光学玻璃的制作方法

文档序号:9244744阅读:2663来源:国知局
光学玻璃的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种光学玻璃,特别是涉及一种折射率为1. 54-1. 62、阿贝数为50-65 的高耐候性、高透过率并适用于精密模压的光学玻璃。
【背景技术】
[0002] 从光性来看,折射率为1. 54-1. 62、阿贝数为50-65的玻璃属于传统的钡冕玻璃, 这类玻璃通常由SiO2-B2O3-BaO-R2O组分系统构成,其中,R 2O是指碱金属氧化物。
[0003] 通常来讲,此类光学玻璃的耐候性较差,耐候性较差的玻璃对玻璃元件的加工过 程以及长期使用有较大的负面影响。在光学零件抛光下盘后,已抛光完毕的玻璃表面对水 的亲和力大,表面吸湿性强,如果玻璃的耐候性不好,极易和空气中或者抛光工序中产生的 水发生反应,破坏抛光表面,降低抛光工序的良品率。另外,在光学镜片长期使用过程中,如 果玻璃的耐候性不好,尤其是长期在潮湿环境中使用,极易在玻璃表面形成腐蚀斑点,降低 光学设备的使用寿命。
[0004] 随着光学玻璃非球面精密压型的发展,对光学玻璃的Tg温度和膨胀系数方面提 出了要求。在光学玻璃非球面精密压型工序中,若光学玻璃的Tg温度低于590°C,压型过程 中模具的氧化作用降低,那么非球面模具的寿命将会大幅度延长,从而降低非球面精密压 型的成本。另外,非球面精密压型过程中,光学玻璃若膨胀系数超过100 X 1〇_7/Κ,压型件则 不容易得到理想的面型,甚至表面会产生裂纹。
[0005] 用于成像使用的玻璃对气泡度要求非常严格,如以成像光学元件通常要求的气泡 AO级别为例,按光学玻璃气泡质量标准GB/T7962. 8-2010规定,IOOcm3玻璃中,直径大于 0. 05mm的气泡总截面积为0. 03-0.1 mm2之间。
[0006] 在使用铂金器皿熔炼光学玻璃的过程中,一般采取高温澄清的方法排除气泡。澄 清的工艺温度与玻璃的高温粘度有关,玻璃的高温粘度越大,所采用的澄清工艺温度越高。 一般来讲,玻璃溶液能较好排除气泡的粘度在IOOdpas以下。然而,传统的耐候性较好的玻 璃,使用高达65%的SiO2,同时采用较少的碱金属,其高温粘度在IOOdpas左右对应温度达 到1500-1600°C,相应的在生产中的澄清温度需要1500-1600°C。高温粘度高的玻璃对生产 是相当不利的,主要表现在以下几个方面:1)炉体寿命及其铂金坩埚寿命会降低;2)能耗 较高,带来较大的环境负荷;3)高温作用下玻璃会加速和铂金反应,使成品玻璃中易出现 铂夹杂物,降低产品质量,增加铂金损耗;4)高温熔炼会降低玻璃的透过率;5)降低玻璃生 产产量。
[0007] CN03152699. 3采用摩尔百分比为2-20%的Li2O,来降低玻璃的高温粘度以及Tg 温度。在高温环境下,玻璃中的Li2O含量较高,极易腐蚀铂金坩埚。一方面会加大铂金损 失;另一方面,硅酸盐体系玻璃对铂元素的溶解率非常低,在低温成型过程中,玻璃溶液中 的铂元素容易析出,在玻璃中产生铂金夹杂物,降低生产玻璃的良品率。

【发明内容】

[0008] 本发明所要解决的技术问题是提供一种折射率为I. 54-1. 62、阿贝数为50-65的 高耐候性的光学玻璃,其高温粘度低,适用于非球面精密压型。
[0009] 本发明解决技术问题所采用的技术方案是:光学玻璃,其摩尔百分比含量包括: Si0250-65%、B2032-20%、Zn0 6-20%、Zr020 . 3-5%、Al203l-5%、Ca0 7-15%、Na20 2-8%、 K2O 0· 5-5 % 〇
[0010] 进一步的,还包括:La2030-4%、Ti020-4%、BaO 0-4%、SrO 0-4%、MgO 0-2%、 Li2O 0-4%、Sb2O3O-O. 8% 〇
[0011] 进一步的,Na2CHK2CHLi2O的总含量不超过14%。
[0012] 进一步的,Na2CHK2CHLi2O的总含量不超过12%。
[0013] 进一步的,其中,La2030-3%和 / 或 Li2O O-L 9%和 / 或 Sb2O3O-O. 5%。
[0014] 进一步的,其中,Si025 2-63%。
[0015] 进一步的,其中,B2033-18%。
[0016] 进一步的,其中,ZnO 7-18%。
[0017] 进一步的,其中,ZrO2O. 5-4%。
[0018] 进一步的,其中,Al2O3L 5-4. 5%。
[0019] 进一步的,其中,CaO 8-14%。
[0020] 进一步的,其中,Na2O 2. 5-7%和 / 或 K2O 1-4%。
[0021] 进一步的,所述玻璃400nm处内透过率大于98. 5% ;玻璃折射率为1. 54-1. 62 ;阿 贝数为50-65 ;耐候性浊度增加不超过1% ;Tg温度低于590°C ;100-300°C区间的膨胀系数 低于 100X 10_7/K ;1300°C粘度不超过 150dpas ;1400°C粘度不超过 IOOdpas0
[0022] 本发明的有益效果是:通过合理配比各组分的含量,使本发明的玻璃耐候性较好, 其在熔炼过程中最高温度不超过1450°C,高温粘度低,生产难度低,生产效率高,降低了生 产能耗,降低了铂金消耗,同时有利于提高玻璃的透过率;玻璃转变温度(Tg)低于590°C, 适用于非球面精密压型。
【具体实施方式】
[0023] 下面将描述本发明玻璃的各个组分,除非另有说明,各个组分的含量是用摩尔% 表不。
[0024] SiO2是玻璃的网络形成体,是构成玻璃的骨架,在本发明玻璃体系中,当其含量高 于65%时,玻璃的高温粘度上升,玻璃的折射率下降;当其含量低于50%时,耐候性会降 低。因此,要维持较好的耐候性,获得较低的高温粘度,达到折射率和色散的设计标准,本发 明的SiO2的含量限定在50-65%之间,优选为52-63%。
[0025] B2O3也是玻璃形成体组分之一,同时也是一种良好的助溶剂。在本发明玻璃体系 中,B2O3的加入会显著提高玻璃原料的溶解性能,使得原料融化更加容易。本发明人通过潜 心研宄和大量试验发现,在本玻璃体系中,B2O3的含量是决定本玻璃系统耐候性的关键因素 之一,因为B2O3在本玻璃体系中,在不同含量下会形成不同的结构,对玻璃的耐候性产生巨 大的影响,具体表现为:B3+离子在含量较少的情况下,B3+离子处于[BO4]四面体中,将玻璃 中的由碱金属离子产生的断键重新连接起来,从而起到提升耐候性的作用。随着B2O3的含 量增加,B3+离子的结构向[BO3]三角体转化,反而使得耐候性下降。本发明中,B2O 3的加入 量若低于2%,一方面,助融效果不明显,另一方面,使得[BO4]四面体在玻璃网络中数量较 少,不能有效地将玻璃中的断键连接起来,导致耐候性下降;但B2O3的加入量若高于20%, 玻璃网络中的[BO3]三角体会增多,使得耐候性降低。因此,本发明中B2O3的含量限定为 2-20%,优选为 3-18%。
[0026] ZnO适量加入玻璃中,可以提高玻璃的折射率,同时还可以降低玻璃的高温粘度, 提高玻璃的耐候性。但是,如果ZnO加入量过多,玻璃的抗析晶性能会下降,同时高温粘度 较小,给成型带来困难。在本玻璃体系中,ZnO的含量若低于6 %,则折射率和高温粘度达不 到设计要求;若其含量高于20%,玻璃的抗析晶性能会下降,高温粘度达不到设计要求。因 此,ZnO的含量限定为6-20 %,优选为7-18 %。
[0027] ZrO2属于高折射氧化物,能显著提高玻璃的折射率,同时提高玻璃的耐候性。但 是,21〇2属于难溶氧化物,加入量过多会显著提高玻璃的高温粘度,同时带来产生结石与析 晶的风险。因此,其含量限定为0.3-5%,优选为0.5-4%。
[0028] Al2O3加入玻璃中能提高玻璃的耐候性,但其溶解比较困难,添加量过大会给 玻璃带来析晶性能下降的风险,因此,在本玻璃体系中,其加入量限定为1-5%,优选为 1. 5-4. 5% 〇
[0029] TiO2属于高折射氧化物,将其加入玻璃中能显著提高玻璃的折射率和色散,同时 可以提高玻璃的耐候性。但是,如果11〇2过多加入玻璃中,会损害玻璃的透过率,因此,TiO2的含量限定为0-4 %,优选为不添加。
[0030] La2O3属于高折射氧化物,添加到玻璃中可以提高玻璃折射率,同时对耐候性的提 高也是有利的。但是La2O3属于稀土氧化物,价格相对较为昂贵,加入量若高于4%,玻璃成 本将会上升,同时抗析晶性能会降低。因此,其添加量限定为0-4%,优选为0-3%。
[0031] Ca0、Ba0、Sr0、Mg0属
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