固体产氧组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在欣赏鱼用水槽、鱼池用水槽、活鱼的搬运用水槽等水槽的水中，通过 与水的接触，缓慢释放氧而使水中的氧浓度增大，用于保持适于观赏用水生生物的饲养、活 鱼的搬运等的水质环境的产氧组合物、和其制造方法。
【背景技术】
[0002] 目前，为了保持适于观赏鱼等观赏用水生生物的饲养、活鱼的搬运等的水质环境， 使用了使水中的氧浓度增大的固体产氧组合物。（专利文献1)
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开平8-301605号公报
【发明内容】
[0006] 发明要解决的问题
[0007] 在为了使水中的氧浓度增大而使用固体产氧组合物的情况下，为了得到充分的氧 释放量，需要含有大量的过氧化钙。然而，大量含有过氧化钙的情况下，反应时产生白浊，饲 养观赏用水生生物时，存在破坏美观、或搬运活鱼时变为活鱼的压力等问题。
[0008] 因此，本发明的目的在于，解决上述问题，提供过即使氧化钙含量为少量、也使氧 在水中平衡良好地遍布、不产生白浊、能够保持稳定的水质环境的产氧组合物、和其制造方 法。
[0009] 用于解决问题的方案
[0010] 为了解决上述问题，本发明人反复各种研究，结果发现：对于含有过氧化钙2~20 重量％、碳酸钙2~30重量％、氢氧化钙2~30重量％、和磷酸二氢钙30~80重量％的 成型体的形状，外形的表面积为500X 10 6~3000X 10 6m2,且成型体的直径f除以成型体的 厚度t所得的值（以下称为长径比）为1. 0~4. 5的范围的情况下，与通常的成型体相比， 过氧化钙的反应有效地推进，即使过氧化钙含量为少量，也使氧平衡良好地遍布在水中，不 产生白浊，能够保持稳定的水质环境，从而完成了本发明。
[0011] 即，根据本发明，涉及如下技术方案：
[0012] [1] -种产氧组合物，其由含有过氧化钙2~20重量％、碳酸钙2~30重量％、氢 氧化钙2~30重量％和磷酸二氢钙30~80重量％的成型体形成，成型体的外形的表面积 为 500X 10 6~3000X 10 6m2,且长径比为 1. 0 ~4. 5、
[0013] [2]根据[1]所述的产氧组合物，其中，前述产氧组合物的成型体的形状为圆板 状、立方体状、长方体状和多边形板状中的任一者、
[0014] [3]根据[1]或[2]所述的产氧组合物，其中，前述含有成分的各粉末原料的平均 粒径为 100 X 10 6~1000 X 10 6m、
[0015] [4]根据[1]~[3]中任一项所述的产氧组合物，其中，前述产氧组合物是在1~ lOOMPa的压力下成型而得到的、
[0016] [5]-种产氧组合物的制造方法，其包括如下工序：
[0017] 混合工序，将过氧化钙2~20重量％、碳酸钙2~30重量％、氢氧化钙2~30重 量％和磷酸二氢钙30~80重量％混合，得到混合物；和
[0018] 成型工序，将由上述混合工序得到的混合物成型，得到由成型体的外形的表面积 为500X 10 6~3000X 10 6m2、且长径比为1. 0~4. 5的范围的成型体形成的产氧组合物。
[0019] 发明的效果
[0020] 根据本发明，提供即使过氧化钙含量为少量也使氧平衡良好地遍布在水中、没有 白浊、能够保持稳定的水质环境的产氧组合物和其制造方法。
[0021] 本发明的产氧组合物通过以上述成分和含量的范围进行配混、进而形成上述范围 的成型体的形状，从而作为氧释放成分的过氧化钙在水中有效率且稳定地发生反应，将氧 产生时所产生的白浊抑制为最小限度，缓慢地释放氧的气泡。
【附图说明】
[0022] 图1为示出圆板状的形状的图。
[0023] 图2为示出长方体的形状的图。
【具体实施方式】
[0024] 1?产氧组合物
[0025] 本发明的产氧组合物由含有过氧化钙2~20重量％、碳酸钙2~30重量％、氢氧 化钙2~30重量％、和磷酸二氢钙30~80重量％的成型体形成。需要说明的是，重量％ 是相对于将产氧组合物设为100重量％时的重量。
[0026] 本发明的氧释放成分为过氧化钙。过氧化钙以单质的形式投入到水中时，与水急 剧引起反应，水中的溶存氧量急剧增大，因此水质环境会急剧变化。因此，在过氧化钙的基 础上，以上述范围的方式配混碳酸钙和氢氧化钙，从而可以抑制过氧化钙与水的急剧的反 应。其结果，过氧化钙在水中稳定地反应，历经长时间地缓慢进行氧释放，因此可以使水中 的溶存氧稳定地增大。
[0027] 进而，向其中以上述范围的方式配混磷酸二氢钙，从而投入了产氧组合物的水中 的pH被维持在对动植物的生存不造成不良影响的中性~酸性侧，可以保持稳定的水质环 境。
[0028] 本发明中，过氧化钙以含有2~20重量％的方式进行配混。过氧化钙小于2重 量％时，向水中的氧释放量不充分，大于20重量％时，与水急剧引起反应，由产氧组合物产 生白浊，水质环境急剧变化。为了保持稳定的水质环境、且使氧平衡良好地遍布在水中，优 选为2~15重量％、更优选为3~10重量％。
[0029] 本发明中，碳酸钙以含有2~30重量％、氢氧化钙以含有2~30重量％的方式进 行配混。碳酸钙和氢氧化钙分别小于2重量％时，过氧化钙与水急剧引起反应，水质环境急 剧变化。分别大于30重量％时，过氧化钙与水的反应被过度抑制，无法获得充分的氧释放 量。为了进一步提高本发明的效果，分别优选为2~25重量％、更优选为3~20重量％。
[0030] 本发明中，磷酸二氢钙以含有30~80重量％的方式进行配混。磷酸二氢钙小于 30重量％时，投入了产氧组合物的水中的pH增大，大于80重量％时，过氧化钙与水的反应 被过度抑制，无法获得充分的氧释放量。为了进一步提高本发明的效果，优选为35~75重 量％、更优选为40~70重量％。
[0031] 本发明中，成型体的外形的表面积设为500X 10 6~3000X 10 6m2、且长径比设为 1. 0~4. 5。外形的表面积大于3000X 10 6m2时，过氧化钙与水急剧引起反应，产生白浊，水 质环境急剧变化。小于500X 10 6m2时，过氧化钙与水的反应被过度抑制，无法获得充分的 氧释放量。长径比大于4. 5时，反应时成型体中产生裂纹，氧供给量变得不稳定，进而有时 产生白浊。小于1. 0时，过氧化钙与水的反应被过度抑制，无法获得充分的氧释放量。
[0032] 为了进一步提高本发明的效果，成型体的外形的表面积优选为510X10 6~ 2900X 10 6m2、更优选为520X 10 6~2800X 10 6m2。另外，成型体的长径比优选为1. 1~4. 4、 更优选为1. 1~4. 3。
[0033] 本发明的产氧组合物可以以不妨碍产氧成分的溶出的程度包含作为粉末的粘合 剂的粘结剂。作为粘结剂，可以举出无机粘结剂、有机粘结剂。作为无机粘结剂，可以举出 硅酸钠、粘土等，作为有机粘结剂，可以举出乙基纤维素、羟丙基纤维素等。作为本发明的粘 结剂，优选有机粘结剂。
[0034] 对于粘结剂的含量，优选在产氧组合物中以0. 05~5重量％的方式进行配混。如 果为这样的含量，则不破坏氧产生效率，进行成型时的成型性提高。
[0035] 对本发明的产氧组合物的各成分的原料的购买方法没有特别限定，作为过氧化 ?丐，可以使用Nippon Peroxide Co.，Ltd.、大塚化学、富田制药株式会社制造等的市售品， 作为氢氧化钙，可以使用井上石灰工业、上田石灰制造、足立石灰工业、近江化学工业、奥多 摩工业、和丸尾钙株式会社制造等的市售品，作为碳酸钙，可以使用白石钙、八户碳酸钙工 业、竹原化学工业、Ube Material Industries, Ltd.、FIMATEC LTD.，、备北粉化工业、和东洋 电化工业株式会社制等的市售品，以及作为磷酸二氢钙，可以使用小田原化成、太洋化学工 业、松尾药品产业、小野田化学工业、太平化学产业、和米山化学工业株式会社制等的市售 品。
[0036] 对本发明的产氧组合物的含有成分的各粉末原料的平均粒径没有特别限定，为了 使氧效率良好地在水中溶出，优选平均粒径为100 X 10 6~1000 X 10 6m的粉末。另外，磷酸 二氢钙粉末的平均粒径更优选为150X 10 6~800X 10 6m。此处，平均粒径是通过筛分分析 法测定的。具体而言，在转动锤击式振筛机（东京硝子器械株式会社制造、S-1型）中，将 公称孔径为 3350、2000、1000、850、710、600、500、425、300、212、150、106、75、45(全部单位 为"X10 6m"）的JIS试验用筛（JIS Z8801)自筛网小的筛起从下依次叠加，从其上投入磷 酸二氢钙100X 10 3kg，进行5分钟的振荡，然后测定各筛上残留的磷酸二氢钙的重量。由 各筛的残留率求出累积残留率，从100%中减去其而算出通过重量百分率。将通过重量百分 率作为纵轴、筛的公称孔径作为横轴，在对数概率纸上作图，读取通过重量百分率达到50 % 的横轴的值，将其作为平均粒径。
[0037] 本发明的产氧组合物由含有上述各成分的成型体形成，由经过压制成型的成型 体等任意的成型体形成。对于成型时的成型压力，为了抑制裂纹、白浊的产生、且使氧成 分效率良好地在水中溶出，期望在1~l〇〇MPa的压力下以成型体密度为1.20X 103~ 3. 00 X 103kg/m3的范围成型的成型体。为了提高本发明的效果，成型压力优选为5~80MPa、 更优选为10~50MPa。另外，成型体密度优选为1.40X 103~2. 50X 10 3kg/m3、更优选为 1. 50 X 103~2. 00 X 10 3kg/m3〇
[0038] 另外，本发明的产氧组合物的形状可以举出圆板状、立方体状、长方体状、多边形 板，优选为圆板状或长方体状。需要说明的是，对于直径带，圆板状中是指圆状面的长径的 长度，立方体、长方体、多边