数二氧化硅来计算，可达80%。
[0146]图38为该方法制备的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
[0147]实施例20摩尔比Al203/Si02= 0.005，160°C反应4天制备含铝DD3R分子筛
[0148]与实施例1的不同之处在于，将乙二胺、金刚烷胺、水和氢氧化铝混合后搅拌，放入 160°C烘箱中反应 4 天，Si02:Al203:H20:Adam:EDA = 1:0.005:100:0.5:4。其余步骤与实施例I相同。
[0149]图39为该方法制备的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛晶体粒径约90?100微米。与实施例6相比，结晶性较低，晶体形貌相似。收率以加入分子筛合成母液中的氟硅酸铵换算的等摩尔数二氧化硅来计算，可达80%。
[0150]图40为该方法制备的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
[0151]实施例21氟硅酸铵占混合硅源摩尔分数10%，220°C反应24小时制备全硅DD3R分子筛
[0152]与实施例1的不同之处在于，使用氟硅酸铵、硅溶胶AS-40做混合硅源，氟硅酸铵的S12A混合硅源中总S12摩尔分数为10%，然后放入220°C烘箱中反应24小时。其余步骤与实施例1相同。
[0153]图41为该方法制备的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛晶体粒径约160?240微米。与实施例2相比，结晶性较低，晶体形貌同样是六边形。收率以加入分子筛合成母液中的氟硅酸铵换算的等摩尔数二氧化硅来计算，可达54%。
[0154]图42为该方法制备的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
[0155]实施例22氟硅酸铵占混合硅源摩尔分数50%，混合硅源220°C反应24小时制备全娃DD3R分子筛
[0156]与实施例1的不同之处在于，使用氟硅酸铵、硅溶胶AS-40做混合硅源，氟硅酸铵的S12A混合硅源中总S12摩尔分数为50%，然后放入220°C烘箱中反应24小时。其余步骤与实施例1相同。
[0157]图43为该方法制备的DD3R分子筛的扫描电镜照片。由图看出，DD3R分子筛晶体粒径约60?80微米。与实施例21相比，结晶性增强，晶体形貌为更均匀的六边形。收率以加入分子筛合成母液中的氟硅酸铵换算的等摩尔数二氧化硅来计算，可达73%。
[0158]图44为该方法制备的DD3R分子筛的XRD图谱，与标准图谱一致。
[0159]实施例23 摩尔比 H20/Si02= 15，Al 203/Si02= 0.001，EDA/S1 2= 1，添加 lwt%晶种，使用混合硅源，220°C反应24小时制备DD3R分子筛
[0160]与实施例1的不同之处在于，乙二胺的添加量为1.31g，水的添加量为5.89g，添加9毫克异丙醇铝(AIP)，将乙二胺、金刚烷胺、水和异丙醇铝混合搅拌后，加入氟硅酸铵、正硅酸四乙酯(TEOS)做混合硅源，其中氟硅酸铵的S12A混合硅源中总S12摩尔分数为5%，搅拌I小时后，加入500毫克DD3R分子筛晶种，搅拌5分钟后放入220°C烘箱中反应24 小时，S12:Al2O3:H2O:Adam:EDA = 1:0.001:15:0.5:1。其余步骤与实施例1 相同。
[0161]实施例24 摩尔比 H20/Si02= 15，Al 203/Si02 = 0.001，EDA/S1 2= 6，添加 Iwt %晶种，使用混合硅源，220°C反应24小时制备DD3R分子筛
[0162]与实施例1的不同之处在于，乙二胺的添加量为7.86g，水的添加量为5.89g，添加7.6毫克硫酸铝，将乙二胺、金刚烷胺、水和硫酸铝混合搅拌后，加入氟硅酸铵、正硅酸四甲酯(TMOS)做混合硅源，其中氟硅酸铵的S12A混合硅源中总S12摩尔分数为10%，搅拌I小时后，加入500毫克DD3R分子筛晶种，搅拌5分钟后放入220°C烘箱中反应24小时，S12:Al2O3:H2O:Adam:EDA = 1:0.001:15:0.5:6。其余步骤与实施例1 相同。
[0163]实施例25 摩尔比 H20/Si02= 100，Al 203/Si02= 0.001，EDA/S1 2= 4，使用混合硅源，220°C反应24小时制备DD3R分子筛
[0164]与实施例1的不同之处在于，添加9.4毫克硝酸铝，将乙二胺、金刚烷胺、水和硝酸铝混合搅拌后，加入氟硅酸铵、无水偏硅酸钠做混合硅源，其中氟硅酸铵的S12占混合硅源中总S12摩尔分数为10%，然后放入220°C烘箱中反应24小时，S1 2 = Al2O3:H2O:Adam:EDA=1:0.001:100:0.5:4ο其余步骤与实施例1相同。
[0165]实施例26 摩尔比 H20/Si02= 100，Al 203/Si02= 0.001，EDA/S1 2= 4，添加 5wt%晶种，使用混合硅源，220°C反应24小时制备DD3R分子筛
[0166]与实施例1的不同之处在于，添加9.4毫克硝酸铝，将乙二胺、金刚烷胺、水和硝酸铝混合搅拌后，加入氟硅酸铵、白炭黑做混合硅源，其中氟硅酸铵的S12占混合硅源中总S12摩尔分数为10%，搅拌I小时后，加入2.5克DD3R分子筛晶种，搅拌5分钟后放入220°C烘箱中反应 24 小时，S12:Al2O3:H2O:Adam:EDA = 1:0.001:100:0.5:4。其余步骤与实施例1相同。
[0167]以上所述，仅为本发明的较佳实施例，并非对本发明任何形式上和实质上的限制，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员，在不脱离本发明方法的前提下，还将可以做出若干改进和补充，这些改进和补充也应视为本发明的保护范围。凡熟悉本专业的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可利用以上所揭示的技术内容而做出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对上述实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
【主权项】
1.一种合成DD3R分子筛的制备方法，其特征在于，包括以下步骤: 1)选自以下之任一: a)将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合得到分子筛合成母液； b)将硅源、金刚烷胺、铝源、水和乙二胺混合得到分子筛合成母液； 2)将所述分子筛合成母液加热反应，经过滤、洗涤得到DD3R分子筛； 所述硅源含有氟硅酸铵。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源为氟硅酸铵或氟硅酸铵与其他硅源的混合硅源，以S12摩尔数计算，所述硅源中氟硅酸铵摩尔分数为5?100%，所述其他硅源选自正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、硅酸钠、偏硅酸钠、硅溶胶和白炭黑的一种或多种。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述铝源选自氢氧化铝、异丙醇铝、硫酸铝和硝酸铝的一种或多种。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硅源的S12、所述铝源的Al2O3、水、金刚烷胺、乙二胺的摩尔比为:1:0?0.005:15?100:0.05?0.5:1?6。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，在所述分子筛合成母液中加入DD3R晶种。6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述DD3R晶种为所述分子筛合成母液质量的5wt%以下。7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述反应的温度为120?220°C，所述反应的时间为6小时?10天。8.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)中，所述反应的温度为100?220°C，所述反应的时间为6小时?10天。9.如权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述步骤2)之前还包括将所述步骤I)得到的分子筛合成母液进行老化。10.一种DD3R分子筛，由权利要求1?9任一所述制备方法制备获得。
【专利摘要】本发明提供一种快速合成DD3R分子筛的制备方法，包括以下步骤：1)将硅源、金刚烷胺、水和乙二胺混合得到分子筛合成母液或将硅源、金刚烷胺、铝源、水和乙二胺混合得到分子筛合成母液；2)将所述分子筛合成母液加热反应，经过滤、洗涤得到DD3R分子筛；所述硅源含有氟硅酸铵。本发明的制备方法以含有氟硅酸铵的硅源合成DD3R分子筛，操作简单方便，合成时间短，DD3R颗粒均匀，粒径在4~150微米可控，形貌可控。该制备方法在不添加晶种的条件下，也可以快速合成结晶良好、粒度均匀的DD3R分子筛。
【IPC分类】C01B37/02
【公开号】CN105129812
【申请号】CN201510519540
【发明人】张延风, 刘琛, 李猛, 林艳君, 白璐, 曾高峰, 孙予罕, 魏伟, 黄巍, 孙志强, 章清
【申请人】中国科学院上海高等研究院
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年8月21日