一种基于木质素的石墨烯制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于石墨烯的合成和纳米材料技术领域，特别涉及一种基于木质素的石墨烯制备方法。
【背景技术】
[0002]2004年，英国曼彻斯特大学物理学家安德烈.海姆和康斯坦丁.诺沃肖洛夫，利用撕透明胶带的方法，成功地从石墨中分离出单层原子排列的石墨烯，两人也因此获得2010年的诺贝尔物理学奖(Science, 2004，306 ( 5696):666-669)。石墨稀由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型蜂巢晶格，其结构单元为碳六元环，它是一种只有单层碳原子厚度的二维材料。石墨稀是构成碳基材料的基本机构单元。它可以包裹形成零维Fullerenes，卷成一维carbon nanotube，层层堆积成三维graphite。从石墨稀发现的那一天起，石墨稀就已经成为研究的热点和焦点，在超级电容器、透明电极、海水淡化、发光二极管、传感器、储氢、太阳能电池、催化剂载体、复合材料、生物支架材料、生物成像、药物输送、纺织、印染等领域有广泛的应用。
[0003]石墨烯具有优异的机械、电学、热学性能、抗菌性能。石墨烯是世界上最薄的材料，它只有单层原子的厚度，约为0.335nm。石墨烯几乎是完全透明的，只吸收2.3%的光，透光率高达97.7%。电阻率10 6 Ω /cm,比铜或银更低，为目前世界上电阻率最小的材料。石墨烯具有极大的比表面积，其理论值高达2630m2/g。导热系数高达5300W/m*K，常温下电子迀移率超过15000cm2/V*s，比碳纳米管和单晶硅高。杨氏模量为1.lTPa，断裂强度高达130GPa。
[0004]石墨烯的制备方法主要有:微机械剥离法、印章切取转印法、液相剥离法、化学气相沉积法、气溶胶高温分解法、外延生长法、无定形碳化物薄膜转化法、氧化石墨烯(GO)还原法及有机合成法等。其中GO还原法具有成本低、产率高和可批量生产等特点，得到广泛应用。目前常用的还原剂包括水合肼、二甲基肼、酚类、硼氢化钠、含硫化合物、醇类等(炭素技术，2013，32(5):30-36)ο然而，由于GO还原法往往使用肼或硼氢化钠等有毒或价格昂贵的试剂作为还原剂，因此开发绿色、环保、高效和廉价的化学还原技术十分必要。
[0005]木质素是一种复杂的、非结晶性的、三维网状酚类高分子聚合物，分子结构中含有大量的酚羟基、羧基以及羰基等活性基团。木质素广泛存在于高等植物细胞中，是针叶树类、阔叶树类和草类植物的基本化学组成之一，是自然界中仅次于纤维素的第二大可再生资源。在植物体内木质素与纤维素、半纤维素等一起构成超分子体系，木质素作为纤维素的粘合剂，以增强植物体的机械强度。中国发明专利CN201310472057.7公开了一种以木质素为原料制备石墨烯的方法，通过对木质素进行简单热处理的方法制备得到石墨烯。但是目前还未见以木质素为还原剂制备还原氧化石墨烯RGO的报道。
【发明内容】
[0006]本发明针对现有技术存在的不足，提供一种基于木质素的石墨烯制备方法。
[0007]本发明通过下述技术方案予以实现: 将木质素溶解于去离子水，配置成质量百分比5%-10%的木质素水溶液，加入NaOH调节pH值=10-12，然后按照10:1-1:1的体积比，将NaOH处理过的木质素水溶液与0.0l-1g/L的氧化石墨烯溶液混合，在120-160°C的温度下水热反应l_24h，得到石墨烯溶液，用乙醇和去离子水反复清洗，离心，干燥处理后得到石墨烯粉末。
[0008]作为优选方案，木质素为碱木质素、磺化木质素中的一种。
[0009]作为优选方案，氧化石墨稀由氧化石墨经超声剥层制得，为单层氧化石墨稀、多层氧化石墨烯或二者的混合物。
[0010]作为优选方案，离心是以8000-12000r/min的转速离心5_20min。
[0011]作为优选方案，干燥处理是指将干燥箱温度设定在60-80°C，真空的环境下干燥
l-12ho
[0012]本发明的优点:
本发明采用绿色环保的木质素作为还原剂，木质素表面含有还原性的酚羟基等基团，通过化学还原的方法制备得到石墨烯，该制备方法绿色环保、成本低廉、工艺简单，并且制备得到的石墨烯具有良好的分散性和稳定性。
【具体实施方式】
[0013]下面结合【具体实施方式】，进一步阐述本发明。
[0014]实施例1:
将0.5g碱木质素溶解于9.5ml去离子水，配置成质量百分比5%的碱木质素水溶液，加入NaOH调节pH值=10，将NaOH处理过的木质素水溶液与Iml的0.lg/L的氧化石墨烯溶液混合，在120°C的温度下水热反应12h，得到石墨烯溶液，用乙醇和去离子水反复清洗，以8000r/min的转速离心20min，60°C真空的环境下干燥12h得到石墨稀粉末。
[0015]实施例2:
将Ig磺化木质素溶解于9ml去离子水，配置成质量百分比10%的木质素水溶液，加入NaOH调节pH值=11，将NaOH处理过的木质素水溶液与2ml的0.5g/L的氧化石墨烯溶液混合，在140°C的温度下水热反应18h，得到石墨烯溶液，用乙醇和去离子水反复清洗，以10000r/min的转速离心lOmin，70°C真空的环境下干燥6h得到石墨稀粉末。
[0016]实施例3:
将0.8g碱木质素溶解于9.2ml去离子水，配置成质量百分比8%的木质素水溶液，加入NaOH调节pH值=12，将NaOH处理过的木质素水溶液与5ml的0.05g/L的氧化石墨烯溶液混合，在160°C的温度下水热反应2h，得到石墨烯溶液，用乙醇和去离子水反复清洗，以12000r/min的转速离心5min，80°C真空的环境下干燥2h得到石墨稀粉末。
[0017]显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
【主权项】
1.一种基于木质素的石墨烯制备方法，其特征在于: (I)将木质素溶解于去离子水，配置成质量百分比5%-10%的木质素水溶液，加入NaOH调节pH值=10-12，然后按照一定的体积比，将NaOH处理过的木质素水溶液与0.ΟΙ-lg/L的氧化石墨烯溶液混合，在120-160°C的温度下水热反应l_24h，得到石墨烯溶液，用乙醇和去离子水反复清洗，离心，干燥处理后得到石墨烯粉末。2.根据权利要求1所述的一种基于木质素的石墨烯制备方法，其特征在于，所述的木质素为碱木质素、磺化木质素中的一种。3.根据权利要求1所述的一种基于木质素的石墨烯制备方法，其特征在于，所述的体积比为10:1-1:1。4.根据权利要求1所述的一种基于木质素的石墨烯制备方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯由氧化石墨经超声剥层制得，为单层氧化石墨烯、多层氧化石墨烯或二者的混合物。5.根据权利要求1所述的一种基于木质素的石墨烯制备方法，其特征在于，所述的离心是以8000-12000r/min的转速离心5_20min。6.根据权利要求1所述的一种基于木质素的石墨烯制备方法，其特征在于，所述的干燥处理是指将干燥箱温度设定在60-80°C，真空的环境下干燥l_12h。
【专利摘要】本发明涉及一种基于木质素的石墨烯制备方法，首先将木质素溶解于去离子水，配置成质量百分比5%-10%的木质素水溶液，加入NaOH调节pH值=10-12，然后按照10:1-1:1的体积比，将NaOH处理过的木质素水溶液与0.01-1g/L的氧化石墨烯溶液混合，在120-160℃的温度下水热反应1-24h，得到石墨烯溶液，用乙醇和去离子水反复清洗，离心，干燥处理后得到石墨烯粉末。本发明采用碱处理后的木质素作为还原剂，通过水热反应法制备得到石墨烯，绿色环保、成本低廉、工艺简单，并且制备得到的石墨烯具有良好的分散性和稳定性。
【IPC分类】C01B31/04
【公开号】CN105217607
【申请号】CN201510517524
【发明人】赵兵
【申请人】苏州正业昌智能科技有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年8月22日