量％水溶液的ph优选为2至7，更优选为2至6，进一步优选为2至5。本实施方式的水硬性组合物通过使用上述所说明的本实施方式的水硬性组合物用添加剂来制备，并且优选为水泥浆、砂浆、混凝土等水泥组合物。水泥组合物至少使用水泥作为结合材料，并且可以单独使用水泥，也可以合用水泥与火山灰物质或具有潜在水硬性的微粉末混合材料。作为这种水泥，可列举出普通波特兰水泥、早强波特兰水泥、中热波特兰水泥、低热波特兰水泥等各种波特兰水泥，高炉水泥、粉煤灰水泥、硅灰水泥等各种混合水泥。此外，作为微粉末混合材料，可列举出高炉矿渣微粉末、硅灰、粉煤灰等。本实施方式的水硬性组合物优选也包含骨料。作为骨料，可以采用细骨料、粗骨料等任意适当的骨料。这些骨料当中，作为细骨料，可列举出河沙、山砂、陆砂、石英砂、碎砂、高炉矿渣细骨料等，作为粗骨料，可列举出河砾石、山砾石、陆地砾石、碎石、高炉矿渣粗骨料等。在本实施方式的水硬性组合物中，相对于100质量份的结合材料，成分a和成分b的合计质量份优选为0.1质量份至2质量份，更优选为0.1质量份至1.5质量份，进一步优选为0.1质量份至1质量份。本实施方式的水硬性组合物在不损害其效果的范围内可适当地含有(例如)由阴离子表面活性剂构成的ae调整剂、氧化烯(oxyalkylene)系的消泡剂、由羟基羧酸盐构成的缓凝剂、由链烷醇胺构成的硬化促进剂、由聚氧化烯烷基醚构成的干燥收缩减少剂、由异噻唑啉化合物构成的防腐剂、由高级脂肪酸衍生物构成的防水剂、由亚硝酸盐构成的防锈剂等。本实施方式的水硬性组合物容易受到粘土质的流动性的影响，优选以水结合材料比为35％至65％的方式使用，更优选以40％至65％的方式使用，进一步优选以40％至60％的方式使用。需要说明的是，水结合材料比是指相对于水硬性组合物中的100质量份的水泥等结合材料而言水的质量份，当水为50质量份时，水结合材料比为50％。从在模具等中的填充性的观点出发，本实施方式的水硬性组合物的坍落流动度优选为350mm至700mm，更优选为400mm至700mm，进一步优选为450mm至700mm。需要说明的是，坍落流动度指的是将混凝土等水硬性组合物填入到坍度锥筒中，按照坍度测定的要求将锥筒拉起时摊开的直径。坍落流动度例如可依据jis-a1150进行测定。实施例试验类别1(作为成分a的丙烯酸及/或其盐的聚合物)将所使用的丙烯酸及/或其盐的聚合物汇总并示出于表1中。[表1]在表1中，a-1：聚丙烯酸钠(东亚合成株式会社制アロンa-20p-x分子量500万)a-2：聚丙烯酸(和光纯药工业株式会社制聚丙烯酸1,000,000)a-3：聚丙烯酸(和光纯药工业株式会社制聚丙烯酸250,000)ar-1：聚丙烯酸(和光纯药工业株式会社制聚丙烯酸25,000)ar-2：聚丙烯酸钠(采用30％氢氧化钠水溶液将和光纯药工业株式会社制聚丙烯酸5,000完全中和而得的物质)r-3：羟丙基甲基纤维素(信越化学工业公司制メトローズhi90sh30000)r-4：羟丙基甲基纤维素(信越化学工业公司制メトローズhi90sh100000)d-1：由丙烯酸钠形成的结构单元d-2：由丙烯酸形成的结构单元d-3：由丙烯酸形成的结构单元d-4：由丙烯酸形成的结构单元d-5：由丙烯酸钠形成的结构单元试验类别2(作为成分b的乙烯基共聚物的制造)·制造例1(乙烯基共聚物(b-1)的制造)在具备温度计、搅拌机、滴液漏斗、氮气导入管的反应容器(以下使用相同的反应容器)中，放入250g的蒸馏水、330g的α-(3-甲基-3-丁烯基)-ω-羟基-聚(n＝50)氧乙烯，一边进行搅拌一边使其均匀地溶解，然后用氮气置换气氛，并通过热水浴使反应体系的温度保持在65℃。接下来，花费3小时滴加16g的1％过氧化氢水，与此同时，花费3小时滴加通过使30g的丙烯酸均匀地溶解于80g的离子交换水中而得的水溶液，与此同时，花费4小时滴加通过使2g的l-抗坏血酸和3g的巯基乙酸溶解于14g的离子交换水中而得的水溶液。随后，将反应体系的温度在65℃下维持2小时，结束聚合反应。然后，向反应体系中添加30％氢氧化钠水溶液，调整至ph3，用离子交换水将浓度调整为40％，从而得到反应混合物。通过凝胶渗透色谱法(gpc)对该反应混合物进行分析，结果，质均分子量为35000。将该反应产物作为乙烯基共聚物(b-1)。·制造例2(乙烯基共聚物(b-2)的制造)在反应容器中放入150g的蒸馏水，用氮气置换气氛，在氮气气氛下将反应体系的温度保持在60℃。接下来，将150g的蒸馏水、20g的甲基丙烯酸、320g的α-羟基-ω-甲基丙烯酰基-聚(n＝2)丙烯聚(n＝113)氧乙烯、10g的丙烯酸羟乙酯、以及3.5g的3-巯基丙酸均匀混合，从而制备单体混合物水溶液。花费4小时向反应容器中同时滴加该单体混合物水溶液以及24g的10％过硫酸钠水溶液以进行自由基共聚反应，并进一步花费1小时滴加6g的10％过硫酸钠水溶液以进行反应。随后，将反应体系的温度在60℃下保持1小时，从而进行自由基共聚反应。接下来，将反应体系冷却至室温，然后添加氢氧化钠水溶液，调整至ph5，用蒸馏水将浓度调整为40％，从而得到反应混合物。通过凝胶渗透色谱法(gpc)对该反应混合物进行分析，结果，质均分子量为43000。将该反应混合物作为乙烯基共聚物(b-2)。·制造例3(乙烯基共聚物(b-3)的制造)在反应容器中放入150g的蒸馏水，用氮气置换气氛，在氮气气氛下将反应体系的温度保持在60℃。接下来，将150g的蒸馏水、35g的甲基丙烯酸、300g的α-甲氧基-ω-甲基丙烯酰基-聚(n＝23)氧乙烯、5g的丙烯酸甲酯、以及3.5g的3-巯基丙酸均匀混合，从而制备单体混合物水溶液。花费4小时向反应容器中同时滴加该单体混合物水溶液以及24g的10％过硫酸钠水溶液以进行自由基共聚反应，并进一步花费1小时滴加6g的10％过硫酸钠水溶液以进行反应。随后，将反应体系的温度在60℃下保持1小时，从而进行自由基共聚反应。接下来，将反应体系冷却至室温，然后添加氢氧化钠水溶液，调整至ph4，用蒸馏水将浓度调整为40％，从而得到反应混合物。通过凝胶渗透色谱法(gpc)对该反应混合物进行分析，结果，质均分子量为43000。将该反应混合物作为乙烯基共聚物(b-3)。将上述所制造的乙烯基共聚物汇总并示出于表2中。[表2]在表2中，*1：作为成分b的乙烯基共聚物的种类*2：作为形成结构单元1的单体1的种类*3：作为形成结构单元2的羧酸单体的种类*4：作为形成结构单元3的单体3的种类比例：单位为质量％单体(e-1)至(e-4)：汇总于下表3并示出的式(1)所表示的单体单体(f-1)：丙烯酸单体(f-2)：甲基丙烯酸单体(g-1)：丙烯酸甲酯[表3]在表3中，eo：氧基亚乙基po：氧基亚丙基eo(113)+po(2)：113mol的eo和2mol的po、合计115mol的加成试验类别3(成分a、成分b的质均分子量的测定)通过以下方法对成分a和成分b的质均分子量进行测定。结果示出于表1、表2中。[成分a的质均分子量的测定]通过凝胶渗透色谱法-多角度光散射法(gpc-mals法)及/或凝胶渗透色谱法(gpc法)进行作为成分a的丙烯酸及/或其盐的聚合物的质均分子量的测定，并且条件设定如下。需要说明的是，若聚丙烯酸的质均分子量超过500,000，则无法通过gpc法进行测定，因此，对于质均分子量超过500,000的聚合物，使用了gpc-mals法。需要说明的是，在a-3和ar-1中，gpc-mals法与gpc法的分子量差异在±3％以内，视为相同。[测定条件][gpc-mals法]检测器：示差折射计(ri)、多角度光散射检测器(mals)柱子：昭和电工公司制ohpaksb-807hq+sb-806mhq洗脱液：0.1mtris缓冲液(ph＝0.9、添加0.1m氯化钾)/乙腈混合溶剂(混合体积比：7/3)流速：0.5ml/分钟柱温：40℃[gpc法]检测器：示差折射计(ri)柱子：昭和电工公司制ohpaksb-g+sb-806mhq+sb-806mhq洗脱液：50mm的硝酸钠水溶液流速：0.7ml/分钟柱温：40℃标准物质：アジレント公司制聚丙烯酸钠[成分b的质均分子量的测定]通过凝胶渗透色谱法(gpc法)进行作为成分b的乙烯基共聚物的质均分子量的测定，并且条件设定如下。[测定条件]检测器：示差折射计(ri)柱子：昭和电工公司制ohpaksb-g+sb-806mhq+sb-806mhq洗脱液：50mm的硝酸钠水溶液流速：0.7ml/分钟柱温：40℃标准物质：アジレント公司制聚乙二醇/氧化物(peg/peo)试验类别4(相溶性的确认)当将成分b的乙烯基共聚物设为20％时，以如表4所示的成分a与成分b的比率充分地搅拌混合，通过目视并采用以下标准来判定溶液的相溶性。使用了自来水来调节溶液的浓度。相溶性的判定标准a：不能识别到沉淀或沉降的程度b：确认到了稀薄的混浊c：确认到了沉淀或沉降[表4]添加剂种类成分a种类成分b种类a/b(％)相溶性实施例1ad1a-1b-10.1a实施例2ad2a-1b-20.2a实施例3ad3a-1b-30.3a实施例4ad4a-2b-10.2a实施例5ad5a-2b-30.4a实施例6ad6a-1b-10.8a实施例7ad7a-3b-10.8a实施例8ad8a-1b-30.03a实施例9ad9a-2b-11.5b比较例1adr1-b-1--比较例2adr2ar-1b-10.4a比较例3adr3ar-2b-10.8a比较例4adr4r-3b-20.4c比较例5adr5r-4b-10.4c试验类别5(作为水硬性组合物的混凝土组合物的制备)在表5所记载的掺合条件下，如下所述地制备混凝土组合物。在50l的盘式强制捏合搅拌机中，投入作为结合材料的普通波特兰水泥(密度3.16g/cm3)、粉煤灰(密度2.29g/cm3、强热损失量2.3％)以及高炉矿渣微粉末(密度2.88g/cm3)，投入作为细骨料的大井川水系产陆砂(密度2.58g/cm3)以及作为粗骨料的冈崎产碎石(密度2.68g/cm3)，并捏合10秒。随后，以目标坍落流动度为600±30mm且目标空气量为2％以下的范围的方式，相对于100质量份的结合材料，添加0.005质量份至0.01质量份的量的消泡剂(竹本油脂公司制的商品名afk-2)，并且将试验类别4中所使用的水硬性组合物用添加剂与捏合水一起投入，捏合90秒。需要说明的是，添加剂和消泡剂视为水的一部分。[表5]掺合材料的捏合和以下的试验是在将材料温度设定为20±3℃、室温设定为20±3℃、且湿度设定为60％以上的环境下进行的。对于所制备的各例的混凝土组合物，如下所述地求出刚捏合后的坍落流动度、刚捏合后的空气量、刚捏合后的抗分离性、以及刚捏合后的渗出。结果示出于表6中。·坍落流动度：对于刚捏合后的混凝土组合物，依照jis-a1150在将坍落度锥筒抬起来3分钟后进行测定。·空气量：对于刚捏合后的混凝土组合物，依照jis-a1128进行测定。·抗分离性：对于刚捏合后的混凝土组合物，在将坍落度锥筒抬起来3分钟后，通过目视并采用以下标准进行。(抗分离性的判定标准)a：非常良好(骨料与砂浆·浆料无分离)b：良好(骨料与砂浆·浆料略微分离)c：差(骨料与砂浆·浆料分离)d：非常差(骨料与砂浆·浆料显著分离)·渗出：对于刚捏合后的混凝土组合物，依照jis-a1123进行测定。[表6]在表6中，※1：相对于100质量份的结合材料，成分(a)和成分(b)的合计质量份(固体成分)(结果)如表6所示，可知：与不含成分a而仅含有成分b的比较例6相比，包含成分a和成分b的实施例10至18示出了充分的抗分离性。另外，可知：与比较例相比，各实施例的渗出量也较少。需要说明的是，如表4所示，掺合有用于替代成分a的羟丙基甲基纤维素的添加剂adr4和adr5的相溶性差，从而不存在单液性。工业实用性本发明的水硬性组合物用添加剂可以用作制备水硬性组合物时的添加剂。当前第1页12