低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂、玻璃制备方法

文档序号:10641708阅读:821来源:国知局
低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂、玻璃制备方法
【专利摘要】本发明提供一种低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂及玻璃制备方法,其以所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括:Sb2O3:6.0wt.%-26.0wt.%;As2O3:0.0wt.%-8.0wt.%;Na2SO4:41.0wt.%-50.0wt.%;及NaNO3:35.0wt.%-48.0wt.%。本发明的优点在于不改变现有生产线设备、不增加能耗的前提下,可有效去除在低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃制备过程中所产生的气泡,还可减少物料的潮解性,提高除泡助剂的化学稳定性。
【专利说明】低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂、玻璃制备方法 【技术领域】
[0001] 本发明涉及低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃制备领域,尤其涉及一种低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂、玻璃制备方法。 【【背景技术】】
[0002] 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃具有高透光率、高透明性及较高的热稳定性, 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃主要分为太阳能电池所需的封装盖板玻璃(用于晶硅太 阳能电池)和透明导电AZO玻璃(Ζη0:Α1,氧化锌铝,用于薄膜太阳能电池)。在太阳能电池光 谱响应的波长范围内(380腦-118〇11111),透光率可达91%以上。低铁钠钙硅酸盐超白压延光 伏玻璃位于太阳能电池组件正面的最外层,在户外环境下,直接接收阳光照射,其可保护太 阳能电池组件不受水汽的侵蚀。并阻隔氧气方式氧化,具有良好的绝缘性和耐老化性能、耐 腐蚀性能等。为了使玻璃的透光率达到最佳值及加速玻璃液澄清,通常在低铁钠钙硅酸盐 超白压延光伏玻璃生产中,都要在玻璃原料中加入一定量的除泡助剂,目前常用的除泡助 剂有氧化锑粉(Sb 203)、焦锑酸钠(Na[Sb(0H)6])等。为了使Sb2O 3或Na[Sb(0H)6]在玻璃液澄 清中发挥最大作用,目前都需将其与硝酸配合使用,现有的玻璃液澄清除泡效果欠佳。
[0003] 此外,在生产低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃配合料时,通常是按一定的配方 比例用电子秤逐个自动称量,然后混合均匀后送入熔窑内熔化。其生产工艺流程如下:
[0004] 电子秤按低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃配方(该配方含硅砂、纯碱、白云石、 方解石、铝粉、芒硝、硝酸钠、单体除泡助剂)自动称量-配料皮带输送-硅砂+纯碱+白云石 +方解石+铝粉+芒硝+硝酸钠+单体除泡助剂进入混合机混合形成配合料-采用输送皮带输 送配合料进入窑头料仓-投料机将配合料送入熔窑内高温熔化。采用上述的方式称量时, 除泡助剂、硝酸钠和芒硝分别在三个独立的电子秤上进行分别称量,其弊端:
[0005] ( - )须设置三个不同的料仓,三台不同的电子秤,并分别控制称量;
[0006] (二)往配料仓里上料时须逐个上料,延长了劳动时间,增加了工人劳动强度,并扩 大了物料倒料时的飞扬物种;
[0007] 由于芒硝和硝酸钠都属易潮解物品,特别是在北方多雨季节和南方梅雨季节,硝 酸钠潮解后,如同浸在水里,或水分挥发后结成硬块,不仅给上料、配料称量造成很大困难, 而且易造成称量误差。 【
【发明内容】

[0008] 为克服现有低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃气泡难以去除的问题,本发明提供 一种使用简单的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂、玻璃制备方法。
[0009] 本发明为解决上述技术问题,提供一技术方案:一种低铁钠钙硅酸盐超白压延光 伏玻璃除泡助剂,以所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量 为100 %,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括:Sb2O3:6. Owt. % -26.0wt. % ;As2〇3:〇.〇wt. %_8.0wt. % ;Na2S〇4:41 .Owt. %_50.0wt · % ;及NaN〇3:30.0wt. 48.Owt. %〇
[0010] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:Sb2O 3: 6.5wt · %_15.0.0wt · % ;As2〇3:O.Owt · %_2.0wt · % ;Na2S〇4:43.0wt · %_48.0wt · % ;及 NaN〇3 :31. Owt. % -45. Owt. % 〇
[0011] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂进一步包括如下组分: Fe2〇3:0 · Owt · % -〇 · 006wt · % ;及NaCl: Owt · % -〇 · 35wt · % 〇
[0012] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:Sb2O 3: 6.Owt. %-26.Owt. % ;As2〇3:O.Owt. %-2.Owt. % ;Na2S〇4:41 .Owt. %-50.Owt. % ;NaN〇3: 31 ·Owt · %_48·Owt · % ;Fe2〇3:0·Owt · %-〇·006wt · % ;及NaCl :0·Owt · %-〇· 35wt · % 〇
[0013] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:Sb2O 3: 6.Owt. %-15.Owt. % ;As2〇3:O.Owt. %-2.Owt. % ;Na2S〇4:41 .Owt. %-45.Owt. % ;NaN〇3: 40 · Owt · % -48 · Owt · % ; Fe2〇3:0 · Owt · % -〇 · 006wt · % ;及NaCl: 0 · Owt · % -〇 · 20wt · % 〇
[0014] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂进一步包括:H2B0 3: 0.0 wt. % -13.5wt. % 〇
[0015] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:Sb2O 3: 6.5wt. %-9.7wt. % ;As2〇3:O.Owt. %-〇.48wt. % ;Na2S〇4:43.Owt. %-48.Owt. % ;NaN〇3: 31 .Owt. %_45.0wt. % ;及H2B〇3:5.0wt. %_13.5wt. % D
[0016] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:Sb2O 3: 6.5wt. %-9.7wt. % ;As2〇3:O.Owt. %-〇.48wt. % ;Na2S〇4:43.Owt. %-48.Owt. % ;NaN〇3: 31 ·Owt · %_40·Owt · % ;H2B〇3:5·Owt · %_13· 2wt · % ;及NaCl :0·Owt · %-〇· 35wt · % D
[0017] 本发明为解决上述技术问题,提供又一技术方案:一种玻璃制备方法包括:依次向 混合机中加入低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料及低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻 璃除泡助剂并进行混合;其中,以所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组 分的总体重量为100 %,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括:Sb2O3: 6.0wt. %_26.0wt. % ;As2〇3:O.Owt. %_8.0wt. % ;Na2S〇4:41 .Owt. %_50.0wt· % ;及NaN〇3: 35 · Owt · % -48 · Owt · %。
[0018] 优选地,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料及低铁钠钙硅酸盐超白压延 光伏玻璃除泡助剂的反应温度为1250°C-1450°C。
[0019] 与现有技术相比,利用本发明所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂生 产的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的透光率可达到95%左右,且具有较优的澄清效 果,其制备及使用过程简便。所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂可直接应用 于低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃生产线上,采用所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻 璃除泡助剂可节省人力、减少工人劳动强度;还可减少物料飞扬,减小了对环境的污染程 度,减轻了环保压力。 【【具体实施方式】】
[0020] 为了使本发明的目的,技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施实例,对本发 明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用 于限定本发明。
[0021] 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃配合料熔化过程中,各种盐类分解产生气体, 一般会释放二氧化碳、水、氨气及氮气,这些气体会进入玻璃里。此外,玻璃制备过程中,窑 炉内易产生气体并进入玻璃液中,从而形成气泡,降低玻璃制品的澄清度,如窑炉耐火材料 与熔融玻璃反应产生的气体,窑内火焰燃烧产生的一些气体也会进入玻璃液中。
[0022] 由于气体在玻璃熔体中的溶解度有一定限度,即产生气泡,气泡中包含多种气体。 为了加速光伏玻璃的澄清过程,需要在配合料中添加适量的除泡助剂,除泡助剂的分子被 吸附在气泡表面栅格并形成吸附层,在高温作用下吸附层发生裂解,气体随之进入气泡中, 在吸附层裂解的同时,由于吸附力的作用在气泡表面的吸附层开始不断恢复。吸附层的不 断裂解与恢复,正是造成气泡迅速长大的原因,除泡助剂把气体交给气泡的这种方式发生 得很迅速,它完全不同于缓慢的气体扩散的渗透过程。
[0023] 现有的技术难以达到低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃工艺要求所需的澄清效 果。低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃中气泡的存在,影响了玻璃的光学均匀性、透光性、 机械强度等性能。
[0024] 为了解决上述弊端,本发明根据低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃配方的特点和 各种原料的物理、化学(特别是锑粉干燥,芒硝和硝酸钠易潮解)特性,提供一种适用于低铁 钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃使用的除泡助剂。
[0025] 为解决上述问题,本发明第一实施例提供了一种低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻 璃除泡助剂,以所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为 100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:
[0026] Sb2〇3 : 6. Owt. %-26. Owt. % ;
[0027] As2〇3 : 0.0 wt. %-8. Owt. % ;
[0028] Na2S〇4:41 .Owt. %_50.0wt. % ;及
[0029] NaN03:30.0wt. %-48.0wt. % ;
[0030] 在本发明第一实施例的其中优选实施例中,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏 玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡 助剂可包括如下组分:
[0031] Sb2〇3:6.5wt. %-15.Owt. % ;
[0032] As2〇3 :0.0 wt. %-2. Owt. % ;
[0033] Na2S〇4:43. Owt. %-48. Owt.% -,1k.
[0034] NaN〇3:31. Owt. %-45. Owt. % ;
[0035] 为了获得更优的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡及最终的澄清效果,在本 实施例中的第一变形实施例中,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各原 料的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂可包括如下组分:
[0036] Sb2〇3 : 6. Owt. %-26. Owt. % ;
[0037] As2〇3 : 0.0 wt. %-2. Owt. % ;
[0038] Na2S〇4:41.0wt. %-50.0wt. % ;
[0039] NaN〇3:31.Owt. %-48.Owt. % ;
[0040] Fe2〇3 : 0.0 wt 006wt.% -,1k.
[0041 ] NaCl:0.0wt. %_0.35wt. %。
[0042] 在一些较优的实施例中,第一变形实施例中所提供的所述低铁钠钙硅酸盐超白压 延光伏玻璃除泡助剂特别适用于低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃中。
[0043] 在一些较优的实施例中,第一变形实施例所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃 除泡助剂可优选为包括如下组分:
[0044] Sb2〇3:6.0wt. %-15.Owt. % ;
[0045] As2〇3 : 0.0 wt. %-2. Owt. % ;
[0046] Na2S〇4:41 .Owt. %-45.0wt. % ;
[0047] NaN〇3 : 40.0 wt. %-48. Owt. % ;
[0048] Fe2〇3:0 · Owt · %-〇 · 006wt · % ;及:
[0049] NaCl:0.0wt. %-0.20wt. %。
[0050] 在本实施例中的第二变形实施例中,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除 泡助剂中各组分的总体重量为1〇〇%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂还 可包括如下组分:
[0051] Sb2〇3 : 6.5wt. %~9.7wt. % ;
[0052] As2〇3 : 0.0 wt. 48wt. % ;
[0053] Na2S〇4:43. Owt. %-48. Owt. % ;
[0054] NaN〇3:31 .Owt. %_45.0wt. % ;及
[0055] H2B03:5.0wt. %_13.5wt. %。
[0056] 在本实施例的第三变形实施例中,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡 助剂中各组分的总体重量为100%,所述超白压延除泡助剂可包括如下组分:
[0057] Sb2〇3 : 6.5wt. %~9.7wt. % ;
[0058] As2〇3 : 0.0 wt. 48wt. % ;
[0059] Na2S〇4:43. Owt. %-48. Owt. % ;
[0060] NaN〇3:31. Owt. %-40.0 wt. % ;
[0061] H2B03:5.0wt. %_13.2wt. % ;及
[0062] NaCl :0·Owt · %_0· 35wt · %。
[0063] 在本发明一些较优的实施例中,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助 剂中各原料(原料中可能含有其它杂质)的总体重量为1〇〇%,所述超白压延除泡助剂可包 括以下重量百分比的原料:
[0064] 氧化锑粉:7. Owt. %-27. Owt. %;
[0065] 氧化砷:0·Owt. %_9.Owt. % ;
[0066] 无水芒硝:42.Owt. %-51 .Owt. % ;及
[0067] 硝酸钠:41 .Owt. %-49.Owt. % ;
[0068] 更进一步地,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的原料(原料中 可能含有其它杂质)的总体重量为1〇〇%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂 可进一步包括如下重量百分比的原料:
[0069] 氧化锑粉(含砷粉):14.9wt. %;
[0070] 无水芒硝:42 .Iwt · %;及
[0071] 硝酸钠:43 .Owt. %;
[0072] 其中,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的含水率<1.0wt. %。在 形成所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的原料中的As2O3含量通常是按生产 氧化锑副产品带入计算,根据Sb 2O3生产纯度不同,As2O3带入的量不同,原则上不单独配入 氧化砷。
[0073] 本发明第二实施例还提供一种玻璃制备方法,其具体为一种低铁钠钙硅酸盐超白 压延光伏玻璃的制备方法,其中,组成所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的组分包括 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料(不包括除泡助剂,下同)及低铁钠钙硅酸盐超白压 延光伏玻璃除泡助剂,其具体可包括如下步骤:
[0074] 步骤Sl,依次向混合机中加入低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料及低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂并进行混合;
[0075] 其中,以所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为 100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分:
[0076] Sb2〇3 : 6. Owt. %-26. Owt. % ;
[0077] As2〇3 : 0.0 wt. %-8. Owt. % ;
[0078] Na2S〇4:41 .Owt. %_50.0wt. % ;及
[0079] NaN〇3: 30.Owt. %-48.Owt. % ;
[0080] 步骤S2,混合完成后形成配合料,配合料经料输送皮带,输送至窑头料仓中;
[0081 ]步骤S3,投料机将配合料送入熔窑内,配合料高温熔化后,依次经过压延机、过渡 辊台、退火窑进行制备后,获得所需低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃。
[0082] 在上述步骤Sl中,在一些较优的实施例中,以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏 玻璃原料的总体重量为1〇〇%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料包括以下组分:
[0083] 娃砂:60.0wt. %_70.0wt· % ;
[0084] 纯喊:5.0wt. %-10.0wt· % ;
[0085] 白云石:0· lwt. %_5.0wt. % ;
[0086] 方解石:5.0wt. %-10.0wt· % ;及
[0087] 铝粉:6.0wt.%-10.0wt·%。
[0088] 其中,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的含量为所述低铁钠钙硅 酸盐超白压延光伏玻璃原料的总体重量的〇. 1%-5.5%。
[0089] 在上述步骤S2中,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料与所述低铁钠钙硅 酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂混合形成配合料。
[0090] 在一些较优的实施例中,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的含量 为所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料的总体重量的3.5%_5.5%。
[0091] 在上述步骤S3中,所述配合料制备获得所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的 反应温度可为1250°C-1450°C,具体的反应温度根据所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻 璃的配比及其性能要求决定,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料与所述低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的反应温度可为1250 °C、1280 °C、1340 °C、1380 °C、1420 °C或1450°C。随着温度的升高,玻璃澄清效果会越来越好,但是考虑到实际生产中的经济效 益和耐火材料的质量,并不是温度越高越好,应选择澄清效果较好,且温度较低的一点作为 下面实验的熔化温度点,如在本发明中,较优的反应温度范围优选为1340°C_1380°C,1280 。(:-1340 cC、1340 cC -1420 cC、1380 cC -1450 cC 等范围。
[0092] 为了对所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂及采用所述低铁钠钙硅 酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂制备获得的所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃进行 进一步的说明,列举如下的具体实施组:
[0093] 实验组1
[0094] 以低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为100%,所 述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的组分如下:
[0095] Sb2〇3:12.8wt.% ;
[0096] As2〇3 : 2.Owt. % ;
[0097] Na2S〇4:42 · 9wt · % ;及
[0098] NaN03:42.3wt.%;
[0099] 所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的制备方法如下:
[0100] 步骤Sl,采用本实验组1中所提供的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂, 以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐 超白压延光伏玻璃原料包括以下组分:
[0101] 娃砂:70 .Owt. %;
[0102] 纯喊:9. Iwt. %;
[0103] 白云石:4.0wt·%;
[0104] 方解石:8.4wt. % ;及
[0105] 铝粉:8.5wt·%;
[0106] 所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的含量为所述低铁钠钙硅酸盐 超白压延光伏玻璃原料的总体重量的3.5% ;
[0107] 依次向混合机中加入上述硅砂、纯碱、白云石、方解石、铝粉及低铁钠钙硅酸盐超 白压延光伏玻璃除泡助剂并进行混合;
[0108] 步骤S2,混合完成后,混合后的配合料经料输送皮带,输送至窑头料仓中;
[0109]步骤S3,投料机将配合料送入熔窑内,配合料高温熔化后,依次经过压延机、过渡 辊台、退火窑后,获得所需低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃,其中,所述配合料的熔化温 度为 1380 °C。
[0110] 实验组2
[0111] 本实验组2与上述实验组1的区别在于:在原实验组1的基础上组成所述除泡助剂 的成分新增Fe2O3及NaCl。以低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重 量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的组分如下:
[0112] Sb2〇3:12.8wt.% ;
[0113] As2〇3 : 2.Owt. % ;
[0114] Na2S〇4:42.9wt. % ;
[0115] NaN03:42.1wt.%;
[0116] Fe2〇3:0.005wt. % ;及
[0117] NaCl:0.195wt. %。
[0118] 实验组3
[0119] 本实验组3与上述实验组1的区别在于:在原实验组1的基础上除泡助剂的成分新 增!1出03。以低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为100%,所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的组分如下:
[0120] Sb2〇3:6.7wt.% ;
[0121] As2〇3:0.46wt.% ;
[0122] Na2S〇4:43.84wt. % ;
[0123] NaNO3:37.Owt· %;及
[0124] H2B03:12.0wt. %。
[0125] 实验组4
[0126] 本实验组4与上述实验组1的区别在于:在原实验组1的基础上组成除泡助剂的成 分增加 H2BO3及NaCl。以低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为 100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的组分如下:
[0127] Sb2〇3 : 6.5wt.% ;
[0128] As2〇3:0.48wt.% ;
[0129] Na2S〇4:43.84wt. % ;
[0130] NaN03:37.0wt.% ;
[0131] H2B〇3:12.6wt·% ;及
[0132] NaCl:0.12wt. %。
[0133] 在本发明中,除了上述实验组1-4之外,以低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡 助剂中各组分的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中组 分的重量百分比可如表1中所不:
[0134] 表1,低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂实验组表
[0136]上述实验组1-11仅为示例,在其它的实施例中,组成所述低铁钠钙硅酸盐超白压 延光伏玻璃除泡助剂的各组分的比例还可为:
[0137] Sb2〇3占各组分总体重量的百分比可具体为7.9wt. %、9.6wt. %、10.3wt. %、 13.4wt. %、15.6wt. %、17.8wt. %、19.4wt. %、21.5wt. %、23.1wt. %、24.5wt. %或 24.9%〇
[0138] As2Os占各组分总体重量的百分比可具体为O.Olwt. %、0.02wt. %、0.06wt. %、 0.08wt.%、0·13wt.%、0·16wt.%、0.28wt.%、0.33wt.%、0.37wt.%、0.43wt.%、0·45%、 0.48wt. %、0.97wt. %、1.31wt. %、1.53wt. %、1.79wt. %及2.0wt. %。
[0139] Na2SO4占各组分总体重量的百分比可具体为40.1wt. %、41.0wt. %、41.2wt. %、 41.9wt.%、43·lwt.%、43.51wt.%、44·lwt.%、45.8wt.%、46.2wt.%、48.0wt.%、 48.6wt. %、49.7wt· %或50.0wt. %。
[0140] NaNO3占各组分总体重量的百分比可具体为30 · 5wt · %、32 · 12wt · %、33 · 19wt · %、 35.6wt. %、37· lwt. %、39· lwt. %、40.1wt. %、41.5wt. %、42.3wt. %、43.5wt. %、 44·7wt·%、45·Owt·%、46·8wt·%、47·5wt·% 或48·Owt·%。
[0141] Fe2O3占各组分总体重量的百分比可具体为0.001wt.%、0.002wt. %、0.003wt·%、 0 · 004wt · % 或0 · 005wt · %。
[0142] NaCl占各组分总体重量的百分比可具体为0.05wt. %、0.08wt. %、0.10wt. %、 0· 13wt. %、0.17wt. %、0· 19wt · %、0.209wt. %、0.21wt. %、0.217wt. %、0.27wt. %、 0 · 29wt · %、0 · 31wt · %、0 · 34wt · %或0 · 35wt · %、。
[0143] H2BO3占各组分总体重量的百分比可具体为4.9wt. %、5.6wt. %、8.7wt. %、 9.7wt.%、10.2wt.%、11.5wt.%、ll.lwt.%、11.5wt.%、11.9wt.%、12.3wt·%、 12.7wt.%、13.37wt.%、13.4wt.%、13.47wt.%或13.5w.%。
[0144] 组成所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的各组分之间的可以相互 组合,其所组成的所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂各组分的重量百分比满 足本发明中所提供的各组分的配比范围。
[0145] 为了进一步验证本发明中所提供的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂 及采用其所制备获得的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的效果,本发明进一步对上述实 验组1-11所制备获得的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的可见光透射比与其所使用的 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的澄清效果进行检测。
[0146] 在上述实验组1-11的基础上,在本发明中,设置多个对比组进行比对:
[0147] 对比组1
[0148] 对比组1与上述实验组1的区别在于:以组成低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原 料的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料包括以下组分:
[0149] 娃砂:70.0wt·%;
[0150] 纯喊:9.1wt·%;
[0151] 白云石:4.0wt·%;
[0152] 方解石:8.4wt.%;及
[0153] 铝粉:8.5wt·%。
[0154] 在对比组1中未加入任何玻璃除泡助剂。
[0155] 对比组2
[0156] 对比组2与上述实验组1的区别在于:对比组2中除泡助剂由本发明所述低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂替换为单一氧化物(如在本对比组中使用Sb2O5)。
[0157] 对比组3
[0158] 对比组3与上述实验组1的区别在于:对比组3中除泡助剂由本发明所述低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂替换为由如下组分组成的氧化物除泡助剂(所述各组分 之和为IOOwt. % ):
[0159] Sb2O3 : 25. Owt. % ;
[0160] Ce02:5.0wt.%;
[0161] BaSO4:30.Owt.%;
[0162] CaS〇4:30.0wt. %;及
[0163] CaF2: lO.Owt.%。
[0164] 除了上述对比组1-3之外,以低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组 分的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中组分的重量百 分比可如表2中所示:
[0165] 表2,低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂实验组表
[0167] 对比组2-11中,所采用的除泡助剂的总体重量相等、玻璃原料成分一致且制备获 得低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的步骤流程也一致(即温度、反应步骤一致)。
[0168] 为了对比实验组1-11与对比组1-11中所采用不同除泡助剂制备获得的低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃的产品性能及其效果,本发明对所制备获得的低铁钠钙硅酸盐超 白压延光伏玻璃的透光率与气泡度进行测试。
[0169] 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃透光率测试 [0170]测试方法:
[0171]在本实验中采用单层低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃进行光学性能的测定,采 用光伏用玻璃光学性能测试方法(GB/T 30983-2014)对实验组1-11及对比组1-11所制备获 得的相同厚度的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃进行透光率(350nm-1800nm)测试。
[0172] 测试结果:具体请参见如下表3。
[0173] 弄3,太发明窀SM日1-1 1与对比钼1-1 1诱光銮涮试列弄
[0175] 测试结果分析:
[0176] 从表3中可以看出,上述实验组1-11制备获得的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻 璃的进行透光率检测,可见实验组1-11的透光率均在标准要求91%以上,具有较优的光学 性能。而对比组1-11的透光率均低于超白压延光伏玻璃的透光率要求,其中,对比组1仅为 50%,可见,在低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃制备过程中加入除泡助剂所制备获得低 铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的气泡含量较大,透光率较差。而对比组2与对比组3中分 别加入了单一除泡助剂,其澄清效果与本发明实验组1-11中相比较差,对比组4-11中虽然 加入了多种组分,但是其透光率仍明显小于本发明实验组1-11的透光率。
[0177] 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃气泡度测试 [0178]测试方法:
[0179] 采用无色光学玻璃测试方法(GB/T 7962.8-2010)对实验组1-11与对比组1-11所 制备获得的相同厚度及长宽比的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃进行气泡度测试,气泡 度检测为对照标准气泡样品判断和记录玻璃内所含气泡、结石等夹杂物的个数。
[0180]测试结果:具体如表4中所示:
[0181]表4,本发明实验组1-11与对比组1-11气泡度测试结果列表
[0184] 测试结果分析:
[0185] 从表4中可以看出,实验组1-11的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的气泡度明 显低于对比组1_11。
[0186] 其中,采用实验组1-11中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的后所 制备获得的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃具有较优澄清效果的原因在于:
[0187] 从上述表3及表4中可知,玻璃熔体存在一定量的除泡助剂,如除泡助剂中含有 As2〇3、Sb2〇3,As2〇3与Sb2〇3达到其分解温度后产生氧气,所产生的氧气使玻璃液气泡中气体 的分压减少,从而有利于气泡的长大,加速气泡的排除,从而达到澄清的目的。Sb 2O3的澄清 分解温度较As2O3低,采用本发明中所提供的Sb 2O3与As2O3的比例,可使澄清效果较好,并且 可以防止二次气泡的产生。
[0188] 在本发明中,NaNO3的引入量为As2O3用量的8-20倍。
[0189] 所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中进一步引入NaSO4,当达到 NaSO4受热分解时,生成氧气与二氧化硫气体,这些新生成的气体对气泡的长大与溶解起着 重要作用,如可起到表面活性剂作用、界面湍动作用、高温排气作用及均化作用等。在本发 明中所提供的所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中,NaSO 4仅在玻璃配合料 熔化的最后阶段才释放出三氧化硫气体。
[0190] 在实验组2及实验组4中,NaCl的引入,对所需制备的低铁钠钙硅酸盐超白压延光 伏玻璃的粘度和表面张力造成较大的影响,NaCl在玻璃熔体中,易形成[FeCl 3]挥发物和它 自身的气化挥发而起澄清作用,NaCl的熔化温度为801°C,其沸点为1413°C JaCl在高温时 挥发,从玻璃液中扩散到残留气泡内,使残留的气泡膨胀,从而加速气泡的上升逸出,促进 制备的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃的澄清。在实际应用中,NaCl的使用量相当重要, 如NaCl过少,则玻璃澄清效果较差,而如NaCl用量过大,则会导致玻璃澄清过度而使玻璃乳 浊。在本发明所提供的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中,NaCl的使用量为0-0.35.wt%,可使NaCl与所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的其它组分相配 合使用,从而达到最优的澄清效果。
[0191] 在实验组3中,H2BO3作为所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂之一加 入,从上述表1中可以看出,加入H 2BO3后,可更进一步提高所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光 伏玻璃除泡助剂的除泡效果。
[0192] 在本发明实验组1-11中,各组分之间在玻璃制备过程中,由于受到温度的影响,在 玻璃熔化压延的不同阶段分解产生相应的产物(如氧气、二氧化硫等气体),这些气体与组 成玻璃的各种盐类分解产生的气泡作用,从而使气泡破裂并消失。在这个过程中,组成所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的各组分之间相互影响,产生协同作用,将比 对比组1-11产生了更优的除泡澄清效果。
[0193] 对比实验组1-11及对比组1-11,由于在低温条件下,气泡由玻璃熔体内分解而产 生,而在高温条件(如1400-1450°C )下,除泡助剂使用过量会造成气体率过大,当高温反应 时生成大量泡沫,而不利于澄清,所以增加除泡助剂也需要添加适当的量,此外,由于各组 分之间会产生相互的影响,因此,各组分用量的调整并不是通过简单的替换或者实验可以 获得的。
[0194] 与现有技术相比,本发明所提供的低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂、 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃及其制备方法还具有以下的优点:
[0195] (1)利用本发明所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂生产的低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃的透光率可达到95%左右,且具有较优的澄清效果,其制备及使 用过程简单使用。
[0196] (2)利用本发明所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂生产的低铁钠钙 硅酸盐超白压延光伏玻璃无论在玻璃配料、熔化、成形上,通过调整配比还可在玻璃性能上 满足客户的使用需求,并获得较优的玻璃澄清效果。
[0197] (3)本发明所提供的所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂具有较优的 澄清效果且其制备及使用过程简单使用。所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂 的各个配比能够在低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃生产线上无需改造而直接使用;可节 省人力、减少工人劳动强度;还可减少物料飞扬,减小了对环境的污染程度,减轻了环保压 力。
[0198] (4)采用本发明所提供的所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂可有效 提高物料称量精准度,减少称量环节和卸料节拍,加快称量速度,提高了工作效率并进一步 节省生产成本。
[0199] (5)本发明提供的所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂可适用于多种 不同工艺需求的低铁钠钙硅酸盐低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃中,具有较广的实用 性。
[0200] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的原 则之内所作的任何修改,等同替换和改进等均应包含本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:以所述低铁钠钙硅 酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为100%,所述低铁钠钙硅酸盐超白 压延光伏玻璃除泡助剂包括: Sb2〇3 : 6. Owt. % -26. Owt. % ; As2〇3 : 0.0 wt. % -8. Owt. % ; Na2S〇4:41.Owt. %-50.Owt.% NaN〇3 : 30.0 wt. % -48. Owt. % 〇2. 如权利要求1中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分: Sb2〇3 : 6.5wt. % -15.0.0 wt. % ; As2〇3 : 0.0 wt. % -2. Owt. % ; Na2S〇4:43.Owt. %-48.Owt.% NaN〇3 :31. Owt. % -45. Owt. % 〇3. 如权利要求1中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂进一步包括如下组分: Fe2〇3:0 · Owt · % -〇 · 006wt · % ;及 NaCl:0.Owt. %.35wt. % 〇4. 如权利要求3中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分: Sb2〇3 : 6. Owt. % -26. Owt. % ; As2〇3 : 0.0 wt. % -2. Owt. % ; Na2S〇4 : 41. Owt. % -50.0 wt. % ; NaN〇3 :31. Owt. % -48. Owt. % ; Fe2〇3:0 · Owt · % -〇 · 006wt · % ;及 NaCl:0.Owt. .35wt. % 〇5. 如权利要求3中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分: Sb2〇3 : 6. Owt. % -15. Owt. % ; As2〇3 : 0.0 wt. % -2. Owt. % ; Na2S〇4 : 41. Owt. % -45. Owt. % ; NaN〇3 : 40.0 wt. % -48. Owt. % ; Fe2〇3:0 · Owt · % -〇 · 006wt · % ;及 NaCl:0.Owt. .20wt. % 〇6. 如权利要求1中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂进一步包括:H 2B〇3: Owt. %-13.5wt. %。7. 如权利要求6中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分: Sb2〇3 : 6.5wt. % -9.7wt. % ; As2〇3 : 0.0 wt. 48wt. % ; Na2S〇4 : 43. Owt. % -48. Owt. % ; NaN〇3:31. Owt. % -45. Owt. ;及 H2BO3 : 5. Owt. % -13.5wt. % 〇8. 如权利要求1中所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂,其特征在于:所述 低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括如下组分: Sb2〇3 : 6.5wt. % -9.7wt. % ; AS2O3 : 0.0 wt. . 48wt. % ; Na2S〇4 : 43. Owt. % -48. Owt. % ; NaN〇3 :31. Owt. % -40.0 wt. % ; H2B03:5.0wt.%-13.2wt·%;及 NaCl:0.Owt. .35wt. % 〇9. 一种玻璃制备方法,其特征在于:所述玻璃制备方法包括: 依次向混合机中加入低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃原料及低铁钠钙硅酸盐超白 压延光伏玻璃除泡助剂并进行混合; 其中,以所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂中各组分的总体重量为 100 %,所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂包括: Sb2〇3 : 6. Owt. % -26. Owt. % ; AS2O3 : 0.0 wt. % -8. Owt. % ; Na2S〇4:41.Owt. %-50.Owt.% NaN〇3 : 35. Owt. % -48. Owt. % 〇10. 如权利要求9所述玻璃制备方法,其特征在于:所述低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏 玻璃原料及低铁钠钙硅酸盐超白压延光伏玻璃除泡助剂的反应温度为1250°C-1450°C。
【文档编号】C03C1/00GK106007362SQ201610126107
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年3月5日
【发明人】杨镇远
【申请人】深圳市久通锑业化工有限公司
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