一种氧化亚铜核壳超结构的制备方法
【专利摘要】本发明公开一种氧化亚铜核壳超结构的制备方法，该方法通过以下方法完成：以铜盐、抗坏血酸、聚乙烯吡咯啉酮和尿素为原料，蒸馏水/甘油为溶剂，在常温下反应12～24h，对得到的砖红色沉淀离心、洗涤和干燥就能制备得到分层花状氧化亚铜纳米材料。这种方法用到铜盐、抗坏血酸、甘油、聚乙烯吡咯啉酮和尿素等原料价格低廉易得，降低了成本，简化了操作步骤。同时本发明制备的氧化亚铜纳米球具有很大的比表面积，在光催化降解染料、气敏、储能、锂电池等方面有潜在的应用价值。
【专利说明】
一种氧化亚铜核壳超结构的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种氧化亚铜的制备方法，尤其涉及一种氧化亚铜核壳超结构的制备方法。
【背景技术】
[0002]氧化亚铜作为一种重要的P型半导体材料，其带隙能为2.0-2.2ev，是为数不多的能被可见光激发的半导体材料。在光催化、太阳能电池、传感器、锂离子电池和磁储存等方面具有广阔的应用前景。同时氧化亚铜也是重要的工业原料，在船舶、水处理、电子等工业以及农业生产中都具有广泛而重要的用途。由于Cu2O的形貌和结构在很大程度上影响它的物理和化学性质，因此，合成可控形貌和结构的微纳米Cu2O已成为研究的热点和重点。目前，已有不少关于Cu2O纳米材料制备过程中控制其形貌和尺寸来优化其相应性质的研究成果报道，例如科研者已经用固相法、气相沉积法、溶剂热法及电化学沉积等方法制备合成出Cu2O纳米线、空心球、薄膜、八面体和十二面体等形貌。然而微纳米级的氧化亚铜核壳超结构却很少有报道。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是克服现有技术的缺点，寻求设计一种制备氧化亚铜核壳超结构的方法，本发明提供了以铜盐、抗坏血酸、聚乙烯吡咯啉酮和尿素为原料，蒸馏水/甘油为溶剂制备氧化亚铜核壳超结构的方法。
[0004]本发明的目的是这样实现的，以氯化铜为铜源，以抗坏血酸为还原剂，以聚乙烯吡咯啉酮和尿素为结构导向剂，在水热条件下进行化学反应，直接制备得到微纳米级的氧化亚铜核壳超结构。
[0005]本发明制备氧化亚铜核壳超结构的具体步骤如下:
[0006](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(PVP)、0.5g尿素溶于4.5mL去离子水/2.5mL甘油，得到溶液A。将2.5mmol铜盐溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ;
[0007](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应一定时间。
[0008](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。
[0009]进一步的，所述的铜盐为氯化铜、硫酸铜和乙酸铜中的一种，反应时间为12h、16h或 24ho
[0010]本发明利用铜盐、抗坏血酸、聚乙烯吡咯啉酮、尿素和甘油为原料，这些原料价格低廉易得，降低了成本。本发明还具有设备简单，操作方便等特点，有利于实现大规模的工业生产。更重要的是本发明得到了新型氧化亚铜纳米球，而纳米球由于具有低密度、高比表面等性质在污水污染物吸附、储氢、催化剂载体等方面有很广阔的应用前景。
【附图说明】
[0011]图1是实例I所制备分层花状氧化亚铜纳米材料的扫描电镜(SEM)照片。
[0012]图2是实例I所制备分层花状氧化亚铜纳米材料的X射线衍射图谱。
【具体实施方式】
[0013]以下通过具体实施例用于进一步说明本发明描述的方法，但是并不意味着本发明局限于这些实施例。
[0014]实施例1:
[0015](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(?￥?)、0.58尿素溶于4.51^去离子水/2.51^甘油，得到溶液A。将2.5mmol 二水合氯化铜(0.4262g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将
0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ；
[0016](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应16h。
[0017](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。制备所得到氧化亚铜核壳超结构由扫描电子显微镜表征，如图1(a)是所得氧化亚铜为核壳结构，核壳超结构粒径为200?400nm。如图1(b)是氧化亚铜核壳超结构的放大SEM谱图，从图中可以看出，氧化亚铜核壳超结构表面有很多小颗粒。制备所得到的氧化亚铜核壳超结构由X射线衍射分析，得到为纯的氧化亚铜晶体材料(图2)。
[0018]实施例2:
[0019](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(?￥?)、0.58尿素溶于4.51^去离子水/2.51^甘油，得到溶液A。将2.5mmol五水合硫酸铜(0.6242g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将
0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ；
[0020](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应16h。
[0021](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。核壳超结构粒径为250?500nmo
[0022]实施例3:
[0023](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(?￥?)、0.58尿素溶于4.51^去离子水/2.51^甘油，得到溶液A。将2.5mmol 一水合乙酸铜(0.499Ig)溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将
0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ；
[0024](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应16h。
[0025](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。核壳超结构粒径为300?600nmo
[0026]实施例4:
[0027](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(?￥?)、0.58尿素溶于4.51^去离子水/2.51^甘油，得到溶液A。将2.5mmol 二水合氯化铜(0.4262g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将
0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ；
[0028](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应24h。
[0029](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。核壳超结构粒径为200?600nmo
[0030]实施例5:
[0031](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(?￥?)、0.58尿素溶于4.51^去离子水/2.51^甘油，得到溶液A。将2.5mmol五水合硫酸铜(0.6242g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将
0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ；
[0032](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应24h。
[0033](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。核壳超结构粒径为300?600nmo
[0034]实施例6:
[0035](I)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(?￥?)、0.58尿素溶于4.51^去离子水/2.51^甘油，得到溶液A。将2.5mmol 一水合乙酸铜(0.499Ig)溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将
0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ；
[0036](2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应24h。
[0037](3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。核壳超结构粒径为350?700nmo
【主权项】
1.一种氧化亚铜核壳超结构的制备方法，其包括如下步骤: (1)将0.05g聚乙烯吡咯啉酮(PVP)、0.5g尿素溶于4.5mL去离子水/2.5mL甘油，得到溶液A。将2.5mmol铜盐溶于2.5mL去离子水，得到溶液B。将0.5mmol抗坏血酸(0.0189g)溶于2.5mL去离子水，得到溶液C ; (2)先将溶液B在常温下边搅拌边逐滴滴入溶液A中，搅拌均匀后将溶液C在强烈搅拌条件下逐滴滴入上述混合溶液中，强烈搅拌1min后将混合物倒入50mL聚四氟乙烯高压反应釜中在170°C下水热反应一定时间。 (3)反应结束后，将得到的砖红色沉淀取出，然后用蒸馏水和无水乙醇交替离心洗涤，然后在60°C的真空烘箱中干燥，得到氧化亚铜核壳超结构。2.根据权利要求1所述的制备氧化亚铜核壳超结构的方法，其特征在于采用了二元溶剂，即去离子水与甘油和不同种类的铜盐。3.根据权利要求1所述的制备氧化亚铜纳米球的方法，其特征在于水热时间为12?24h04.根据权利要求1所述的制备氧化亚铜纳米球的方法，其特征在于所制备的氧化亚铜核壳结构粒径为200?700nm。
【文档编号】B82Y30/00GK105883892SQ201410746576
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2014年12月5日
【发明人】储德清, 孙慧娄, 杨路峰
【申请人】天津工业大学