本发明涉及一种复合叶面肥料，特别是涉及一种水稻专用复合叶面肥及其制备方法，它富含硒、硅、硼、黄腐酸，属于农业肥料技术领域。
背景技术：
叶面肥直接将养分喷施在作物叶片上，不经过传统的根系吸收，避免了微量元素在根系吸收的过程中被土壤微生物固定或转化，大大增强了微量元素硒的吸收效率。而且其施用过程中，避免了养分被土壤吸附、土壤表面径流等损失。因此，叶面施用微量元素肥料仅仅需要土壤施肥量的十分之一左右，就可以达到同样的效果。
实践证明，叶面施肥是具有肥效迅速、肥料利用率高、用量少的施肥技术之一。目前我国市场上常见的叶面肥种类主要是养分型叶面肥、激素型叶面肥、复合型叶面肥。叶面肥作为一种新型肥料，目前已开始向混合型、多功能、高养分、环保型方向发展。
复合型叶面肥所加成分较为复杂，凡是植物生长发育所需要的营养均可加入，或根据某些作物生长发育特点的需要，根据土壤所缺的营养成分按比例加入各种营养，既有调节物质，又有各种营养成分。对作物生长发育来讲，其最大的特点是营养齐全、功能多、针对性强。当前复合叶面肥应用存在如下技术问题：(1)总体用量不大；(2)技术到位率低；(3)品种多，质量参差不齐。目前市面上没有特定针对水稻的含硒多营养抗倒伏复合叶面肥，如果能够提供一种营养丰富、使用方法相对简单、显著提高抗倒伏能力和水稻籽粒硒含量的叶面肥，将会具有广泛的推广应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种水稻专用复合叶面肥，它富含硒、硅、硼、黄腐酸多营养并具有抗倒伏的特点，能抑制水稻吸收重金属；本发明的另一个目的在于提供所述一种水稻专用复合叶面肥的制备方法。本发明旨在通过组分的协同作用提高现有水稻肥料的有效利用率和对水稻增产的促进效果。
为了达到上述目的，本发明是通过下述技术方案实现的：
一种水稻专用复合叶面肥，它是由下述原料按所述重量份数制备而成，亚硒酸钠70-74份、硅酸钠8-10份、四硼酸钠3-5份、黄腐酸15份。
优选的，上述一种水稻专用复合叶面肥，它是由下述原料按所述重量份数制备而成，亚硒酸钠71-73份、硅酸钠8.5-9.5份、四硼酸钠3.5-4.5份、黄腐酸15份。
优选的，上述一种水稻专用复合叶面肥，它是由下述原料按所述重量份数制备而成，亚硒酸钠74份、硅酸钠8份、四硼酸钠3份、黄腐酸15份。
优选的，上述一种水稻专用复合叶面肥，它是由下述原料按所述重量份数制备而成，亚硒酸钠72份、硅酸钠8份、四硼酸钠5份、黄腐酸15份。
优选的，上述一种水稻专用复合叶面肥，它是由下述原料按所述重量份数制备而成，亚硒酸钠72份、硅酸钠10份、四硼酸钠3份、黄腐酸15份。
优选的，上述一种水稻专用复合叶面肥，它是由下述原料按所述重量份数制备而成，亚硒酸钠70份、硅酸钠10份、四硼酸钠5份、黄腐酸15份。
优选的，上述黄腐酸是采用褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭为原料制备的腐殖酸。
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，步骤如下：
取500-1000重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入70-74重量份数的亚硒酸钠，加热至50~70℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至90~100℃，继续搅拌10~15分钟；再加入8-10重量份数的硅酸钠、3-5重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温8~10分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥。
优选的，上述黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于30~70℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为15%-25%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.01~0.35：1，再加入质量浓度为30%~60%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.4~0.6：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为10~50min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为40~60hz，超声处理时间为5~60min，超声处理温度为40~80℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的8~12倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为100~200r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
优选的，上述的复合叶面肥中加入hac-naac缓冲溶液调ph值至4-5。
本发明制得的叶面肥喷洒方法如下：喷洒时间为水稻分蘖期、灌浆期；（1）人工喷洒：第一次：每公顷17ml加15kg水，隔一个月后，第二次：每公顷33ml加15kg水；（2）航喷：第一次：每公顷250ml加10kg水，隔一个月后，第二次：每公顷500ml加10kg水；喷洒时间在早上4：00以前或晚上16：00。
叶面肥使用如用航喷，为了防止喷洒液浓度过高将露水借用为稀释液，在东北地区进行实验，第一次喷洒时间在水稻的分蘖期：试剂用量为每公顷250ml加10kg水。第二次喷洒时间在水稻灌浆期进行：试剂用量为每公顷500ml加10kg水；如用人工喷洒，第一次喷洒：试剂用量为每公顷17ml加15kg水。第二次喷洒时间在水稻灌浆期进行：试剂用量为每公顷33ml加15kg水。
由于采用上述技术方案，使得本发明具有如下特点和效果：
本发明肥料养分含量高、副成分少，促进水稻早熟，还能大幅度增加水稻籽粒的千粒重，同时起抗倒伏作用，能抑制水稻吸收重金属铅，并且对人体还具有譬如清除自由基、抗脂质过氧化等作用，有很好的增加免疫效果和抗氧化功能。
1.本发明提供的水稻专用复合叶面肥，充分利用水稻的生长特性，喷洒时间选择在水稻分蘖期、灌浆期，喷施次数减少，营养丰富、使用方法相对简单。本发明提供的水稻专用复合叶面肥可以显著降低倒伏率和提高水稻籽粒硒含量。
2.本发明提供的水稻专用复合叶面肥有效成分为亚硒酸钠、硅酸钠、四硼酸钠、黄腐酸，各组分在水稻的生长过程中协同作用促进水稻产量增产，提高水稻硒含量。组分硅可增加水稻作物茎秆机械强度，提高抗倒伏能力，确保水稻稳定发育，且硅酸钠黏合性强，在喷施过程中会叶面肥会更好地粘附、铺展在叶片表面，有利于叶片的吸收和利用；组分硒可以提高农作物对重金属的抗性，抑制水稻吸附重金属；而组分黄腐酸可增加水稻对硒的吸收，黄腐酸因含有多种烃基与羧基，这些黄腐酸含有的官能团促使硒与之络合，促进无机硒转化为有机硒，并促进水稻机体对硒的吸收，同时促进水稻增产约10%，且腐殖酸本身就已经作为与氮、磷、钾等元素结合制成的腐殖酸类肥料使用，起到了肥料增效、刺激作物生长、改善产品质量的效果；组分有机硼可促进水稻早熟，间接促进水稻增产。
对于成品水稻中的有机硒成分，其对人和动物无毒性，且硒是人和动物体必需的生命元素，具有清除自由基、抗脂质过氧化等作用，具有很好的增强免疫功能和抗氧化功能。制备硒掺杂叶面硅肥，既满足了富硒农产品的生成需求，又可为我国农田土壤重金属治理提供新的出路。
本发明提供的水稻专用复合叶面肥，能促进作物早熟一周至两周，年终与对照组比较增产10%左右。本发明肥料养分含量高、副成分少，促进水稻早熟，还能大幅度增加水稻籽粒的颗粒饱满率，确保了水稻的稳定发育。
具体实施案例
为能清楚说明本方案的技术特点，下面结合实施例对本发明作进一步说明，本发明的保护范围不受实施例所限。
实施例1
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，步骤如下：
取700重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入71重量份数的亚硒酸钠，加热至50℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至90℃，继续搅拌10分钟；再加入8.5重量份数的硅酸钠、3.5重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温8分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥，加入hac-naac缓冲溶液调ph值至4，使黄腐酸能够充分溶解起作用。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于30℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为15%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.01：1，再加入质量浓度为30%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.4：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为10min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为40hz，超声处理时间为5min，超声处理温度为40℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的8倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为100r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本发明叶面肥喷洒方法：喷洒时间为水稻分蘖期、灌浆期。
（1）人工喷洒：第一次：每公顷17ml加15kg水。隔一个月后，第二次：每公顷33ml加15kg水。
（2）航喷：第一次：每公顷250ml加10kg水。隔一个月后，第二次：每公顷500ml加10kg水。
喷洒时间在早上4：00以前或晚上16：00之后。
实施例2
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，步骤如下：
取800重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入73重量份数的亚硒酸钠，加热至70℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至100℃，继续搅拌15分钟；再加入9.5重量份数的硅酸钠、4.5重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温10分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥，加入hac-naac缓冲溶液调ph值至5，使黄腐酸能够充分溶解起作用。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于70℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为25%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.35：1，再加入质量浓度为60%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.6：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为50min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为60hz，超声处理时间为60min，超声处理温度为80℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的12倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为200r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本实施例叶面肥喷洒方法与实施例1相同。
实施例3
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，步骤如下：
取750重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入74重量份数的亚硒酸钠，加热至60℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至95℃，继续搅拌12分钟；再加入8重量份数的硅酸钠、3重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温9分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥，加入hac-naac缓冲溶液调ph值至4.5，使黄腐酸能够充分溶解起作用。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于50℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为20%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.02：1，再加入质量浓度为45%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.5：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为30min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为50hz，超声处理时间为30min，超声处理温度为60℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的10倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为150r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本实施例叶面肥喷洒方法与实施例1相同。
实施例4
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，其特征在于步骤如下：
取500重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入70重量份数的亚硒酸钠，加热至55℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至92℃，继续搅拌11分钟；再加入10重量份数的硅酸钠、5重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温8.5分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于40℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为17%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.1：1，再加入质量浓度为35%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.45：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为15min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为45hz，超声处理时间为15min，超声处理温度为50℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的9倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为120r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本实施例叶面肥喷洒方法与实施例1相同。
实施例5
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，其特征在于步骤如下：
取1000重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入72重量份数的亚硒酸钠，加热至65℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至97℃，继续搅拌14分钟；再加入10重量份数的硅酸钠、3重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温9.5分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥，加入hac-naac缓冲溶液调ph值至4.3，使黄腐酸能够充分溶解起作用。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于60℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为22%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.25：1，再加入质量浓度为55%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.55：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为40min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为55hz，超声处理时间为50min，超声处理温度为70℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的11倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为180r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本实施例叶面肥喷洒方法与实施例1相同。
实施例6
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，其特征在于步骤如下：
取550重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入72重量份数的亚硒酸钠，加热至63℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至98℃，继续搅拌14分钟；再加入8重量份数的硅酸钠、5重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温10分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥，加入hac-naac缓冲溶液调ph值至4.8，使黄腐酸能够充分溶解起作用。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于55℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为19的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.30：1，再加入质量浓度为49%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.47：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为35min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为49hz，超声处理时间为8min，超声处理温度为75℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的8.5倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为110r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本实施例叶面肥喷洒方法与实施例1相同。
实施例7
一种水稻专用复合叶面肥的制备方法，其特征在于步骤如下：
取850重量份的去离子水加入到水浴锅中，加入71重量份数的亚硒酸钠，加热至57℃，并搅拌至溶解；再加入15重量份数的黄腐酸，升温至90℃，继续搅拌10分钟；再加入8.8重量份数的硅酸钠、4.4重量份数的四硼酸钠，继续搅拌至溶解，保温8分钟，之后自然冷却制得复合叶面肥。
黄腐酸的制备步骤如下：a、取褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭，在氧化降解之前，将其置于59℃水浴锅中预热至相应温度；b、氧化降解：先加入质量浓度为23%的双氧水，以h2o2计双氧水加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.07：1，再加入质量浓度为30%的硝酸溶液，以hno3计硝酸溶液加入量与褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量之比为0.4：1，保温至反应结束，得到降解浆料，保温时间为10min；c、将降解料浆注入超声波清洗器中，超声波清洗器的超声波的频率为40hz，超声处理时间为5min，超声处理温度为40℃，同时加入质量为褐煤粉、硝基腐殖酸或泥炭质量的11.5倍的水混合后在超声波清洗器中进行超声处理，超声处理的同时进行搅拌，搅拌速度为190r/min，得到超声处理料浆；d、超声处理料浆经离心分离得到滤渣和上清液，上清液依次经浓缩、干燥、冷却、研磨制得黄腐酸。
本实施例叶面肥喷洒方法与实施例1相同。
以下通过试验数据进一步说明本发明的效果：
试验基本情况及结果
试验地概况：本试验于东北地区（哈尔滨市双城区兰陵镇）进行，随机区组设计，重复2次，面积667m2。
供试材料：水稻品种为东农415。籽粒中的硒含量由东北农业大学中心实验室采用微分脉冲极谱催化波法测定。本发明实施例1-7制备的叶面复合肥。
喷施方法：叶面喷洒，喷洒时间为水稻分蘖期、灌浆期。（1）人工喷洒：第一次：每公顷17ml加15kg水。隔一个月后，第二次：每公顷33ml加15kg水；（2）航喷：第一次：每公顷250ml加10kg水。隔一个月后，第二次：每公顷500ml加10kg水。喷洒时间在早上4：00以前或晚上16：00之后。
测定指标：水稻小亩产量、铅含量、倒伏率、大米硒含量。
实验设计：以本发明实施例1-7制备的复合叶面肥为试验例1：以单一富硒肥为对比例1；单一硅肥为对比例2；单一硼肥为对比例3；单一黄腐酸肥为对比例4；以市面可购买到的常用的水稻有机复合肥料为对比例5。将水稻试验组分为24块，分别以本发明实施例中记载的人工喷洒和无人机喷洒的方法施加本发明实施例1-7制备的复合叶面肥为试验例1及对比例1~5，进行对照试验。将上述试验例1和对比例1~5肥料加水对水稻喷洒。
检测实验
水稻成熟后，收集每块试验田样品进行检测对比。采用人工喷洒方式的对比例和试验例对应的水稻产量和生长状况结果见表1。采用无人机喷洒方式方式的对比例和试验例对应的水稻产量和生长状况结果见表2。
表1采用人工喷洒方式的对比例和试验例的水稻产量和生长状况对比数据
表2采用无机喷洒方式的对比例和试验例的水稻产量和生长状况对比数据
由表1、表2可见，采用本发明的肥料和方法种植的水稻，产量相对正常种植的产量高出8.5-31.0份，能促进作物早熟一周至两周，籽粒饱满，年终与对照组比较增产10%左右。而且水稻生长状况良好，富硒情况良好，重金属含量降低，说明采用本发明种植的水稻效果良好，值得推广。
前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且根据上述教导，可以进行很多调整。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的调整和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。