一种多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的制备方法及其应用
【技术领域】
[0001]本发明属于陶瓷膜支撑体技术领域，具体涉及一种多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的制备方法及其应用。
【背景技术】
[0002]膜生物反应器中使用的有机膜存在机械、化学和热稳定性低的缺点，使其在苛刻体系中的应用受到限制。与有机膜相比，无机陶瓷平板膜除具有有效的截留作用外，还具有耐高温、耐溶剂、耐酸碱腐蚀、高机械强度、长寿命、高分离效率及易清洗可再生等优点，可实现对污水深度净化，深度除磷脱氮。由于无机陶瓷平板膜优异的性能，许多企业已开始研发推广这一应用技术，目前这一技术的应用已越来越广泛。
[0003]目前国内仅有少数几家企业生产陶瓷平板膜，市场上常见的产品是日本株式会社明电舍生产的陶瓷平板膜组件。
[0004]CN102596374A和CN102858440A公开了日本株式会社明电舍采用陶瓷平板膜组装的膜分离装置，通过特殊的模块化设计，降低过滤负荷及膜孔堵塞，提高膜装置分离效率。CN102688700A公开了一种陶瓷平板膜支撑体及其制备方法，所述陶瓷平板膜所述陶瓷膜支撑体呈平板状，由两个平板膜支撑体组成，两个平板膜支撑体中间留有一定的空间，在所述空间中分布着至少一个支撑柱，在平板膜支撑体中设置至少一个出水通道，采用将原材料混炼后挤出成型的制备工艺制得。CN103381338A公开了一种陶瓷平板膜支撑体及其制备方法，其陶瓷平板膜支撑体包含2层平板膜、左侧壁、右侧壁和至少一个位于2层平板膜之间的支撑柱；平板膜为不对称结构，包括海绵孔结构的表层和指状孔结构的内层；所述陶瓷平板膜支撑体经过制备浆料，相转化法制膜，模压法成型，烧结得到。CN104258737A公开了一种大尺寸薄壁中空平板陶瓷膜的制备方法，其采用挤出成型平板膜支撑体，通过使用纳米二氧化硅分散液包覆α -Α1203粉体，降低平板膜支撑体的烧结温度，提高平板膜的成品率；分离膜层采用纳米硅溶胶修饰的陶瓷粉体粒子，将粒子表面圆润球形化，降低孔道过滤阻力小，提尚水通量。
[0005]上海海事大学采用干压成型法和固态粒子烧结法制备圆板型氧化铝陶瓷支撑体，采用浸渍提拉工艺制备陶瓷微滤膜，探讨涂膜液中固含量对膜孔径及纯水通量的影响，并研究涂层工艺及烧成制度对膜形成的作用。同时对微滤膜的孔径大小及分布，膜孔隙率、纯水通量及抗弯强度等性能进行表征。陕西科技大学采用模压成型法，以氧化铝、高岭土和滑石等为原料，制备了平板式陶瓷膜；并通过制备过渡层、分离层控制陶瓷膜孔径；将其所制备的平板陶瓷膜进行含油废水、印染废水等领域的应用，并得到了较好的应用效果。
[0006]综合现有的专利、文献研究和市场产品，可以发现，板式陶瓷膜支撑体的主要成型方式有两种，一种是挤出一次成型，这种成型方式生产效率高，但是模具成本高昂，且膜板的宽度、厚度受限制较大，膜板的规格尺寸有限；挤出成型为压力成型，且原料的粒度较细，挤出时，坯体整体会较密实，孔隙率较低，最终造成过滤通量较低。另外一种是以模压成型先制备两个半边膜，再用黏合的方式成型整体平板膜。这种工艺操作复杂、生产效率低、黏合处烧结易开裂、成品率低，且生产过程中的有机溶剂、粘合剂对环境会造成较大污染，有害于生产人员健康。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的制备方法。
[0008]本发明的另一目的在于提供上述制备方法制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的应用。
[0009]本发明的具体技术方案如下:
[0010]一种多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的制备方法，包括如下步骤:
[0011](1)按如下重量百分比称取固体原料组分:平均粒径为1?200 μπι碳化硅陶瓷骨料80?95%、造孔剂1?5%、分散剂1?5%和凝胶注模粘结剂1?10%，将上述各原料组分混合后球磨2?4h，然后加入R0 7K，并加热至40?85°C，球磨4?20h，得楽料，上述固体原料组分的总体积与所加入的R0水的体积比为1?2.2:1，上述凝胶注模粘结剂为明胶、琼胶或果糖；
[0012](2)将浆料维持在40?85°C，进行真空除泡后，注入板框状成型模具中，在0?40°C的成型温度下进行原位成型，得到湿坯；该板框状成型模具中设有若干管状或棒状模具，以形成支撑体中贯穿相对侧壁的通道；
[0013](3)将上述湿还脱模后，经室温阴干1?5天，40?100°C干燥1?5天、空气气氛下1000?1700°C保温烧结1?4h，获得孔隙率为30?70%，平均孔径为0.25?50 μπι，抗压强度为20?40MPa的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体。
[0014]在本发明的一个优选实施方案中，所述造孔剂为淀粉、活性碳粉或石墨粉。
[0015]在本发明的一个优选实施方案中，所述分散剂为羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇或聚乙二醇。
[0016]在本发明的一个优选实施方案中，所述通道的横截面形状为圆形、椭圆行、方形、矩形或任意多边形。
[0017]一种上述制备方法制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体在制备陶瓷膜中的应用。
[0018]—种多通道碳化硅平板陶瓷膜，其具有如权利要求1至4中任一权利要求所述的制备方法制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体及通过悬浮浆料浸渍-涂覆法、溶胶-凝胶法、喷涂法或刷涂法制备于该支撑体上的多孔陶瓷过滤膜层。
[0019]本发明的另一技术方案如下:
[0020]一种多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体，其呈平板状，设有若干贯穿相对侧壁的通道，其孔隙率为30?70 %，平均孔径为0.25?50 μ m，抗压强度为20?40MPa，且其由固体原料组分和R0水经凝胶注模成型法制成，其中固体原料组分由如下重量百分比的组分组成:平均粒径为1?200 μm碳化硅陶瓷骨料80?95%、造孔剂1?5%、分散剂1?5%和凝胶注模粘结剂1?10%，固体原料组分的总体积与R0水的体积比为1?2.2:1，凝胶注模粘结剂为明胶、琼胶或果糖。
[0021]在本发明的一个优选实施方案中，所述造孔剂为淀粉、活性碳粉或石墨粉。
[0022]在本发明的一个优选实施方案中，所述分散剂为羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚乙烯醇或聚乙二醇。
[0023]在本发明的一个优选实施方案中，所述通道的横截面形状为圆形、椭圆行、方形、矩形或任意多边形。
[0024]本发明的有益效果是:
[0025]1、本发明的制备方法采用凝胶注模成型，适用范围广，对粉体无特殊要求，成本低廉；工艺过程易控制，可实现近净尺寸成型，制备出复杂形状的部件；所制得的坯体强度高，明显优于传统成型工艺所制的坯体，可进行机械加工，且有机物含量低，可直接烧结，无需单独排胶；坯体和烧结体性能均匀性好；
[0026]2、本发明制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体孔隙率高、过滤通量高且无毒，环境友好。
【附图说明】
[0027]图1为本发明制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的横截面示意图；
[0028]图2为本发明制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体的俯视图。
【具体实施方式】
[0029]以下通过【具体实施方式】结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
[0030]实施例1
[0031](1)按如下重量百分比称取固体原料组分:平均粒径为180μπι碳化硅陶瓷骨料95 %、活性碳粉(20 μ m) 1 %、分子量2000的PVA粉末1 %和纯度98 %的明胶粉末3 %，将上述各原料组分混合后球磨2h，然后加入R0水，并水浴加热至85°C，球磨20h，得浆料，上述固体原料组分的总体积与所加入的R0水的体积比为2.2:1 ;
[0032](2)将浆料维持在80°C，进行真空除泡后，注入板框状成型模具中，在20°C的成型温度下进行原位成型，得到湿坯；该板框状成型模具中设有若干管状或棒状模具，以形成支撑体中贯穿相对侧壁的通道；
[0033](3)将上述湿坯脱模后，经室温阴干24h，80°C干燥48h、空气气氛下1450°C保温烧结2h，获得孔隙率为65%，平均孔径为35 μπι，抗压强度为36MPa的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体，在0.1MPa的压力下，该支撑体纯水通量为28m3/m2h，将该支撑体通过悬浮浆料浸渍-涂覆法制备一层孔径为500nm的碳化硅膜，在0.1MPa的压力下，制得的平板膜纯水通量为 9.5m3/m2ho
[0034]如图1和图2所示，以上制备的多通道碳化硅平板陶瓷膜支撑体包括一平板状的本体1和若干贯穿相对侧壁的通道2，该若干通道2可排成两层或多层，通道2的横截面形状为圆形、椭圆行、方形、矩形或任意多边形。
[0035]实施例2
[0036](