用于制造浮法玻璃板的浮法工艺和浮法玻璃板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于制造浮法玻璃板的浮法工艺，以及一种浮法玻璃板。
【背景技术】
[0002] 考虑到其高机械强度以及小于1毫米的低的板厚度，化学硬化的铝硅酸盐玻璃板 近些年已被用作诸如特别是笔记本电脑和智能手机的移动终端设备的显示器的玻璃盖板。 除了其它拉伸工艺，尤其考虑本领域技术人员所公知的浮法工艺生产铝硅酸盐玻璃板。但 是当使用浮法工艺时，可观察到在化学回火之后，铝硅酸盐玻璃板有弯曲或弓形，本领域技 术人员也已知为翘曲。该翘曲归因于以下事实：浮法工艺为不对称拉伸工艺，以及浮法玻璃 板的被称为锡槽侧的一侧和浮法玻璃板的相对的上侧不同，并在相同的回火条件下呈现了 不同的回火程度，这导致了翘曲。
[0003] 根据DE3 607 404,例如可以通过将玻璃板的表面在化学回火之前进行研磨和抛 光来避免翘曲的形成，然而这是非常费力的。
[0004] 类似地，有在化学回火之前用在化学回火过程中改变离子交换并且被设计以使得 无翘曲发生的层来提供浮法玻璃板的技术方法。该技术方案也非常费力的，并且只在所施 加的层不会不利地影响后续处理步骤的特殊情况下是可行的。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种基于用于制造化学上高度可回火的浮法玻璃板的浮法 工艺的工艺，它旨在根据本工艺制造的板没有多少翘曲，同时避免额外的处理步骤、例如在 化学回火处理之后涂覆或研磨表面。本发明的目的还在于提供一种相应的化学上高度可回 火的浮法玻璃板。
[0006] 所述目的是通过独立权利要求来实现的。优选的实施例存在于从属权利要求中。
[0007] 在根据本发明的用于制造浮法玻璃板的浮法工艺中，熔融玻璃连续地进给到熔 融金属并在沿伸方向被拉长以形成具有预定宽度的玻璃带，其具有面向熔融金属的锡槽侧 和背向熔融金属的上侧。玻璃带沿着拉伸区冷却，从熔融金属剥离，并进一步传送到退火 窑。根据本发明的浮法工艺的特征在于，将含O2气氛设置在拉伸区的从拉伸方向看位于熔 融金属下游的A部分中，并且在至少第一位置S1*、优选在进一步的位置S"处，通过供应含 SO2气流，A部分中的气氛在上侧的SO2浓度比玻璃带的锡槽侧更高。
[0008] 本发明人已经发现，在将玻璃带从浮抛窑中提起之后，将玻璃带的上侧在含02气 氛中暴露于SO2，出人意料地导致了化学回火处理之后的翘曲的大幅降低。已由此发现，随 着玻璃带的上侧暴露于SO2的程度增加，翘曲降低，然后甚至改变迹象。因此，在化学回火 后玻璃带的上侧没有暴露于SO2趋向于形成凸表面，而强暴露于SOJlj可以具有上侧在化学 回火后甚至具有凹面形状的效果。
[0009] A部分上的气氛在上侧的SO2浓度优选比玻璃带的锡槽侧高至少25%，更优选至 少50 %，特别优选至少100 %。
[0010] 暴露于302在这里发挥作用的具体方式是未知的。不受限于任何特定理论，推测 暴露于SO2以这样的方式修饰玻璃带的表面，使得以这样的方式影响扩散钾和/或钠离子 的能力，使得在随后的化学回火处理中更少的离子在浮法玻璃板的上侧被交换。
[0011] 应当指出的是，浮法技术领域中的技术人员早已公知将玻璃带的锡槽侧暴露于 302或喷射上SO3。在将玻璃带从浮抛窑中提起之后，浮法玻璃带具有非常敏感的底面，所以 传送辊可能在锡槽侧留下擦痕，其中玻璃带在被提升出后在所述传送辊上被传送。处理玻 璃带的锡槽侧导致形成减少这样的划痕的润滑膜。然而这样的润滑膜在浮抛窑侧被涂覆。 根据本发明的生产过程也可以提供玻璃带的这样的处理，以避免划痕。
[0012] 通常浮法工艺的特征在于，熔融玻璃进给到熔融金属，拉出以形成玻璃带并冷却 下来。根据本发明的浮法工艺在基础方面对应于用于制造钠钙玻璃的标准的浮法工艺，但 在更小规模上具有典型的10-50吨/天的生产量。熔融锡用作熔融金属。为了避免液态锡 的氧化，浮抛窑在还原惰性气体气氛、优选氮气和氢气的合成气体混合物中运转。同时，在 浮抛窑中有小的正压力，以避免空气以及因此氧气的进入。因此，在浮抛窑中具有几乎无O2 气氛。例如通过由残留在板的浮抛窑侧上的非常薄的表面层中的少量锡残余物，可以将通 过浮法工艺制造的玻璃板从通过其它拉伸工艺制造的玻璃板中分辨出来。
[0013] 进给到熔融金属的熔融玻璃通常为熔融铝硅酸盐玻璃。与市售的钠钙玻璃和低 Al2O3的硼硅酸盐玻璃、例如SCHOTTAG的品牌Bomfloat?相比，铝硅酸盐玻璃的区别在于 非常良好的化学回火性，因此是本发明所优选的。玻璃例如可以具有在以下组分范围内的 组分或根据表1的特定组分。
[0014] 表 1
[0015]
【主权项】
1. 一种用于制造浮法玻璃板的浮法工艺，其中，熔融玻璃连续地进给到熔融金属（13) 上，并沿拉伸方向（8)拉长，以形成具有面向所述熔融金属（13)的锡槽侧（15)和背向所述 熔融金属（13)的上侧（16)的预定宽度的玻璃带（14)，以及其中，将所述玻璃带（14)沿着 拉伸区（9)冷却，从所述熔融金属（13)剥离，并进一步传送到退火窑（12)，其特征在于，将 含O 2气氛（30)设置在所述拉伸区（9)的从所述拉伸方向（8)看位于所述熔融金属（13)下 游的A部分中，并且通过至少在第一位置S 1处以及优选在进一步的位置S "处供应含SO 2气 流（35)，所述A部分中的气氛在所述上侧（16)的SO2浓度比所述玻璃带（14)的所述锡槽 侧（15)更高。
2. 根据权利要求1所述的浮法工艺，其特征在于，所述A部分包括所述玻璃带（14)的 温度为Tg-50K至T g+100K、优选为1；至T g+50K的部分。
3. 根据权利要求1或2所述的浮法工艺，其特征在于，所述A部分包括所述退火窑（12) 的从所述拉伸方向看的第一半部，或者被布置在所述退火窑的所述第一半部中。
4. 根据权利要求1-3中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述第一位置S i被布置 在所述拉伸区（9)的以下位置处：在其中在所述玻璃带（14)上方基本无02气氛是普遍的， 优选在锡槽箱（11)中，并优选地，所述含SO 2气流在所述锡槽箱（11)中的所述位置S :处 流入所述玻璃带（14)的水平面下方，以及以这样的方式形成所述锡槽箱（11)，使得所述含 SO 2气流（32)的流出量的至少60%进入到所述玻璃带（14)的水平面上方的空间中并且所 述锡槽箱中具有基本无O 2气氛，所以当SO2进入含O2气氛（31)中时，SO 2作用于所述玻璃 带（14)的所述上侧（16)。
5. 根据权利要求1-4中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述含SO 2气流（32)流 入所述锡槽箱（11)中的所述玻璃带的水平面上方。
6. 根据权利要求3-4中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，从所述拉伸方向（8)中的 位置S1布置有流动阻挡件（18)，其以这样的方式形成，使得所述含SO 2气流（32)被引导入 基本上在所述玻璃带的所述上侧（16)的正上方的间隙中的所述含O2气氛（31)中，合成气 体气氛（30)在所述流动阻挡件（18)的上游是基本普遍的，并且所述含0 2气氛在从所述拉 伸方向看的所述流动阻挡件（18)的下游是普遍的，并且优选地，从在所述流动阻挡件（18) 和所述玻璃带（14)之间的中间空间开始，燃烧火焰（33)。
7. 根据权利要求5-6中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述浮抛窑（10)具有H2 组分为至少为3摩尔％、优选至少4. 5摩尔％、特别优选至少6摩尔％的合成气体气氛。
8. 根据权利要求1-7中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，将0 2供给到所述拉伸区 中所述火焰（33)燃烧的部分。
9. 根据权利要求1-8中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，在至少一个进一步的位 置Sn&、优选在所述退火窑（12)中，将所述含SO 2气流（32)供给至所述玻璃带（14)的所 述上侧（16)。
10. 根据权利要求1-9中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，借助于水平布置在所述 玻璃带（14)上方、横向相对于所述拉伸方向⑶的供应管（34)，进行所述含50 2气流（32) 的供给，所述供应管（34)布置在所述玻璃带（14)上方小于200毫米、优选小于100毫米、 特别优选小于50毫米的垂直距离处，所述供应管（14)以这样的方式形成，使得所述含SO 2 气流（32)被供应到所述玻璃带（14)的整个宽度上方。
11. 根据权利要求1-10中任一项所述的浮法工艺，其特征在于，所述含SO2气流（32)包 括载气，其中所述载气和30 2的摩尔比为至少1 :1、优选至少10 :1、以及尤其优选至少100 : 1〇
12. -种具有上侧（16)和锡槽侧（15)的浮法玻璃板（1)，所述上侧（16)具有含硫涂 层（2)，所述锡槽侧（15)也优选具有含硫涂层（3)，所述上侧（16)上的所述含硫涂层（2) 包含比所述锡槽侧上的所述含硫涂层（3)更大量的硫。
13. 根据权利要求12所述的浮法玻璃板，其特征在于，所述玻璃具有至少5重量％的 Al2O3组分和/或可以化学上高度回火至至少600兆帕的表面压应力CS以及回火至至少30 微米的回火层深度DoL。
14. 一种由根据权利要求1-11中任一项所述的工艺制备的浮法玻璃板（1)，其特征在 于，化学回火后的标准翘曲W s为小于250微米，优选小于200微米，特别优选小于100微米。
【专利摘要】本发明涉及一种浮法玻璃板和用于制造浮法玻璃板的浮法工艺，其中，熔融玻璃连续地进给到熔融金属(13)上，并在拉伸方向(8)中拉长，以形成具有面向熔融金属(13)的锡槽侧(15)和背向熔融金属(13)的上侧(16)的预定宽度的玻璃带(14)，以及其中，将玻璃带(14)沿着拉伸区(9)冷却，从熔融金属(13)剥离，并进一步运送入退火窑(12)，其特征在于，将包含O2的气氛(30)设置在拉伸区(9)的从拉伸方向(8)看位于熔融金属(13)下游的A部分中，并且在至少第一位置S1处、优选在进一步的位置Sn处，通过供应包含SO2的气流(35)，A部分中的气氛在上侧(16)的SO2浓度比玻璃带(14)的锡槽侧(15)更高。
【IPC分类】C03B18-02
【公开号】CN104876425
【申请号】CN201510090216
【发明人】安德烈斯·兰格斯多弗, 克里斯汀·斯托奇, 乌尔丽克·斯托尔, 托马斯·施密蒂, 鲁迪格·迪特里希, 安德烈斯·本斯伯格, 阿明·沃格, 格哈德·劳特恩施拉格
【申请人】肖特股份有限公司
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年2月27日
【公告号】DE102014203564A1