一种长度可控的纳米氧化锌及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成领域，具体涉及一种长度可控的纳米氧化锌及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前，公知的纳米氧化锌合成途径都需要添加表面活性剂，利用表面活性剂控制 纳米氧化锌的粒径或辅助氧化锌的生长。但是，对于催化化学和界面化学而言，不同表面活 性剂的加入不仅引入了新的不确定因素，还往往会明显直接降低催化活性。这样不仅给催 化研究造成困难，还容易造成对催化剂效果的错误判断。
[0003] 不同氧化锌的形貌不同，其性质大不相同，但是同一种方法合成的氧化锌所谓多 种形貌的氧化锌的混合物，合成的纳米氧化锌的长度也不能精确控制。
【发明内容】
[0004] 为了克服现有的纳米氧化锌材料在催化及研究中无法得到洁净晶体表面的不足， 本发明提供一种合成途径，该途径不仅能得到表面洁净的纳米氧化锌材料，而且能通过对 溶剂的选择实现纳米氧化锌形貌的调控。
[0005] 为克服现有技术的不足，本发明提供一种长度可控的纳米氧化锌及其制备方法， 本发明的目的通过以下技术方案实现： 一种长度可控的纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤： (1) 将无机锌盐和无机碱分别溶解在醇类溶剂中，形成浓度为〇. 2-0. 5mol/L的无机锌 盐的醇溶液与浓度为〇. 35-2mol/L的无机碱的醇溶液，在搅拌条件下，将两者混合均匀，形 成混合物； (2) 将步骤（1)制备的混合物转移至聚四氟乙烯自生压力水热釜中，在50-200°C下静 置反应12-48小时后，冷却、洗涤、烘干、灼烧，即得长度可控的纳米氧化锌。
[0006] 无机锌盐与无机碱的摩尔比为1 :2· 5-1:5 ; 所述无机锌盐为醋酸锌或硝酸锌。
[0007] 所述无机碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
[0008] 所述醇类溶剂为甲醇或乙醇溶剂。
[0009] 所述灼烧的条件为：温度：250-450°C，时间：1_4小时。
[0010] 一种采用上述方法制备的长度可控的纳米氧化锌。
[0011] 采用本发明的方法制备的氧化锌材料表面洁净、晶格规整，且长度可控，可用于表 面吸附实验。本发明获得一种既可用于表面化学的研究又可用于金属-半导体催化剂模型 体系研究的纳米氧化锌材料。
[0012] 本发明提供的制备方法通过溶剂的极性，而非表面活性剂来控制氧化锌的形貌； 由于氧化锌是一种在[002]方向上有极性的晶体，因此在溶剂极性不同的条件下，通过溶 剂分子与纳米氧化锌的极性面相互作用，能抑制氧化锌的极性方向上的生长速度，而非极 性方向的生长则不受溶剂的影响。在强极性的溶剂（甲醇）中，氧化锌沿[002]方向上的生 长受到抑制，得到了长度较短的产品；而在弱极性溶剂（乙醇）中，氧化锌受到的抑制较少， 能得到长度更长的产品。通过改变甲醇乙醇的比例，实现溶剂极性的调控，进而方便的得到 不同长度的纳米氧化锌棒，同时只要不改变反应时间及温度就能控制纳米氧化锌棒的直径 不变，实现了单一维度上纳米氧化锌材料生长的控制。
[0013] 在强碱性环境中合成，使锌离子迅速反应沉淀，以得到纳米粒子； 用自生压力水热法陈化所得纳米粒子，使之生长成不同长短的纳米棒状氧化锌材料。
[0014] 本发明制备的纳米氧化锌表面洁净，无表面活性剂覆盖，不影响催化活性及表面 行为的研究。
[0015] 本发明制备的纳米氧化锌与铜、氧化铝混合后可用于CO2加氢合成甲醇的反应，对 比工业催化剂有明显优势。
[0016] 本发明的有益效果和优点为： 本发明获得一种不含表面活性剂的纳米氧化锌材料，其直径约为50nm，长度为 100-200nm，这样的小尺寸是以往的非表面活性剂体系不具备的，由于纳米效应的研究范围 通常为Ι-lOOnm，本发明正适合于研究纳米氧化锌的纳米效应，而表面效应的研究需要洁净 平整的表面，因此表面活性剂体系得到的氧化锌材料无法使用，而本发明由于具有洁净表 面，因此可用于表面吸附行为的研究，材料本身可以用于催化剂的合成。同时溶剂体系的改 变可以得到直径相近、不同长度的纳米氧化锌材料，即得到了极性晶面面积相近，而非极性 晶面面积可控的纳米氧化锌材料，对于晶面暴露比例的研究非常有利。
[0017][0018] 本发明制备的纳米氧化锌材料尺寸小，直径50nm，长度100-200nm，符合纳米材料 的研究范畴；在材料直径不变的条件下实现了不同长度材料的合成。
[0019]
【附图说明】： 图1为实施例3中乙醇体系合成的长棒状纳米氧化锌材料的放大40000倍的电镜照 片； 图2为实施例3中乙醇体系合成的长棒状纳米氧化锌的放大300000倍的TEM电镜照 片； 图3为实施例3中乙醇体系合成的长棒状纳米氧化锌的XRD ; 图4为实施例4中甲醇体系合成的短棒状纳米氧化锌材料的电镜照片。
[0020]
【具体实施方式】： 以下结合实施例对本发明所涉及一种能在无表面活性剂体系中合成纳米氧化锌的方 法作进一步说明。
[0021] 实施例1 (1) 称取I. 19g六水合硝酸锌溶于20mL乙醇溶剂中，完全溶解得到无色透明溶液； 称取0. 56g氢氧化钠溶于40mL甲醇中，完全溶解得到无色透明溶液； 将两种溶液在搅拌条件下直接混合，并维持搅拌10分钟，得到白色浊液； (2) 将搅拌好的浊液转移至IOOmL聚四氟乙烯自生压力水热釜中，放入马弗炉在50°C 下静置反应48小时； 将反应釜取出冷却至室温后弃去上清液，用甲醇洗涤底部白色沉淀1次，再用去离子 水分散洗涤白色沉淀3次； 烘干所得产物，转至马弗炉中在250°C下灼烧4小时，以稳定晶型。
[0022] 所得样品直径约为50nm的颗粒 实施例2 (1) 称取I. 756g二水合醋酸锌溶于20mL乙醇溶剂中，完全溶解得到无色透明溶液；