氧化铁纳米粒子的制备方法【
技术领域：
】[0001]本发明涉及氧化铁纳米粒子的制备方法。更具体地，本发明涉及氧化铁纳米粒子的制备方法、通过上述方法制备的氧化铁纳米粒子及包含该氧化铁纳米粒子的负极材料。【
背景技术：
】[0002]目前，随着化石燃料的枯竭和环境破坏等问题的出现，很多研宄人员正全身地投入到可以代替化石燃料的能源的开发。作为这种代替能源的一部分，进行着对能够适用于多种领域的二次电池的多种研宄。[0003]二次电池的领域并不仅限于现有的便携式系统（portablesystem)，而且还向汽车用电池、蓄电用电池等方面扩大。[0004]二次电池分为正极（cathode)、负极（anode)、电解液及隔膜等，其中，对电池影响最大的部分实际上是引起电化学反应的正极和负极。[0005]上述负极主要使用在稳定性、寿命、价格等方面具有竞争力的石墨材料。但随着市场需要可适用于电动汽车和能量储存用电池等的高容量电池，兴起了用于开发高理论容量的新型负极物质的研宄。[0006]根据这种要求，作为高流量负极活性物质，目前的金属氧化物，其中尤其是氧化铁(III)(Fe203:1007mAh/g)因具有高理论容量的优点而作为负极物质备受瞩目。[0007]只是，在粒子的大小大的情况下（>1ym)，上述金属氧化物具有在充放电过程中容量减少及循环效率下降的缺点，因此，通过多种化学合成将金属氧化铁粒子制成纳米大小的研宄正在持续着。[0008]作为上述氧化铁纳米粒子的合成方法，具有向氢氧化亚铁（Fe(0H)2)水溶液照射超声波的方法，所述氢氧化亚铁（Fe(0H)2)水溶液通过向铁盐水溶液添加氢氧化钠来制备。[0009]然而，以往的氧化铁纳米粒子的合成方法不仅需要维持苛刻的合成环境（非活性气氛），而且使用高价的高纯度原料物质，但因照射超声波来得到的物质不均匀，且结晶性也不良，因而其应用范围狭窄，超声波照射时间也需要花费很长时间，因此具有无法批量生产的问题。[0010]进而，通过现有方法制备的氧化铁（III)纳米粒子由于很难制成微细且均匀的离子大小，因此，在充放电过程中通过体积的膨胀、收缩反应而在电极的内部产生龟裂，从而导致容量损失大，循环效率急剧下降。[0011]对此，急需开发既能解决以往氧化铁纳米粒子的制备方法的复杂的工序及长时间的制备时间等问题，又能均匀地控制粉末的粒子大小及形态，且在数次的充放电过程中，容量损失也小的纳米粒子的制备方法。【
发明内容】[0012]要解决的技术问题[0013]本发明提供可通过简单的工序条件来进行批量生产，且在数次充放电过程中，容量损失也小的氧化铁纳米粒子的制备方法。[0014]并且，本发明提供通过上述方法制备的氧化铁纳米粒子和包含上述氧化铁纳米粒子的负极材料。[0015]并且，本发明提供由上述负极材料组成的电化学元件用负极及具有上述负极的电化学元件。[0016]解决技术问题的手段[0017]本发明提供氧化铁（III)纳米粒子的制备方法，包括：制备氯化铁（FeCl3)水溶液的步骤；制备氢氧化钠（NaOH)水溶液的步骤；混合上述两种溶液的步骤；搅拌通过上述混合来制备的混合水溶液，同时添加硫酸钠（Na2S04)水溶液的步骤；以及使添加有上述硫酸钠水溶液的混合水溶液在对流式电烤箱中发生反应的步骤。[0018]发明的效果[0019]通过本发明的氧化铁（III)纳米粒子的制备方法，可通过经济又简单的制备工序来控制粉末的粒子大小及粒度分布，且可以制成在数次的充放电过程中，容量损失也小的氧化铁纳米粒子。并且，由此可以制备出容量及稳定性优秀的负极及包含上述负极的电化学元件。【附图说明】[0020]图1及图2为通过本发明的氧化铁III纳米粒子的制备方法来制备的氧化铁纳米粒子的电子显微镜（SEM)照片。[0021]图3为对在实施例1及比较例1中制备的二次电池的容量进行测定的比较图表。【具体实施方式】[0022]以下，详细说明本发明。[0023]本发明提供氧化铁纳米粒子的制备方法，包括：制备氯化铁水溶液的步骤；制备氢氧化钠水溶液的步骤；混合上述两种溶液的步骤；搅拌通过上述混合来制备的混合水溶液，并添加硫酸钠水溶液的步骤；以及使添加有上述硫酸钠水溶液的混合水溶液在对流式电烤箱中发生反应的步骤。[0024]具体地，在本发明的氧化铁III纳米粒子的制备方法中，上述氯化铁水溶液的浓度可以为2M至3M，上述氢氧化钠水溶液的浓度可以为5M至6M。并且，上述硫酸钠的浓度可以为0.5M至1M，具体地可以为0.6M。[0025]此时，在上述氯化铁水溶液的浓度为2M以下或3M以上的情况下，可能合成粒子大小为1ym以上的金属氧化物。并且，在上述氢氧化钠水溶液的浓度为6M以上的情况下，由于所合成的水溶液的pH值增加而存在无法合成金属氧化物的问题。并且，在上述硫酸钠水溶液的浓度为1M以上的情况下，存在无法制备均匀形态的金属氧化物的问题。此时，可使用磷酸钠（Na2P04)水溶液来代替上述硫酸钠水溶液。[0026]在本发明的氧化铁纳米粒子的制备方法中，上述氯化铁水溶液：氢氧化钠水溶液：硫酸钠水溶液的体积比可以按l〇:9:x(此时，x为0<x<1)的比率混合。[0027]此时，在上述氯化铁水溶液：氢氧化钠水溶液的体积比超出上述范围的情况下，存在无法制备金属氧化物的问题。并且，在上述硫酸钠水溶液的体积比超过1的情况下，起到能够改变金属氧化物形状的因子的作用，从而有可能制备非常小的粒子大小。[0028]并且，上述反应步骤可在100至105°C的温度下，具体地，在102°C的温度下，在常压条件下执行90至150小时，具体地，执行约90至100小时。[0029]并且，本发明的氧化铁III纳米粒子的制备方法还包括对结束上述反应后得到的固体生成物进行冷却之后，进行清洗及干燥的步骤。此时，上述清洗步骤利用水和乙醇来依次进行清洗。[0030]并且，本发明可通过本发明的氧化铁纳米粒子的制备方法来得到粒子大小及粒子形态被均匀地控制的的氧化铁纳米粒子。[0031]具体地，所得到的上述氧化铁纳米粒子的粒子大小（直径）可以为500nm至1ym。若氧化铁纳米粒子的粒子大小小于500nm而更为微细化，或者氧化铁纳米粒子的粒子大小大于1um的情况下，具有在充放电过程中，容量保存率及循环效率急剧下降的缺点。[0032]并且，上述氧化铁纳米粒子的粒子形态可以为大致圆形形态的椭圆形。[0033]如上所述，本发明仅通过上述简单的制备工序也能制备粒子大小和粒子形态得到控制的氧化铁纳米粒子，并可利用上述氧化铁纳米粒子来制备在数次的充放电过程中，容量损失小的二次电池。[0034]S卩，在普通的氧化铁纳米粒子的情况下，虽然具有因体积的膨胀而在充放电过程中容量减小，且发生电极的剥离等诸多问题，但在本发明中，由非常小（数rim大小）的氧化铁形成lum以下的椭圆形粒子形态，此时，粒子内微小空间执行对各个数nm大小的金属氧化物的体积膨胀进行缓冲（buffer)的作用（参照图1)。因此，可改善在以往的充放电过程中发生的容量减少，引起电极剥离等的问题。[0035]并且，本发明可提供包含上述氧化铁纳米粒子的负极材料。[0036]此时，上述负极材料除了包含上述氧化铁纳米粒子之外，还可以选择性包含导电材料、粘合剂或填充剂。[0037]以负极材料的总重量为基准，添加40至65重量百分比的上述氧化铁纳米粒子。在上述氧化铁纳米粒子的含量为40重量百分比以下的情况下，存在无法体现高容量的缺点，在当前第1页1 2