一种新型纳米碳晶的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于碳材料技术领域，具体涉及一种新型纳米碳晶。
【背景技术】
[0002]碳是世界上含量最广的一种元素，碳材料是目前世界上应用最为广泛的一种材料。随着时代的变迀和科学的进步，人们不断地利用碳和发现碳，又发明了许多碳材料，例如:富勒稀、碳纳米管、石墨稀等，纳米碳晶便是碳材料家族中新的一员。新材料的出现意味着材料制备工艺的改进。富勒烯的工业制备方法主要是燃烧法，主要用苯、甲苯在氧气作用下通过不完全燃烧得到c6。与c7。的混合物，同时还有大量有毒气体排出而污染环境，后续还需要用其它有机物进行提纯，制备工艺过程复杂。碳纳米管的工业制备方法是电弧法，将石墨电极置于充满氮气或氩气的反应容器中，在两极之间发出电弧，在这种条件下制备出的是C6。、无定型C、多层的碳纳米管，后续的提纯处理也无法将c6。提纯干净得到纯度高的碳纳米管，而且这种制备方法能耗高。石墨烯的制备方法主要是氧化还原法，通过氧化剂将石墨氧化，增大石墨的层间距，再通过物理方法将其分离，最后通过化学法进行还原得到石墨烯，这种方法得到的石墨烯产量高，但是产品质量低。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种新型的纳米碳晶。
[0004]基于上述目的，本发明采用以下技术方案:一种新型纳米碳晶，该碳晶为类球形形貌，碳晶表面的C原子与内层金刚石相的C原子构成C原子的二聚体结构，C原子的二聚体结构中的两个碳原子为非对称分布。
[0005]优选地，晶格间距为0.21 nm。
[0006]优选地，平均粒径为R，0 < R彡10nm。
[0007]优选地，该碳晶的C含量为99?100%。
[0008]该纳米碳晶采用以下方法制备，步骤为:
(1)初步破碎:将金刚石原料机械破碎后，筛分出500目以上的细料，将该细料重复过筛一次以上，以保证分选粒度的准确性；
(2)再次破碎:将筛分出500目以上细料输送至气流破碎机内，利用高压气流对细料粉碎后筛分出10000目以上的细粉，筛余物返回气流破碎机进行重新破碎；
(3)酸洗:将10000目以上的细粉依次采用浓硫酸与浓硝酸混合液、稀盐酸、氢氟酸对该细粉酸洗，然后使用去离子水清洗至清洗液pH接近于7 ;，使用去离子水清洗至清洗液pH接近于7 ;所述浓硫酸与浓硝酸混合液由质量分数为98%浓硫酸和质量分数为10%浓硝酸按照质量比为5:1混合而成；
(4)分选:将清洗后的物料进行离心分离，取上层液体进行4-7天沉淀分选，去除上层清液，将下层沉淀物干燥后即得成品纳米碳晶；离心分离步骤中，离心时间为30min-2h，转速为 8000rpm-20000rpm。
[0009]进一步地，在步骤(1)中，金刚石经机械粉碎机的筛网筛出32目以上的颗粒，颗粒经多级振筛机筛分出500目以上的细料。
[0010]与现有技术相比，本发明提供的纳米碳晶的具有以下优点:
(1)该纳米碳晶的C含量在99?100%之间，纯度很高，粒度范围分布窄，0 < R彡10nm，产品结晶性较强，表面活性强，吸附能力强，形貌规整可控，损失率低，损失率可控制在1%以内。
[0011](2)该纳米碳晶能够吸收太阳能的全谱，且表面碳原子活性高，与Ti02等催化剂结合后可在光照下吸收可见光，发出325-425nm的短波长光，从而激发1102等催化剂形成电子空穴对，电子空穴对转化成活性基团，从而降解有机染料分子，同时由于纳米碳晶在Ti02等催化剂的表面，故而可以起到传递电子的作用，促使电荷的分离，电子沿纳米碳晶表面传输，可以延长Ti02等催化剂的空穴寿命，提尚催化活性。
[0012](3)纳米碳晶表面具有非对称分布的C原子的二聚体结构，具有很高的表面活性，很容易被表面功能化处理，可用于各种化妆品，同时由于具有耐磨性强的特点，还可以用于各种清洗剂、机油添加剂、涂层添加剂等，增加耐磨性。
[0013](4)根据Raman测试结果，本发明的纳米碳晶无任何光致发光现象，可用于隐形飞机表面涂层领域(要求有良好的光学隐蔽性能和耐高温耐摩擦性能)，或用来制备特殊的光学器件，例如光学谐振器、极限显示器等，在光学领域有着独特的应用。
[0014](5)纳米碳晶粒径小，很容易在镀液中进行分散，也很容易吸附到被镀件表面，在被镀件表面形成一层金刚石膜，这种膜导热性好、耐磨，可用于各种发热易磨损零件的表面处理。
[0015](6)纳米碳晶物相构成为金刚石相，具备硬度高、耐磨性强、导热率高、稳定高、亲油疏水等特性，可广泛用于改善传统的磨削作业，提高磨削效率，降低成本。
【附图说明】
[0016]图1是本发明的工艺流程框图；
图2是实施例1制备的纳米碳晶的TEM分析图；
图3是实施例1制备的纳米碳晶的XRD谱图；
图4是实施例1制备的纳米碳晶的EDS谱图；
图5是实施例1制备的纳米碳晶的Raman光谱图；
图6是实施例1制备的纳米碳晶的MAS NMR谱图。
【具体实施方式】
[0017]下面结合实施例对本发明进行详细说明。
[0018]实施例1
一种新型纳米碳晶，平均粒径为R，0 < R彡10nm，C含量为99?100%，该碳晶为类球形形貌，碳晶表面的C原子与内层金刚石相的C原子构成C原子的二聚体结构，C原子的二聚体结构中的两个碳原子为非对称分布，晶格间距为0.21nm。
[0019]实施例2
采用以下方法制备该纳米碳晶，其工艺流程框图如图1所示，步骤为: (1)初步破碎:首先将金刚石原料送入机械破碎机的破碎腔内，经过破碎机内部高速回转的锤头作用而破碎，破碎后的料经过不同目数的筛网，大于筛网直径的料留在破碎机内部重新破碎，经破碎机下层最细的筛网过滤的颗粒料经筛板收集(筛网目数不低于32目)，而经其它目数筛网过滤的料可当做粗料出售或用于制备其它粒度的料；32目以上的颗粒利用多层振筛机进行粒度初分，振筛时间一般控制在30min~3h，筛网目数依次从40目至IJ500目排布，40目筛网分选出的粗料返回机械破碎机进行重新破碎(图1A)，40目至500目的筛网收集的料用于制备其它粒度的料，过500目筛网后收集的细料用于制备纳米碳晶，为保证分选粒度的准确性，对收集到的细料重复筛分选一次以上。
[0020](2)再次破碎:将步骤(1)筛分出的细料送入气流破碎机破碎腔内，利用高压气流对细料进行破碎，在气流破碎机收料口收集经筛网筛分后的料，筛网目数从1000目到10000目从高到低依次排布，收集10000目筛网筛选的细粉用于制备纳米碳晶，其它目数筛网收集的料用于制备其它料或仍返回气流破碎机进行重新破碎，1000目筛网收集的粗料自动返回气流破碎机进行重新破碎(图1B)。
[0021](3)酸洗:将收集的气流破碎后10000目的细粉置于浓硫酸与浓硝酸混合液中酸洗l~5h、过滤、清洗，所述浓硫酸与浓硝酸混合液由质量分数为98%浓硫酸和质量分数为10%浓硝酸按照质量比为7:1.2混合而成；然后将细粉置于120°C ~180°C质量分数为5%~10%的稀盐酸中4~llh、过滤；再将该细粉置于氢氟酸中5~20 h，去除料中的金属杂质以及在机械破碎、气流破碎过程中附着在料上的杂质，然后使用去离子水清洗至清洗液pH接近于7。
[0022](4)分选:将清洗后的物料进行离心分离，离心时间为lh，转速为lOOOOrpm，经离心分选后分离心管上部混合液和离心管底部沉积料两种；取上层混合液进行5天沉淀分选，沉淀时间越长，分选到料的粒径就越细，沉淀分选后去除上层清液，下层沉淀物经粒度检测合格后烘干后即可得到成品纳米碳晶。离心管底部沉积料可以返回气流破碎机继续破碎也可以当成较粗粒度的成品料出售。测得制备的纳米碳晶的粒度为9-10nm，该处所述的粒度为一个很小的范围内的粒度峰值，该峰值的粒度在对应的分选时间分选出的粒度中所占的比例至少在98%以上。
[0023]实施例3
实施例2的制备工艺与实施例1的不同之处在于:离心时间为30min，转速为20000rpm，沉淀分选时间为4天。
[0024]制备出的纳米碳晶的粒度为6~8nm。
[0025]实施例4
实施例3的制备工艺与实施例1的不同之处在于:离心时间为lh，转速为lOOOOrpm，沉淀分选时间为6天。
[0026]制备出的纳米碳晶的粒度为5