一种分离循环流化床粉煤灰中氧化铁的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种粉煤灰资源化利用方法，具体讲涉及一种分离循环流化床粉煤灰 中氧化铁的方法。
【背景技术】
[0002] 燃煤发电是世界各国普遍采用的电力生产方式之一，燃煤产生的大量粉煤灰的有 效利用已成为世界性课题。目前，我国超过70%的电力是由燃煤发电产生的，全国煤炭的产 量大约30%用于发电，由此产生的粉煤灰如果利用量不足，不仅占据大量土地，造成严重的 环境污染，也是一种资源的浪费。
[0003] 流化床粉煤灰由于其低温循环烧结的特点，循环流化床灰无法形成玻璃相而导致 活性相对较低，加之流化床灰在烧结过程中，添加有过量的石灰，对其本身的凝胶时间和强 度产生较大的影响，使流化床粉煤灰活性较低，水化后无法凝固成具有一定强度，不能像常 规锅炉灰一样用于铺路、建筑、固井等领域。所以流化床粉煤灰只能使用掩埋的方式处理， 埋下环境不利影响的祸根。故如何有效处理循环流化床粉煤灰成为迫在眉睫的问题。
[0004] 从另一角度讲，粉煤灰中富含多种氧化物，如AI2O3，Si〇2，Fe2〇3，FeO，CaO，MgO，S0 3， Na20，K20等，此外还含有少量的稀土元素。将这些氧化物从粉煤灰中分离提取出来并制备得 到相应的高附加值的产品，不仅能够产生较高的社会经济利用价值，也可缓解粉煤灰对环 境的危害。
[0005] 粉煤灰的综合利用研究，特别是从粉煤灰中分离提取氧化铝的研究，自上世纪40 年代至今，国内外的许多专家、学者在此研究上进行了大量工作并提出了多种分离提取方 法。但是在提取分离氧化铝时，将氧化铁作为杂质处理掉，并没有将粉煤灰中Fe 203和FeO回 收再利用，造成资源的严重浪费。
[0006] 而氧化铁作为一种无机颜料，广泛应用于油漆、橡胶、塑料化妆品、建筑精磨材料、 精密五金仪器、光学玻璃、搪瓷、文教用品、皮革、磁性合金和高级合金钢等领域。
[0007] 目前，国内外学者针对从粉煤灰中分离提取氧化铁提出了一些方法，例如:氧化钙 烧结法、碱石灰烧结法等等，但这些方法由于工艺条件限制、氧化铁回收率低、耗能大、生产 成本高、排渣量大等原因，造成分离提取氧化铁实施效果差。
[0008] 本发明的目的是利用稀硝酸与普通循环流化床粉煤灰低温水热反应，使粉煤灰中 全部的Fe203、Fe0以及部分非晶态Al 2〇3的溶出，再利用乙醇分离提取溶液中的Fe203、Fe0,最 终得到纯度较高的氧化铁产品。
【发明内容】
[0009] 本发明的目的是提供一种在低温条件下利用硝酸和乙醇提取粉煤灰中氧化铁的 方法。
[0010] 本发明提供的技术方案包括利用硝酸与粉煤灰低温水热反应，使粉煤灰中全部的 Fe203、Fe0及部分非晶态Al2〇3溶出，再利用乙醇分离提取溶液中的Fe 203、Fe0来得到高纯度 的氧化铁。本发明提供的技术方案制作工艺简单、降低生产成本、充分利用了粉煤灰的资 源，适合大规模生产。
[0011] 实现本发明目的技术方案如下：
[0012] -种分离循环流化床粉煤灰中氧化铁的方法，其特征在于，所述制备方法包括如 下步骤：
[0013] 1)磁选分离粉煤灰中的磁珠；
[0014] 2)酸浸:50 °C~80 °C下，按粉煤灰与硝酸的固液比为1:3~1:6的比例将粉煤灰与 浓度为1%~5%的硝酸混合，反应1~4h;
[0015] 3)固液分离:将反应物冷却至室温后，抽滤，滤饼用按粉煤灰与水的固液比为2:1 ~1:2的水洗涤，得硝酸铁与硝酸铝的溶液；
[0016] 4)乙醇分离硝酸铝和氧化铁:乙醇与步骤3)中得到的所述溶液按2:1~5:1体积比 混合，再按氧化铝与硝酸铵的摩尔比为1:3~1:4加入硝酸铵配制混合液，搅拌1~2h后，抽 滤，得硝酸铝滤饼;接着按氧化铝与无水乙醇的固液比为2:1~1:2的无水乙醇洗涤，并回收 滤液；
[0017] 5)氧化铁回收:滴加氨水于所述回收滤液中，至溶液pH>8，过滤，得氢氧化铁。
[0018] 进一步的，所述粉煤灰为按质量百分比计的下述组份：
[0019] Al2〇3+Si〇2+Fe2〇3>50%，Ca0>10%。
[0020] 进一步的，所述粉煤灰为蓬莱灰，按质量百分比计的下述组份:Al2〇3,19.25%; Si〇2,49.08% ;Fe2〇3,3.6% ;Ca0，16.34% ;S〇3,4.27% ;烧失量，5.68%。
[0021 ] 进一步的，所述步骤1)中，用湿式弱磁场磁选机进行湿法磁选分离。
[0022] 进一步的，所述湿式弱磁场磁选机磁感应强度0.2T，入料速度500mL/min，物料浓 度8%，磁选3~5次。
[0023] 进一步的，所述步骤1)磁选的目的是分离出磁珠，粉煤灰中分离出磁珠的主要成 分为Fe304。因 Fe304的化学性质稳定，不易与强酸强碱反应，故为使粉煤灰中的氧化铁全部 分离提取，必须加入磁选步骤。
[0024] 和最接近的现有技术比，本发明提供的技术方案具有以下优异效果：
[0025] 1、本发明提供的技术方案，能充分高效提取粉煤灰中的氧化铁。
[0026] 2、本发明提供的技术方案，利用低温反应的方法处理粉煤灰，对设备无特殊要求。
[0027] 3、本发明提供的技术方案，可将粉煤灰中的氧化铝溶出90 %~96 %，氧化铁溶出 98% ~100%〇
[0028] 4、本发明提供的技术方案，粉煤灰经磁选后，磁珠的回收率达85%以上，磁珠粒径 在20~30um;从粉煤灰中回收磁珠成本较低，除磁珠后的粉煤灰中非磁性部分铁含量较低， 更有利于综合应用；用磁珠结合高梯度磁分离技术处理废水，能将废水中的磷去除率效果 好、效率高、处理量大。
[0029] 5、本发明提供的技术方案，拓宽了粉煤灰综合利用的范围。
【具体实施方式】
[0030]下面将结合本发明实施例进一步的对技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描 述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例， 本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
[0031]实施例1，粉煤灰经3次磁选，再与5 %的硝酸按固液比1: 3混合，并在80°C下反应 4h;反应结束冷却至室温后，抽滤得到滤饼后，并用粉煤灰与水的固液比为2:1的水洗涤，得 到硝酸铁和硝酸铝的溶液;按乙醇与硝酸铁和硝酸铝溶液的体积比为2:1配制加乙醇，再按 氧化铝与硝酸铵的摩尔比为1:3加入硝酸铵配制混合液，搅拌2h后，抽滤，得硝酸铝滤饼;接 着按氧化铝与无水乙醇的固液比为2:1的无水乙醇洗涤，并回收滤液;滴加氨水于回收滤液 中，至溶液pH> 8，过滤，得氢氧化铁。
[0032]实施例2，粉煤灰经4次磁选，再与4 %的硝酸按固液比1:4混合，并在70 °C下反应 3h;反应结束冷却至室温后，抽滤得到滤饼后，并用粉煤灰与水的固液比为1:2的水洗涤，得 到硝酸铁和硝酸铝的溶液;按乙醇与硝酸铁和硝酸铝溶液的体积比为3:1配制加乙醇，再按 氧化铝与硝酸铵的摩尔比为1:4加入硝酸铵配制混合液，搅拌lh后，抽滤，得硝酸铝滤饼;接 着按氧化铝与无水乙醇的固液比为1:2的无水乙醇洗涤，并回收滤液;滴加氨水于回收滤液 中，至溶液pH> 8，过滤，得氢氧化铁。
[0033]实施例3，粉煤灰经5次磁选，再与3 %的硝酸按固液比1: 5混合，并在60°C下反应 3h;反应结束冷却至室温后，抽滤得到滤饼后，并用粉煤灰与水的固液比为2:1的水洗涤，得 到硝酸铁和硝