包含散射颗粒的组合物的制作方法

文档序号:26001205发布日期:2021-07-23 21:17阅读:72来源:国知局
[发明领域]本发明涉及包含散射颗粒的组合物。特别地,本发明涉及用于照明应用或光导(lightguide)的包含散射颗粒的聚合物组合物。本发明还涉及用于制造这样的用于照明应用或光导的包含散射颗粒的聚合物组合物的方法。更特别地,本发明涉及用于照明应用或光导的包含无机散射颗粒的聚合(甲基)丙烯酸系组合物。[技术问题]透明材料广泛用于照明应用。为了也漫射光,这些透明材料包含散射颗粒。光导或导光体例如为片材或楔形物的形式。它们通常具有垂直于发光表面使光进入的光源,但是光也可以通过其它方式进入。由于光源在光源技术或发射光的波长方面不同,因此难以具有良好的均匀散射光。此外,散射光的强度、透射的均匀性都受到散射颗粒的选择的影响。本发明的目的是获得包含散射颗粒的组合物,其在漫射光的同时具有足够的透明度,特别是在导光体中,以便还具有足够的发光强度。本发明的目的还在于获得包含颗粒并且具有均匀的透光率的组合物,均匀的透光率意味着透光率不随可见光的波长而发生重大变化。本发明的另一个目的是提供具有均匀的透光率的光导或导光体,均匀的透光率意味着透光率不随可见光的波长而发生重大变化。另一个目的是提供制备包含散射颗粒的组合物的方法,所述组合物在漫射光的同时具有足够的透明度,特别是在导光体中,以便还具有足够的发光强度。另一个目的是包含散射颗粒的组合物在照明应用或光导中的用途,所述组合物在漫射光的同时具有足够的透明度,特别是在导光体中,以便还具有足够的发光强度。[发明背景]现有技术文献ep1864274公开了一种发光器件,其包括至少一个发光二极管和至少一个由透明塑料制成的盖,在所述透明塑料中分散有散射由发光二极管发射的光的颗粒。散射颗粒必须具有0.5和100μm之间的平均直径,且散射颗粒是聚酰胺颗粒、ptfe颗粒、交联的基于苯乙烯的颗粒、基于甲基丙烯酸甲酯的交联颗粒或硅酮颗粒或baso4、tio2、zno、caco3、mgo或al2o3颗粒或中空玻璃微球。文献de102012216081公开了通过注塑制造光漫射模塑部件。用于注塑的组合物包含聚甲基丙烯酸甲酯基质和粒度为1-24μm的球形塑料颗粒。文献wo2004/034136公开了用于平板显示器的本体(bulk)漫射体。本体光漫射体材料可以是包含聚碳酸酯和颗粒状光漫射组分的片材或膜。在实施例中使用pmma和硅酮颗粒。文献wo2011/0124412公开了具有改善的发光强度和透明度的导光体。导光体由聚甲基丙烯酸甲酯和0.1-100重量ppm的平均粒度为150-500nm的二氧化钛颗粒组成。现有技术文献都没有公开本发明的要求保护的特别包含无机颗粒的组合物或其用途或包含其的光导。[发明简述]令人惊奇地,已经发现组合物c1产生具有均匀透光率的组合物,所述组合物c1包含a)透明材料m1,以及b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。令人惊奇地,还已经发现聚合物组合物可作为具有均匀透光率的组合物用于照明应用,所述聚合物组合物包含a)透明材料m1,以及b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。令人惊奇地,还已经发现制备组合物c1的方法产生具有均匀透光率的组合物c1,所述方法包括以下步骤:a)提供无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,b)将颗粒p1并入透明材料m1中;其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。令人惊奇地,还已经发现包含组合物c1的制品产生具有均匀透光率的制品,所述组合物c1包含a)透明材料m1,以及b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。[发明详述]根据第一方面,本发明涉及组合物c1,其包含a)透明材料m1,以及b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。根据第二方面,本发明涉及组合物c1在照明应用中的用途,所述组合物c1包含a)透明材料m1,以及b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。在第三方面,本发明涉及制备组合物c1的方法,其包括以下步骤:a)提供无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,b)将颗粒p1并入透明材料m1中;其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。在第四方面,本发明涉及制造用于照明应用的制品的方法,其包括以下步骤a)提供如上定义的组合物c1,b)转变组合物c1。在第五方面,本发明涉及包含组合物c1的制品,所述组合物c1包含a)透明材料m1,以及b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径,其特征在于,颗粒p1占包含组分a)和b)的组合物c1的0.1ppm和1000ppm之间。所用的术语"颗粒"表示纳米范围内的或多或少为球形的包含聚合物的颗粒或无机颗粒。优选地,颗粒具有2nm和1000nm之间的重均粒度。所用的术语"粒度"表示被认为是球形的颗粒(具有相同重量或体积(两者通过密度连接)的等效球体)的重均直径。所用的术语"共聚物"表示聚合物由至少两种不同的单体组成。所用的术语"(甲基)丙烯酸系单体"表示所有种类的丙烯酸系和甲基丙烯酸系单体。所用的术语"(甲基)丙烯酸系聚合物"表示(甲基)丙烯酸系聚合物主要包含含有占(甲基)丙烯酸系聚合物的50重量%或更多的(甲基)丙烯酸系单体的聚合物。所用的术语"透明"表示根据astmd-1003(3mm厚的片材),各材料的透光率为至少85%。本发明中的x至y的范围是指包括该范围的上限和下限,相当于至少x且至多y。本发明中的x和y之间的范围是指排除该范围的上限和下限,相当于大于x且小于y。关于本发明的组合物c1,其包含a)透明材料m1和b)无机颗粒p1,其包含式abxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ycx3的无机化合物,其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式a'1-ya''ybxc1-xx3的无机化合物,其中x为0至1,y为0至1,且a'、a''、b和c为阳离子且x为阴离子,所述颗粒具有1nm和1μm之间的重均粒径。优选地,式中的数字x和y是0至1的有理数。无机颗粒p1的相对重量为包含组分a)和b)的组合物c1的0.1重量ppm和1000重量ppm之间。优选地,无机颗粒p1的量在1ppm和1000ppm之间。在第一更优选的实施方案中,组合物c1包含0.1重量ppm和100重量ppm之间的组合物c1中的无机颗粒p1,基于组分a)和b)计算。在第二更优选的实施方案中,组合物c1包含10重量ppm和1000重量ppm之间的组合物c1中的无机颗粒p1,基于组分a)和b)计算。在第三更优选的实施方案中,组合物c1包含100重量ppm和1000重量ppm之间的组合物c1中的无机颗粒p1,基于组分a)和b)计算。在第四更优选的实施方案中,组合物c1包含1重量ppm和5重量ppm之间的组合物c1中的无机颗粒p1,基于组分a)和b)计算。组合物c1也可以包含其它化合物,其在计算两种化合物a)和b)之间的重量比时没有考虑。组合物c1可以包含例如抗冲改性剂、着色剂。关于透明材料m1,其选自玻璃或透明聚合物。在第一优选实施方案中,透明材料m1是透明聚合物p1。聚合物p1可以是热塑性聚合物或热固性聚合物。在热塑性聚合物的情况下,作为本发明的一部分,还认为热塑性聚合物可以交联或轻微交联,只要这种聚合物的片仍然可以例如通过热成型来成型和改变形状。透明聚合物p1可以选自(甲基)丙烯酸系聚合物、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯(pcv)、环烯烃共聚物、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯(smma)、苯乙烯丙烯腈(san)、聚偏二氟乙烯(pvdf)及其共混物。在第一优选实施方案中,透明聚合物p1是包含至少50重量%、优选至少60重量%、更优选至少70重量%的(甲基)丙烯酸系聚合物组合物mpco的组合物。在第二优选实施方案中,透明聚合物p1是(甲基)丙烯酸系聚合物组合物mpco。(甲基)丙烯酸系聚合物组合物mpco可以选自(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物或(甲基)丙烯酸系聚合物mp1或交联的(甲基)丙烯酸系组合物mcx。关于(甲基)丙烯酸系聚合物mp1,其是包含至少50重量%来自丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体的单体的聚合物链。(甲基)丙烯酸系聚合物mp1也可以是两种或更多种(甲基)丙烯酸系聚合物ap1-apx的混合物。丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸的酯或甲基丙烯酸的酯、烷基丙烯酸系单体、烷基甲基丙烯酸系单体及其混合物。优选地,单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、烷基丙烯酸系单体、烷基甲基丙烯酸系单体及其混合物,烷基具有1至22个碳,为直链、支链或环状的;优选烷基具有1至12个碳,为直链、支链或环状的。有利地,(甲基)丙烯酸系单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯及其混合物。其它共聚单体可与丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体共聚,只要(甲基)丙烯酸系聚合物ap1在其聚合链中包含至少50重量%的来自丙烯酸系和/或甲基丙烯酸系单体的单体。其它共聚单体可以选自苯乙烯系单体如苯乙烯或苯乙烯衍生物、丙烯腈、乙烯基酯如乙酸乙烯酯。这些共聚单体的量为0重量%至50重量%,优选0重量%至40重量%,更优选0重量%至30重量%,有利地0重量%至20重量%。在第一更优选的实施方案中,(甲基)丙烯酸系聚合物mp1是甲基丙烯酸甲酯(mma)的热塑性均聚物或共聚物,其包含至少50重量%,优选至少60重量%,有利地至少70重量%,更有利地至少80重量%的甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯(mma)的共聚物包含50重量%和99.9重量%之间的甲基丙烯酸甲酯和0.1重量%和50重量%之间的至少一种具有至少一个可与甲基丙烯酸甲酯共聚的烯属不饱和度的单体。这些单体是公知的,可以特别提及丙烯酸和甲基丙烯酸以及(甲基)丙烯酸烷基酯,其中烷基具有1-12个碳原子。作为实例,可以提及丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸乙酯、丁酯或2-乙基己酯。优选地,共聚单体是丙烯酸烷基酯,其中烷基具有1至4个碳原子。根据第一更优选的实施方案,甲基丙烯酸甲酯(mma)的共聚物包含60重量%至99.9重量%,有利地70重量%至99.9重量%,更有利地80重量%至99.9重量%的甲基丙烯酸甲酯和0.1重量%至40重量%,有利地0.1重量%至30重量%,更有利地0.1重量%至20重量%的至少一种具有至少一个可与甲基丙烯酸甲酯共聚的烯属不饱和度的单体。优选地,共聚单体选自丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯或其混合物。(甲基)丙烯酸系聚合物mp1可任选地具有根据iso1133(230℃/3.8kg)的0.1g/10min和20g/10min之间的熔体流动指数(mfi)。优选地,熔体流动指数可以在0.2g/10min和18g/10min之间,更优选在0.3g/10min和16g/10min之间,有利地在0.4g/10min和13g/10min之间。(甲基)丙烯酸系聚合物mp1具有在1.46和1.52之间,优选在1.47和1.52之间,更优选在1.48和1.52之间的折射率。(甲基)丙烯酸系聚合物mp1具有根据astmd-1003(3mm厚的片材)的至少85%,优选86%,更优选87%的透光率。(甲基)丙烯酸系聚合物mp1具有至少90℃的维卡软化温度。维卡软化温度根据iso306:2013(b50方法)测量。根据本发明的组合物除了(甲基)丙烯酸系聚合物mp1之外还可以包含(甲基)丙烯酸系聚合物mp2。(甲基)丙烯酸系聚合物mp1和(甲基)丙烯酸系聚合物mp2形成混合物或共混物。该混合物或共混物由mma的至少一种均聚物和至少一种共聚物组成,或由具有不同平均分子量的mma的至少两种均聚物或两种共聚物的混合物组成,或由具有不同单体组成的mma的至少两种共聚物的混合物组成。在第二更优选的实施方案中,(甲基)丙烯酸系聚合物mp1是甲基丙烯酸甲酯(mma)的交联均聚物或共聚物,其包含至少50重量%,优选至少60重量%,有利地至少70重量%,更有利地至少80重量%的甲基丙烯酸甲酯。第二优选实施方案的(甲基)丙烯酸系聚合物mp1还包含交联剂。优选地,交联剂是具有至少两个双键的可共聚化合物。在第三更优选的实施方案中,(甲基)丙烯酸系聚合物组合物mpco是包含至少50%甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸甲酯(mma)的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc。(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc包含至少一个玻璃化转变温度低于20℃、优选低于10℃、更优选低于0℃、有利地低于-5℃和更有利地低于-10℃的嵌段。优选地,(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc包含至少一个为(甲基)丙烯酸系嵌段的嵌段。这意味着该嵌段内至少50重量%的单体是已经聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。最优选地,(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc包含至少50重量%的为已经聚合的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc内的单体。(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc具有通式(a)nb,其中:•n是大于或等于1的整数,•a是:tg大于50℃,优选大于80℃的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物,或聚苯乙烯,或丙烯酸系/苯乙烯或甲基丙烯酸系/苯乙烯共聚物。优选地,a选自甲基丙烯酸甲酯(mma)、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯或甲基丙烯酸异冰片酯。优选地,嵌段a是pmma或用丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体改性的pmma;•b是tg小于20℃的丙烯酸系或甲基丙烯酸系均聚物或共聚物,优选包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯(bua)、丙烯酸乙基己酯、苯乙烯(sty)或甲基丙烯酸丁酯,更优选丙烯酸丁酯的单体,所述单体占b的至少50重量%,优选70重量%。有利地,(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc是无定形的。优选地,在嵌段a中,单体选自甲基丙烯酸甲酯(mma)、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸异冰片酯、苯乙烯(sty)或α-甲基苯乙烯或其混合物。更优选地,嵌段a是pmma或与丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体共聚的pmma,或者是聚苯乙烯(ps)或用苯乙烯系共聚单体改性的ps。优选地,嵌段b包含选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯(bua)、丙烯酸乙基己酯或甲基丙烯酸丁酯及其混合物,更优选丙烯酸丁酯的单体,所述单体占嵌段b的至少50重量%,优选70重量%。此外,嵌段a和/或b可以包含带有本领域技术人员已知的各种化学官能团,例如酸、酰胺、胺、羟基、环氧基或烷氧基官能团的其它丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚单体。嵌段a可以并入基团,例如丙烯酸或甲基丙烯酸(maa),以便提高其温度稳定性。共聚单体如苯乙烯也可以并入嵌段b中以与嵌段a的折射率不匹配。优选地,所述热塑性丙烯酸系嵌段共聚物具有选自以下的结构:aba,ab,a3b和a4b。(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc例如可以是下列三嵌段共聚物中的一种:pmma-pbua-pmma,p(mmacomaa)-pbua-p(mmacomaa),p(mmacomaa)-p(buacosty)-p(mmacomaa)和p(mmacoaa)-pbua-p(mmacoaa)。在第一优选实施方案中,(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc是p(mmacomaa)-p(buacosty)-p(mmacomaa)。本领域技术人员已知pmma类型的聚合物可以包含少量丙烯酸酯共聚单体以改进其温度稳定性。少表示小于聚合物的9重量%,优选小于7重量%,更优选小于6重量%。嵌段b占嵌段共聚物mbc总重量的10%至85%,优选15%至80%。嵌段b的重均摩尔质量在10000g/mol和500000g/mol之间,优选20000g/mol和300000g/mol之间。重均摩尔质量可以通过尺寸排阻色谱法(sec)测量。(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物可以通过受控自由基聚合(crp)或通过阴离子聚合获得;将根据要制造的共聚物的类型选择最合适的方法。优选地,对于(a)nb型的(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物,这将是crp,特别是在氮氧化物存在下,对于aba型结构,如三嵌段共聚物mam,这将是阴离子或氮氧化物自由基聚合。受控自由基聚合描述于用于获得嵌段共聚物的文献中,即wo03/062293中。(甲基)丙烯酸系嵌段共聚物mbc可以通过挤出或注塑而被转变成物体的形式。在第四更优选的实施方案中,(甲基)丙烯酸系聚合物组合物mpco是交联的(甲基)丙烯酸系组合物mcx,其由玻璃化转变温度tg高于0℃的脆性基质(i)和具有小于100nm的特征尺寸的弹性域组成,所述弹性域由具有柔性性质且玻璃化转变温度低于0℃的大分子序列(ii)组成,其特征在于具有柔性性质的大分子序列(ii)具有150000g/mol和800000g/mol之间的重均分子量mw。关于基质(i),其显示通过差示扫描量热法(dsc)测量的大于0℃的整体tg,并且与甲基丙烯酸甲酯均聚物或共聚物相容。优选地,玻璃化转变温度tg大于10℃,更优选大于20℃,还更优选大于40℃,甚至更优选大于40℃,有利地大于50℃,更有利地大于60℃。基质(i)由甲基丙烯酸甲酯和任选的一种或多种选自以下的单体mo1制备:•式ch2=ch-c(=o)-o-r1的丙烯酸系单体,其中r1表示氢原子或直链、环状或支链c1-c40烷基,所述烷基任选被卤素原子或羟基、烷氧基、氰基、氨基或环氧基取代,例如丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟烷基酯或丙烯腈;•式ch2=c(ch3)-c(=o)-o-r2的甲基丙烯酸系单体,其中r2表示氢原子或直链、环状或支链c1-c40烷基,所述烷基任选被卤素原子或羟基、烷氧基、氰基、氨基或环氧基取代,例如甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟烷基酯或甲基丙烯腈;•乙烯基芳族单体,例如苯乙烯或取代的苯乙烯,例如α-甲基苯乙烯、一氯苯乙烯或叔丁基苯乙烯。选择一种或多种共聚单体的性质和量,以满足玻璃化转变温度tg的下限。优选地,甲基丙烯酸甲酯是基质(i)的聚合物中的主要单体。因此,基质(i)包含51重量%至100重量%,优选75重量%至100重量%,有利地90重量%至100重量%的甲基丙烯酸甲酯。关于具有柔性性质的大分子序列(ii),在本发明中所述大分子序列(ii)也称为嵌段b。这些具有柔性性质的大分子序列(ii)显示小于0℃的玻璃化转变温度(表示为tg并通过dsc测量)。优选地,tg小于-5℃,更优选小于-10℃,甚至更优选小于-15℃。此外,具有柔性性质且玻璃化转变温度小于0℃的大分子序列(ii)的重均分子量在150000g/mol和800000g/mol之间。优选地,具有柔性性质且玻璃化转变温度小于0℃的大分子序列(ii)的重均分子量在175000g/mol和700000g/mol之间,更优选在200000g/mol和650000g/mol之间,有利地在225000g/mol和600000g/mol之间。具有柔性性质的大分子序列(ii)或嵌段b的分子量mw/mn的多分散指数大于2,优选大于2.5,更优选大于3。分子量mw/mn的多分散指数在2.5和10.0之间,优选在3.0和10.0之间,更优选在3.0和6.0之间,甚至更优选在3.0和5.0之间。关于根据本发明的无机颗粒p1,其具有1nm和1μm之间的重均粒度。优选地,无机颗粒p1的重均粒度大于5nm,更优选大于10nm,还更优选大于20nm,再更优选大于30nm,有利地大于40nm,甚至更有利地大于50nm,有利地大于100nm。优选地,无机颗粒p1的重均粒度小于950nm,更优选小于925nm,还更优选小于900nm,再更优选小于875nm,有利地小于850nm,甚至更有利地小于800nm,有利地小于750nm。优选地,无机颗粒p1的重均粒度在5nm和950nm之间,更优选在10nm和950nm之间,再更优选在20nm和900nm之间,再更优选在30nm和900nm之间,有利地在40nm和850nm之间,甚至更有利地在50nm和800nm之间和有利地在100nm和750nm之间。无机颗粒p1包含式(1a)的无机化合物abxc1-xx3(1a)其中x为0至1,a、b和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式(1b)的无机化合物a'1-ya''ycx3(1b)其中y为0至1,a'、a''和c为阳离子,x为阴离子;或无机颗粒p1包含式(1c)的无机化合物a'1-ya''ybxc1-xx3(1c)其中x为0至1,y为0至1,a'、a''、b和c为阳离子,x为阴离子。在一个实施方案中,在式(1a)和(1c)中,x为0或1。在另一个实施方案中,在式(1b)和(1c)中,y为1或0。如果x=0和y=0,则将式(1a)、(1b)和(1c)简化为式acx3。式(1a)、(1b)和(1c)的无机化合物占无机颗粒p1的50重量%至100重量%。优选地,式(1a)、(1b)和(1c)的无机化合物占无机颗粒p1的60重量%至100重量%,更优选70重量%至100重量%,还更优选75重量%至100重量%,有利地80重量%至100重量%,有利地90重量%至100重量%。在第一优选实施方案中,所有式(1a)、(1b)和(1c)中的x是氧o。式(1a)、(1b)和(1c)中的阳离子a、a'或a''选自金属阳离子,并且a'不同于a''。优选地,a、a'或a''是碱金属阳离子或碱土金属阳离子,更优选地选自锂、钠、钾、铍、镁、钙、锶、钡、镧或铅的阳离子。更优选a、a'或a''选自锂、钠、钾、铍、镁、钙、锶或钡的阳离子。有利地,a、a'或a''选自镁、钙、锶或钡的阳离子,更有利地,a、a'或a''选自钙、锶或钡的阳离子。阳离子c选自元素周期表uipac第3-7族的元素的金属阳离子或镧系化学元素。优选地,阳离子c选自锰、铌、钽、钛、锆或镱的阴离子。更优选地,阳离子c选自铌、钽、钛或锆的阳离子。阳离子b选自元素周期表uipac第3-7族的元素的金属阳离子或镧系化学元素,并且不同于c。优选b选自锰、铌、钽、钛、锆或镱的阳离子。更优选阳离子b选自铌、钽、钛或锆的阳离子。式(1a)、(1b)和(1c)的化合物的实例是litao3、linbo3、knbo3、batio3、ktao3、pbzro3、pbzrxti1-xo3、baysr1-ytio3、srtio3、lamno3、layca1-ytio3、laybo3和catio3。更优选地,式(1a)、(1b)和(1c)的化合物具有钙钛矿结构。更优选地,式(1)中的阳离子a、a'或a''具有至少100pm的离子半径。有利地,式(1)中的阳离子a、a'或a''具有至少105pm和更有利地至少110pm的离子半径。更优选地,式(1)中的阳离子b和c具有小于100pm的离子半径。有利地,式(1)中的阳离子b和c具有小于95pm,更有利地小于90pm的离子半径。各个离子的离子半径可以在百科全书中找到。在特别的第一优选实施方案中,式(1a)的无机化合物是batio3。在特别的第二优选实施方案中,式(1b)的化合物是ba1-ysrytio3,其中0<y<1。在特别的第三优选实施方案中,式(1a)的化合物是bazrxti1-xo3,其中0<x<1。关于制备根据本发明的组合物c1的方法,其包括以下步骤a)提供无机颗粒p1b)将无机颗粒p1并入透明材料m1中。有利地,制备根据本发明的组合物c1的方法包括以下步骤a1)提供无机颗粒p1,a2)提供透明材料m1,b)将无机颗粒p1并入透明材料m1中。各无机颗粒p1和透明材料m1以及它们各自的实施方案与前面所定义的相同。并入步骤可通过将无机颗粒p1与透明材料m1共混来进行,或者将并入步骤分成两个子步骤,其中将无机颗粒p1与包含单体的透明材料m1的前体共混,然后聚合。根据本发明的组合物c1可以用于照明应用或用于适合照明应用的制品。所述制品可以是光导。该组合物可以例如以片材、楔形物、棒或管形式用于照明应用或用于适合照明应用的制品。所述片材具有0.5mm和300mm之间,优选1mm和200mm之间的厚度。所述楔形物的最大厚度在4mm和300mm之间,优选在5mm和200mm之间。所述棒或管具有0.5mm和300mm之间的直径。由或用根据本发明的组合物制造的片材可以用作导光体或导光板,例如用作边缘照明。根据本发明的导光体或导光板优选具有至少0.5mm的厚度。根据本发明的导光体或导光板优选具有至多50mm的厚度。厚度特别优选在1至30mm范围内,更特别优选为2至25mm。导光体或导光板还可以包括其它层,例如镜子或反射层。[评价方法]透射率及雾度根据标准astmd1003在各片材上测量透光率(透射率)和雾度。分子量用尺寸排阻色谱法(sec)测量聚合物的重均分子量(mw)。粒度分析用扫描电子显微镜(sem)测量散射颗粒的粒度。计数至少50个颗粒。粒度的直径是填充与颗粒的2d图像投影相同的面积的圆的直径。计算重均粒度。[实施例]作为pmma,使用熔体流动指数为8g/10min的注塑级甲基丙烯酸甲酯共聚物。对比例1:所用的tio2颗粒的重均粒径为约500nm。实施例1:所用的batio3颗粒的重均粒径为约500nm。提供相应的颗粒并将其并入pmma基质中。然后通过注塑pmma与20重量ppm和100重量ppm的相应颗粒制备3mmm厚的片材。根据标准astmd1003在各片材上测量透光率(透射率)和雾度。使用来自byk-gardner的haze-gardplus装置。表1-结果实施例透射率(可见光)[%]雾度[%]对比例18315.6实施例1896.08如表1所示,根据本发明的组合物的透射率较高,而雾度较低。对于两种浓度的颗粒载量,也作为可见光中的波长λ的函数测量透射率。表2—在20ppm颗粒下作为波长λ的函数的透射率表3—在100ppm颗粒下作为波长λ的函数的透射率对于根据本发明的组合物,表2和3显示了更高的透光率,其对波长的依赖性小得多。当前第1页12
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