解沉碳，使副产物气体扩散出来；其中，石墨化处理在3000°C下进行，石墨化内炉膛炉内压力在20MPa以下；
(5)将步骤(4)得到的致密的碳/碳复合制品进行水蒸气活化，水蒸气活化温度为850°C，进水速率为10ml/min，时间为4小时，升温速率为12°C /min，活化完毕后，在惰性气体保护下冷却，最终得到孔隙中留有Nb或Nb205高强度轻质碳/碳复合材料碳/碳复合材料，所述高强度轻质碳/碳复合材料的拉伸强度达到100MPa以上，热导率为500W/ (m -K)，热扩散率为4.4cm2/s。
[0011]实施例2:
(1)在连续长丝碳纤维表面涂布上浆剂，然后在氮气保护下于1200°C热解，以除去碳纤维表面的含氧官能团，暴露出碳纤维裸体表面，然后将预处理后的连续长丝碳纤维缠绕制成具有高度取向的圆锥体碳纤维复合材料的预成型胚体，采用该碳纤维的预成型胚体作为增强骨架；其中，所述碳纤维的预成型胚体的体密度为0.4g/cm3;所述上浆剂由以重量份计13份的聚苯基喹噁啉PPQ、28份硼改性酚醛树脂和63份的环氧树脂乳化液组成；
按照预成型胚体:碳化硅粉末:云母粉:膨润土 =2:1:0.8:1的质量比，分别称取粒度为10微米的碳化硅粉末、云母粉、膨润土，将各原料混合球磨，在球磨的同时加入适量的水，球磨2h后得到碳纤维混合料；
(2)将步骤(I)得到的碳纤维混合料真空浸溃以硼酚醛树脂为溶质，无水乙醇为溶剂，配制成质量分数为50%的硼酚醛树脂-无水乙醇溶液，随后向该硼酚醛树脂-无水乙醇溶液中加入质量百分比为0.5%?2%的NbCl5粉末，充分溶解后获得含有NbCl 5的浸溃剂溶液；所述真空浸溃温度可以为200-250°C ；
(3)将经过步骤(2)处理得到的预浸料在氮气保护下进行加压炭化，再浸溃经步骤二配制的含有他(:15的浸溃剂溶液填充空隙，之后进行化学气相沉积CVD，重复步骤(3) 10个周期后使其致密化；其中，所述炭化的温度是900°C ;所述加压压力为13MPa ；
(4)将步骤(3)制备得到的产物进行石墨化，再浸溃，再CVD，使其进一步致密化；所述步骤(4)中CVD工艺是把被沉积的预成型体放在均热空间的CVD炉中，烃类气体在均热的多孔预成型体中发生热解沉碳，使副产物气体扩散出来；其中，石墨化处理在3500°C下进行，石墨化内炉膛炉内压力在20MPa以下；
(5)将步骤(4)得到的致密的碳/碳复合制品进行水蒸气活化，水蒸气活化温度为1000C，进水速率为30ml/min，时间为7.5小时，升温速率为18°C /min,活化完毕后，在惰性气体保护下冷却，最终得到孔隙中留有Nb或Nb205高强度轻质碳/碳复合材料碳/碳复合材料，所述高强度轻质碳/碳复合材料的拉伸强度达到113000MPa，热导率为530W/(m -K)，热扩散率为4.4cm2/s。
[0012]对于本领域技术人员来说，在本专利构思及具体实施例启示下，能够从本专利公开内容及常识直接导出或联想到的一些变形，本领域普通技术人员将意识到也可采用其他方法，或现有技术中常用公知技术的替代，以及特征的等效变化或修饰，特征间的相互不同组合，例如炭纤维K数的改变，具体工艺参数在通常范围内的改变，等等的非实质性改动，同样可以被应用，都能实现本专利描述功能和效果，不再一一举例展开细说，均属于本专利保护范围。
【主权项】
1.一种高强度轻质碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于:包括以下五个步骤: (I)在连续长丝碳纤维表面涂布上浆剂，然后在氮气保护下于800-1200°C热解，以除去碳纤维表面的含氧官能团，暴露出碳纤维裸体表面，然后将预处理后的连续长丝碳纤维缠绕制成具有高度取向的圆锥体碳纤维复合材料的预成型胚体，采用该碳纤维的预成型胚体作为增强骨架；其中，所述碳纤维的预成型胚体的体密度在1.0g/cm3以下；所述上浆剂由以重量份计10-13份的聚苯基喹噁啉PPQ、20-28份硼改性酚醛树脂和50-63份的环氧树脂乳化液组成； 按照预成型胚体:碳化硅粉末:云母粉:膨润土 =2:1:0.8:1的质量比，分别称取预成型胚体、粒度为10微米的碳化硅粉末、云母粉、膨润土，将各原料混合球磨，在球磨的同时加入适量的水，球磨2h后得到碳纤维混合料； (2)将步骤(I)得到的碳纤维混合料真空浸溃以硼酚醛树脂为溶质，无水乙醇为溶剂，配制成质量分数为50%的硼酚醛树脂-无水乙醇溶液，随后向该硼酚醛树脂-无水乙醇溶液中加入质量百分比为0.5%?2%的NbCl5粉末，充分溶解后获得含有NbCl 5的浸溃剂溶液；所述真空浸溃温度可以为200-250°C ； (3)将经过步骤(2)处理得到的预浸料在氮气保护下进行加压炭化，再浸溃经步骤二配制的含有他(:15的浸溃剂溶液填充空隙，之后进行化学气相沉积CVD，重复上述5-10个周期后使其致密化；其中所述炭化的温度是650-900°C ;所述加压压力为10-13MPa ； (4)将步骤(3)制备得到的产物进行石墨化，再浸溃，再CVD，使其进一步致密化； 所述步骤(4)中CVD工艺是把被沉积的预成型体放在均热空间的CVD炉中，烃类气体在均热的多孔预成型体中发生热解沉碳，使副产物气体扩散出来；其中石墨化处理在3000-3500°C下进行，石墨化内炉膛炉内压力在20MPa以下； (5)将步骤(4)得到的致密的碳/碳复合制品进行水蒸气活化，水蒸气活化温度为850?1000°C，进水速率为10?30ml/min，时间为4-7.5小时，升温速率为12-18。。/min,活化完毕后，在惰性气体保护下冷却，最终得到孔隙中留有Nb或Nb2O5高强度轻质碳/碳复合材料碳/碳复合材料，所述高强度轻质碳/碳复合材料的拉伸强度达到SOOMPa以上，热导率为500-530W/(m.K)，热扩散率为4.4cm2/s。
2.根据权利要求1所述的高强度轻质碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于:所述上浆剂以重量份计12份的聚苯基喹噁啉PPQ、25份硼改性酚醛树脂和58份的环氧树脂乳化液等组成。
3.根据权利要求1所述的高强度轻质碳纤维复合材料的制备方法，其特征在于:步骤(3)和步骤(4)中的化学气相沉积主要有等温工艺、压力梯度工艺和温度梯度工艺三艺。
【专利摘要】本发明涉及一种高强度轻质碳纤维复合材料的制备方法，包括如下步骤：1在连续长丝碳纤维表面涂布上浆剂，然后将预处理后的连续长丝碳纤维缠绕制成具有高度取向的圆锥体C/C复合材料的预成型胚体；2将步骤1得到的预成型体真空浸渍；3)将经过步骤2处理得到的预浸料在氮气保护下进行加压炭化，再浸渍浸渍剂溶液填充空隙，之后进行化学气相沉积CVD；4)将步骤3制备得到的产物进行石墨化，再浸渍，再CVD；5将步骤4得到的致密的碳／碳复合制品进行水蒸气活化得到高强度轻质碳/碳复合材料碳/碳复合材料，所述高强度轻质碳/碳复合材料的拉伸强度达到800MPa以上，热导率为500-530W/(m·K)，热扩散率为4.4cm2/s。
【IPC分类】C04B35-622, C04B35-83
【公开号】CN104649702
【申请号】CN201510103864
【发明人】李宇花
【申请人】李宇花
【公开日】2015年5月27日
【申请日】2015年3月10日