光纤芯线的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在玻璃光纤的外周上设置一次包覆层和二次包覆层的光纤芯线。
【背景技术】
[0002] 专利文献1公开了一种包覆光纤，其在玻璃光纤的外周上具有保护包覆层，该保 护包覆层通过使含有硅烷偶联剂的紫外线固化型树脂组合物固化而成。另外，专利文献2 公开了一种光纤素线，其具有一次包覆层和二次包覆层，并且使用了具有巯基的硅烷偶联 剂作为在用于形成该一次包覆层的光固化型树脂组合物中所含的硅烷偶联剂。
[0003] 现有技术文献 [0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开2011-33931号公报
[0006] 专利文献2 :日本特开2003-95706号公报
【发明内容】
[0007] 发明要解决的问题
[0008] 然而，在专利文献1和2中所记载的技术中，未能兼具光纤芯线的零应力老化 (zero stress aging ;ZSA)特性和高速固化性。
[0009] 本发明的目的在于，提供可兼具ZSA特性和高速固化性的光纤芯线。
[0010] 解决问题的手段
[0011] 本申请1的发明所述的光纤芯线为
[0012] (1) 一种光纤芯线，其具有玻璃光纤、包覆所述玻璃光纤的外周的一次包覆层、和 包覆所述一次包覆层的二次包覆层，其中
[0013] 所述一次包覆层的杨氏模量为1. 2MPa以下，且所述二次包覆层的杨氏模量为 800MPa 以上，
[0014] 所述玻璃光纤的表面的硫含量为0. 2原子％以上，并且
[0015] 在所述一次包覆层的外周附近不存在硫。
[0016] 发明效果
[0017] 根据本发明，可以提供兼具ZSA特性和高速固化性的光纤芯线。
[0018] 附图简要说明
[0019] [图1]为示出本发明的光纤芯线的一个例子的示意性截面图。
【具体实施方式】
[0020] [本申请发明的实施方案的说明]
[0021] 本申请发明的一个实施方案为（1) 一种光纤芯线，其具有玻璃光纤、包覆所述玻 璃光纤的外周的一次包覆层以及包覆所述一次包覆层的外周的二次包覆层，其中
[0022] 所述一次包覆层的杨氏模量为1. 2MPa以下，且所述二次包覆层的杨氏模量为 800MPa 以上，
[0023] 所述玻璃光纤的表面的硫含量为0. 2原子％以上，并且
[0024] 在所述一次包覆层的外周附近不存在硫。
[0025] 根据本实施方案，可以兼具ZSA特性和高速固化性。
[0026] (2)作为所述一次包覆层，例如，可列举：具有包覆所述玻璃光纤的外周的内层、 和包覆所述内层的外周的外层，并且构成所述内层的树脂组合物（以下，也称为内层用树 脂组合物）中含有具有巯基的硅烷偶联剂，且在构成所述外层的树脂组合物（以下，也称为 外层用树脂组合物）中不含硅烷偶联剂的一次包覆层。
[0027] 作为在构成一次包覆层的树脂组合物中所含的硅烷偶联剂使用含有巯基的硅烷 偶联剂，并且使该硅烷偶联剂存在于玻璃光纤和一次包覆层的界面处，由此可得到ZSA特 性优异的光纤芯线。
[0028] 由此，与以往相比，所述硅烷偶联剂与玻璃光纤的表面的硅烷偶联反应更易于发 生，从而成为ZSA特性优异的光纤芯线。另外，据认为，在所述一次包覆层的外侧部分中，不 存在具有巯基的硅烷偶联剂，由此不会妨碍分子链的伸长，并且可以使一次包覆层高速固 化。
[0029] (3)所述玻璃光纤的表面的硫含量优选为0. 3原子％以上。
[0030] (4)另外，构成所述内层的树脂组合物中的所述具有巯基的硅烷偶联剂的含量优 选为0.5质量％以上。
[0031] (5)另外，在60°C的甲乙酮（MEK)中浸渍17小时所提取的未反应成分优选为不足 15%〇
[0032] 这是由于，通过所述玻璃光纤的表面的硫含量为0.3原子％以上、或者在构成所 述内层的树脂组合物中的所述具有巯基的硅烷偶联剂的含量为〇. 5质量％以上、或者在 60°C的甲乙酮（MEK)中浸渍17小时所提取的未反应成分为不足15%，会成为ZSA特性更加 优异的光纤芯线。
[0033] [本申请发明的实施方案的详细内容]
[0034] 以下，参照图1对本发明的实施方案进行详细说明。
[0035] (光纤芯线的概要）
[0036] 图1为示出本发明的一个方案的光纤芯线的例子的示意性截面图。
[0037] 光纤芯线10在玻璃光纤13的外周具有树脂包覆层，该树脂包覆层包含由紫外线 固化型树脂组合物（以下，也简称为"树脂组合物"）形成的一次包覆层16和二次包覆层 17。玻璃光纤13由芯部11和包层部12构成。例如，芯部11可使用掺杂有锗的石英，并且 包层部12可使用纯石英或掺杂有氟的石英。
[0038] 在图1中，例如，玻璃光纤13的直径（D2)为约125 ym。另外，芯部11的直径（D1) 优选为7 ym至15 ym左右。树脂包覆层由一次包覆层16和二次包覆层17两层形成，并且 一次包覆层16的厚度为20 y m至40 y m，二次包覆层17的厚度为20 y m至50 y m。
[0039] 在图1中，一次包覆层16具有内层14和外层15。内层14利用含有具有巯基的硅 烷偶联剂的树脂组合物形成，并且外层15利用不含硅烷偶联剂的树脂组合物形成。
[0040] 将内层用树脂组合物涂布于玻璃光纤13,优选将用于使该组合物固化而刚照射紫 外线后的温度设为80°C以上。通过设为80°C以上，可以确保硅烷偶联剂与玻璃光纤13的 表面的硅烷偶联反应。
[0041] 通过上述层构成以及温度管理，玻璃光纤13的表面的硫的含量成为0. 2原子％以 上，并且在一次包覆层16的外周附近不存在硫。
[0042] 对玻璃光纤13的表面的硫含量的上限没有特别限定，但优选为0. 5原子％以下。 若超过0. 5原子％，则内层14的固化性有时会变低。
[0043] 可以通过（例如）X射线光电子能谱法（ESCA)等来测定玻璃光纤13的表面的硫 含量。
[0044] 在图1中，例如，内层14的厚度为5 y m至15 y m，外层15的厚度为15 y m至25 y m。
[0045] 若一次包覆层16的杨氏模量为1. 2MPa以下，则没有特别限制，但优选为0. 08MPa 至1. 2MPa、更优选为0.1 MPa至1. OMPa、还更优选为0. 3MPa至0. 8MPa。
[0046] 另外，若二次包覆层17的杨氏模量为800MPa以上，则没有特别限制，但优选为 800MPa 至 1800MPa、更优选为 lOOOMPa 至 1600MPa、还更优选为 1200MPa 至 1500MPa。
[0047] 需要说明的是，上述树脂包覆层的杨氏模量为通过以下方法测定的杨氏模量。
[0048] -次包覆层16的杨氏模量：通过23°C下的Pullout Modulus试验测定。具体而 言，用剃刀等在光纤芯线10的树脂包覆层16上划出切痕从而切割树脂包覆层16,并将树脂 包覆层（一次包覆层16和二次包覆层17)固定，从而拉出玻璃光纤13。由玻璃光纤13拉 出之前一次包覆层16的弹性变形的量以及拉伸玻璃光纤13的力来求出一次包覆层16的 应力。
[0049] 二次包覆层17的杨氏模量：将光纤芯线浸没在溶剂（乙醇：丙酮=3:7)中，将一 次包覆层16和二次包覆层17