塑料片材、塑料片材的制造方法、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

文档序号:10662734阅读:492来源:国知局
塑料片材、塑料片材的制造方法、夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种能够不易产生夹层玻璃的层间剥离,并且提高夹层玻璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材用于夹层玻璃用中间膜的,所述塑料片的第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。
【专利说明】
塑料片材、塑料片材的制造方法、夹层玻璃用中间膜及夹层 玻璃
技术领域
[0001] 本发明设及夹层玻璃用中间膜使用的塑料片材及塑料片材的制造方法。本发明还 设及使用上述塑料片材的用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明还设及使用了上述夹 层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
【背景技术】
[0002] 夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也少,安全性优异。因此, 上述夹层玻璃在汽车、轨道车辆、航空机、船舶及建筑物等中被广泛使用。上述夹层玻璃通 过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。夹层玻璃要求即使受到外部冲击也不 易破损且具有较高的耐穿透性。
[0003] 作为上述夹层玻璃用中间膜的一个例,下述专利文献1中公开有一种中间膜,其具 有含有透明粘接树脂的两层树脂层(A)和配置于该两层树脂层(A)之间且含有聚对苯二甲 酸乙二醇醋的树脂层(B)。
[0004] 下述专利文献2中公开有一种中间膜,该中间膜是由经过塑化的聚乙締醇缩醒树 脂膜形成的叠层体,或运,由将该塑化的聚乙締醇缩醒树脂膜及聚醋膜形成的叠层体。专利 文献2中记载了在上述叠层体的界面上涂布氨类硅烷偶联剂。专利文献2中记载了,上述氨 类硅烷偶联剂的涂布量优选为2~lOmg/m2,低于2mg/m2时,粘接层形成产生的低溫区域中的 隔音效果不充分,超过lOmg/m2时,在长期使用的情况下,夹层玻璃用中间膜可能发生黄变。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2008-303084号公报 [000引专利文献2:日本特开2001-106556号公报

【发明内容】

[0009] 发明要解决的技术问题
[0010] 如上述专利文献1、2所记载的使用了现有的中间膜的夹层玻璃中,特别是在聚对 苯二甲酸乙二醇醋等塑料层存在的情况下,有时发生层间剥离。另外,得到的夹层玻璃的耐 穿透性有时不能充分地提高。
[0011] 本发明的目的在于,提供一种能够不易产生夹层玻璃的层间剥离并且提高夹层玻 璃的耐穿透性的塑料片材及塑料片材的制造方法。另外,本发明的另一目的在于,提供一种 使用了所述塑料片材的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的另一目的在于,提供一种使用了 所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
[0012] 用于解决技术问题的方案
[0013] 根据本发明宽泛的方面,提供一种塑料片材,其用于夹层玻璃用中间膜,所述塑料 片的第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所 述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/mW上。
[0014] 根据本发明宽泛的方面,提供一种塑料片材的制造方法,该塑料片材用于夹层玻 璃用中间膜,该方法包括:使用第一表面和与所述第一表面相反的第二表面各湿润张力低 于40mN/m的处理前塑料片材,并对所述第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆, 或者通过表面处理进行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/mW 上。
[0015] 根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其具有所述的用于夹层玻 璃用中间膜的塑料片材即塑料层、和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,并且, 所述夹层玻璃用中间膜具有或不具有叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的第二表 面上的第二树脂层。
[0016] 本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定的方面中,所述夹层玻璃用中间膜具有所述 第二树脂层。
[0017] 本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定的方面中,所述第一树脂层含有的所述聚乙 締醇缩醒树脂的径基的含有率为29摩尔% ^上,在中间膜具有所述第二树脂层的情况下, 所述第二树脂层所含有的所述聚乙締醇缩醒树脂的径基的含有率为29摩尔% W上。
[0018] 所述第一树脂层优选含有聚乙締醇缩醒树脂和增塑剂。另外,所述第二树脂层优 选含有聚乙締醇缩醒树脂和增塑剂。所述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。另外,所述第 二树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。所述第一树脂层优选含有抗氧化剂。另外,所述第二树脂 层优选含有抗氧化剂。
[0019] 根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻 璃部件和所述夹层玻璃用中间膜,所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和 所述第二夹层玻璃部件之间。
[0020] 发明的效果
[0021] 就本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材而言,第一表面和第二表面用表 面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行了改性,使所述第一表面和与所述第一表面 相反的第二表面的各润湿张力为40mN/mW上,因此,通过使用本发明的夹层玻璃用中间膜 制作夹层玻璃,不易产生夹层玻璃的层间剥离,并且可W提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。
[0022] 本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和与 所述第一表面相反的第二表面的各自的湿润张力低于40mN/m的处理前塑料片材,并对所述 第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改性,使所述第 一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/mW上,因此,不易产生夹层玻璃的层间剥离, 并且可W提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。
【附图说明】
[0023] 图1是表示本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图;
[0024] 图2是表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的剖面 图。
[00巧]标记说明
[0026] l···中间膜
[0027] la…第一表面 [002引 化…第二表面
[0029] 2...塑料层
[0030] 2a…第一表面
[0031] 2b…第二表面
[0032] 3…第一树脂层
[0033] 3a…外侧表面
[0034] 4...第二树脂层
[0035] 4a…外侧表面
[0036] 11·..夹层玻璃
[0037] 21…第一夹层玻璃部件 [003引22…第二夹层玻璃部件
【具体实施方式】
[0039] W下,详细地说明本发明。
[0040] (塑料片材)
[0041] 就本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材而言,上述第一表面和上述第二 表面利用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改质,使第一表面和与上述第一表 面相反的第二表面的各自的湿润张力成为40mN/mW上。本发明的夹层玻璃用中间膜所使用 的塑料片材优选使用第一表面和第二表面的各自的湿润张力低于40mN/m的处理前塑料片 材并通过上述包覆或上述改质而得到。从可更进一步防止夹层玻璃的层间剥离出发,第一 表面和第二表面的各自的湿润张力优选为43mN/m W上,更优选为45mN/m W上,进一步优选 为50mN/mW上,特别优选为55mN/mW上。第一表面和第二表面各自的湿润张力的上限没有 特别限定,但优选为1 OOmN/m W下,更优选为80mN/m W下,进一步优选为60mN/m W下。
[0042] 本发明的夹层玻璃用中间膜所使用的塑料片材的制造方法中,使用第一表面和与 所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力低于40mN/m的处理前塑料片,并对所述第一表 面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进行改性,使所述第一表面 和所述第二表面的各润湿张力为40mN/mW上。
[0043] 上述"处理前"是指,在利用表面处理剂进行包覆的情况下,为利用表面处理剂对 上述第一表面和上述第二表面进行包覆之前,在通过表面处理进行改质的情况下,为通过 表面处理进行改质之前。
[0044] 上述第一表面和上述第二表面可W利用表面处理剂包覆,也可W通过表面处理进 行改质。另外,可W利用表面处理剂对上述第一表面进行包覆,且通过表面处理对上述第二 表面进行改质,还可W通过表面处理对上述第一表面进行改质,且利用表面处理剂对上述 第二表面进行包覆。只要将上述湿润张力控制在40mN/mW上即可。
[0045] 本发明的塑料片材及本发明的塑料片材的制造方法中,由于具有上述构成,因此 可W在制作夹层玻璃时不易产生层间剥离。该效果来自实施使第一树脂层与第二树脂层之 间的密合性优异的表面处理。另外,本发明的塑料片材及本发明的塑料片材的制造方法中, 由于具有上述构成,因此可W提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。该效果来自夹层玻璃的层 间剥离(脱层)不易产生,且通过表面处理提高第一树脂层及第二树脂层与塑料片材的密合 性。
[0046] 作为用于进行上述包覆的表面处理剂,没有特别限定,可举出硅烷偶联表面处理 剂、丙締酸类表面处理剂及氣类表面处理剂等。适当选择表面处理剂的种类,使上述湿润张 力为40mN/mW上。
[0047] 作为进行上述改质的表面处理的方法,没有特别限定,可举出等离子处理、电晕处 理及UV臭氧处理等。适当调整处理时间及处理条件,使上述湿润张力为40mN/mW上。
[0048] 此外,在利用表面处理剂对上述第一表面和上述第二表面进行包覆的情况下,被 表面处理剂所包覆的包覆层的厚度优选为O.lymW上,优选为下。上述包覆层的厚度 为上述下限W上时,可W提高第一树脂层与塑料片材的密合性及第二树脂层与塑料片材的 密合性。此外,上述包覆层的厚度脱离上述范围时,可能损坏夹层玻璃的持久性。在上述第 一表面和上述第二表面上涂布的上述表面处理剂的涂布量优选超过lOmg/m2,更优选为 100mg/m2W上,优选为5000mg/m2W下。上述表面处理剂的涂布量为10mg/m 2W下时,难W将 上述第一表面和上述第二表面各自的湿润张力调整为40mN/mW上。
[0049] (夹层玻璃用中间膜)
[0050] 就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,使用上述塑料片材。本发明的夹层玻璃用中 间膜具有作为上述塑料片材的塑料层。本发明的夹层玻璃用中间膜具有上述塑料层和叠层 于上述塑料层的第一表面上的第一树脂层。本发明的夹层玻璃用中间膜具有或不具有叠层 于上述塑料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层。
[0051 ]因此,本发明的夹层玻璃用中间膜是具有塑料层和第一树脂层,且不具有第二树 脂层的中间膜(1),或具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的中间膜(2)。本发明的夹层玻 璃用中间膜可W是中间膜(1),也可W是中间膜(2)。
[0052] 就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,由于使用上述塑料片材,因此在制作夹层玻 璃时不易产生层间剥离,并且可W提高得到的夹层玻璃的耐穿透性。
[0053] 具体而言,本发明的夹层玻璃用中间膜也可W具有如下所述的结构。
[0054] 图1中W剖面图示意性地示出本发明一个实施方式的夹层玻璃所使用的夹层玻璃 用中间膜。
[0055] 图1所示的中间膜1为多层中间膜。中间膜1用于得到夹层玻璃。中间膜1为夹层玻 璃用中间膜。中间膜1具有:塑料层2、叠层于塑料层2的第一表面2a上的第一树脂层3、叠层 于塑料层2的与第一表面2a相反的第二表面化上的第二树脂层4。塑料层2和第一树脂层3、 及塑料层2和第二树脂层4分别直接叠层。塑料层2为中间层。第一树脂层3及第二树脂层4在 本实施方式中为表面层。塑料层2配置于第一树脂层3及第二树脂层4之间。塑料层2夹入于 第一树脂层3及第二树脂层4之间。因此,中间膜1具有依次对第一树脂层3、塑料层2、第二树 脂层4进行叠层而成的多层结构。需要说明的是,可W不叠层第二树脂层4,而得到叠层有第 一树脂层3和塑料层2的中间膜。
[0056] 上述塑料层的杨氏模量优选为1G化W上,更优选为1.5G化W上,进一步优选为 2G化W上。上述杨氏模量优选为10G化W下。
[0057] 此外,通常含有聚乙締醇缩醒树脂和增塑剂的树脂层的杨氏模量低于1G化,具体 而言,为0.8G化W下。因此,通常杨氏模量为1G化W上的上述塑料层与含有聚乙締醇缩醒树 脂和增塑剂的树脂层不同。上述第一树脂层及上述第二树脂层的各杨氏模量优选低于 IGPa,更优选为0.8G化W下。从更进一步提高制作夹层玻璃时的加工性,且更进一步有效地 使夹层玻璃的破损时的碎片减小的观点出发,上述第一树脂层及上述第二树脂层的各杨氏 模量优选低于0.1G化,更优选为0.05GPa W下。
[0058] 上述塑料层、第一树脂层及第二树脂层的杨氏模量如下测定。
[0059] 通过WJIS K7127为基准的拉伸试验,在23°C下得到应变-应力曲线。上述杨氏模 量W得到的应变-应力曲线的直线部分的斜率表示。
[0060] (塑料层(塑料片材)的配合成分)
[0061] [热塑性树脂]
[0062] 上述塑料层(塑料片材)优选含有热塑性树脂。作为上述塑料层所含有的热塑性树 月旨,可举出:聚乙締、聚丙締、聚(4-甲基戊締-1)、聚缩醒等链状聚締控;降冰片締类的开环 易位聚合物或加成聚合物、降冰片締类和其它締控类的加成共聚物等脂环族聚締控;聚乳 酸、聚下二酸下二醇醋等生物可降解性聚合物;尼龙6、尼龙11、尼龙12、尼龙66等聚酷胺;芳 族聚酷胺;聚甲基丙締酸甲醋、聚氯乙締、聚偏二氯乙締、聚苯乙締、苯乙締共聚聚甲基丙締 酸甲醋、聚碳酸醋、聚对苯二甲酸丙二醇醋、聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸乙二醇醋、 聚对苯二甲酸下二醋、聚乙締-2、6-糞二甲酸等聚醋;聚芳酸讽;聚酸酸酬;改性聚苯酸;聚 苯硫酸;聚酸酷亚胺;聚酷亚胺;聚芳醋;四氣乙締树脂;Ξ氣乙締树脂;聚氯Ξ氣乙締树脂; 四氣乙締-六氣丙締共聚物;聚偏二氣乙締等。上述热塑性树脂可W单独使用一种,也可W 组合使用两种W上。
[0063] 从更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离且有效地提高夹层玻璃的耐穿透性的 观点出发,优选上述塑料层所含有的热塑性树脂为聚对苯二甲酸乙二醇醋。
[0064] 从更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离且有效地提高夹层玻璃的耐穿透性的 观点出发,上述塑料层优选含有聚乙締醇缩醒树脂W外的热塑性树脂,优选不含有聚乙締 醇缩醒树脂。在上述塑料层含有聚乙締醇缩醒树脂的情况下,塑料层100重量%中,上述聚 乙締醇缩醒树脂的含量优选为20重量% ^下,更优选为10重量% ^下,进一步优选为5重 量%^下。聚乙締醇缩醒树脂的含量越少越好。上述塑料层优选不含有聚乙締醇缩醒树脂, 或W上述上限W下含有聚乙締醇缩醒树脂。
[0065] 从更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥离且有效地提高夹层玻璃的耐穿透性的 观点出发,上述塑料层优选不含有增塑剂。在上述塑料层含有增塑剂的情况下,塑料层100 重量%中,上述增塑剂的含量优选为20重量% ^下,更优选为10重量% ^下,进一步优选为 5重量下。
[0066] [其它成分]
[0067] 上述塑料层优选含有紫外线屏蔽剂,优选含有抗氧化剂。需要说明的是,可W用于 上述塑料层的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂的种类与可W用于后述的第一树脂层及第二树脂 层的紫外线屏蔽剂及抗氧化剂相同。
[0068] 上述塑料层可W根据需要含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、粘接力调 整剂、耐湿剂及巧光增白剂等添加剂。运些添加剂可W单独使用一种,也可W组合使用两种 社。
[0069] (第一树脂层及第二树脂层的配合成分)
[0070] [热塑性树脂]
[0071] 优选上述第一树脂层及第二树脂层分别含有热塑性树脂。该热塑性树脂没有特别 限定。作为上述热塑性树脂,可W使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可W单独使 用一种,也可W组合使用两种W上。上述第一树脂层中的热塑性树脂和上述第二树脂层中 的热塑性树脂可W相同,也可W不同。
[0072] 作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙締醇缩醒树脂、乙締-乙酸乙締醋共聚物树脂、 乙締-丙締酸共聚物树脂、聚氨醋树脂及聚乙締醇树脂等。可W使用运些W外的热塑性树 脂。
[0073] 上述热塑性树脂优选为聚乙締醇缩醒树脂。通过聚乙締醇缩醒树脂和增塑剂的组 合使用,第一树脂层及第二树脂层相对于夹层玻璃部件及塑料层等其它层的粘接力更进一 步提局。
[0074] 上述聚乙締醇缩醒树脂可W通过例如利用醒对聚乙締醇进行缩醒化而制造。上述 聚乙締醇可W通过例如使聚乙酸乙締醋进行皂化而制造。上述聚乙締醇的皂化度通常在70 ~99.8摩尔%的范围内。
[0075] 上述聚乙締醇的平均聚合度优选为200W上,更优选为500W上,优选为5000W下, 更优选为4000 W下,进一步优选为3500 W下,特别优选为3000 W下,最优选为2500 W下。上 述平均聚合度为上述下限W上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为 上述上限W下时,中间膜的成形变得容易。需要说明的是,上述聚乙締醇的平均聚合度通过 WJIS K6726"聚乙締醇试验方法"为基准的方法求得。
[0076] 上述聚乙締醇缩醒树脂所含有的缩醒基的碳原子数没有特别限定。制造上述聚乙 締醇缩醒树脂时所使用的醒没有特别限定。上述聚乙締醇缩醒树脂中的缩醒基的碳原子数 优选为3或4。上述聚乙締醇缩醒树脂中的缩醒基的碳原子数为3W上时,中间膜的玻璃化转 变溫度充分变低。
[0077] 上述醒没有特别限定。作为上述醒,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醒。作 为上述碳原子数为1~10的醒,可举出例如:丙醒、正下醒、异下醒、正戊醒、2-乙基下醒、正 己醒、正辛醒、正壬醒、正癸醒、甲醒、乙醒及苯甲醒等。其中,优选丙醒、正下醒、异下醒、正 己醒或正戊醒,更优选丙醒、正下醒或异下醒,进一步优选正下醒。上述醒可W单独使用一 种,也可W组合使用两种W上。
[0078] 上述聚乙締醇缩醒树脂的径基的含量(径基量)优选为15摩尔% ^上,更优选为18 摩尔% ^上,进一步优选为20摩尔% ^上,特别优选为28摩尔% ^上,优选为40摩尔% W 下,更优选为35摩尔%^下,进一步优选为32摩尔%^下。上述径基的含量为上述下限W上 时,中间膜的粘接力更进一步得到提高。另外,上述径基的含量为上述上限W下时,中间膜 的柔软性得到提高,中间膜容易使用。从可更进一步防止夹层玻璃的层间剥离且更进一步 提高夹层玻璃的耐穿透性出发,优选上述聚乙締醇缩醒树脂的径基的含有率为29摩尔% W 上。
[0079] 上述聚乙締醇缩醒树脂的径基含量为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩 尔分率为键合有径基的亚乙基量除W主链的总亚乙基量进行计算而求出的。键合有上述径 基的亚乙基量可W例如WJIS K6726 "聚乙締醇试验方法"为基准进行测定而求出。
[0080] 上述聚乙締醇缩醒树脂的乙酷化度(乙酷基量)优选为0.1摩尔% ^上,更优选为 ο. 3摩尔% ^上,进一步优选为ο. 5摩尔% ^上,优选为30摩尔% w下,更优选为25摩尔% w 下,进一步优选为20摩尔% ^下,特别优选为15摩尔% ^下,最优选为3摩尔% ^下。上述乙 酷化度为上述下限W上时,聚乙締醇缩醒树脂与增塑剂的相容性得到提高。上述乙酷化度 为上述上限W下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性得到提高。
[0081] 上述乙酷化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率用主链的总亚 乙基量减去键合有缩醒基的亚乙基量W及键合有径基的亚乙基量得到的值除W主链的总 亚乙基量而求出。键合有上述缩醒基的亚乙基量,例如可WWJIS K6728"聚乙締基醇缩下 醒试验方法"为基准进行测定。
[0082] 上述聚乙締醇缩醒树脂的缩醒化度(在聚乙締醇缩下醒树脂的情况下为缩下醒化 度)优选为60摩尔% ^上,更优选为63摩尔% ^上,优选为85摩尔% ^下,更优选为75摩 尔%^下,进一步优选为70摩尔% ^下。上述缩醒化度为上述下限W上时,聚乙締醇缩醒树 脂和增塑剂的相容性得到提高。上述缩醒化度为上述上限W下时,用于制造聚乙締醇缩醒 树脂所需要的反应时间缩短。
[0083] 上述缩醒化度为用百分率表示摩尔分率的值,所述摩尔分率为用键合有缩醒基的 亚乙基量除W主链的总亚乙基量进行计算而求出。
[0084] 上述缩醒化度可WWJIS K6728"聚乙締醇缩下醒试验方法"的方法为基准来算 出。
[0085] 需要说明的是,上述径基的含量(径基量)、缩醒化度(缩下醒化度)及乙酷化度优 选利用WJIS K6728"聚乙締醇缩下醒试验方法"为基准的方法进行测定的结果来算出。聚 乙締醇缩醒树脂为聚乙締醇缩下醒树脂的情况下,上述径基的含量(径基量)、上述缩醒化 度(缩下醒化度)及上述乙酷化度优选利用WJIS K6728"聚乙締醇缩下醒试验方法"为基准 的方法进行测定的结果来算出。
[0086] [增塑剂]
[0087] 上述第一树脂层优选含有增塑剂。上述第二树脂层优选含有增塑剂。在上述第一 树脂层及第二树脂层中的热塑性树脂为聚乙締醇缩醒树脂的情况下,特别优选上述第一树 脂层及第二树脂层分别含有增塑剂。通过上述增塑剂的使用,更进一步提高第一树脂层与 第二树脂层之间的粘接力。
[0088] 上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可W使用目前公知的增塑剂。上述增 塑剂也可W单独使用一种,也可W组合使用两种W上。
[0089] 作为上述增塑剂,可举出例如:一元有机酸醋及多元有机酸醋等有机醋增塑剂、W 及有机憐酸增塑剂及有机亚憐酸增塑剂等憐酸增塑剂等。其中,优选为有机醋增塑剂。上述 增塑剂优选为液态增塑剂。
[0090] 作为上述一元有机酸醋,没有特别限定,可举出例如通过二醇与一元有机酸的反 应而得到的二醇醋、W及二缩Ξ乙二醇或二缩Ξ丙二醇与一元有机酸形成的醋等。作为上 述二醇,可举出:二缩=乙二醇、=缩四乙二醇及二缩=丙二醇等。作为上述一元有机酸,可 举出:下酸、异下酸、己酸、2-乙基下酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
[0091] 作为上述多元有机酸醋,没有特别限定,可举出例如多元有机酸与具有碳原子数 为4~8的直链或支链结构的醇形成的醋化合物。作为上述多元有机酸,可举出:己二酸、癸 二酸及壬二酸等。
[0092] 作为上述有机醋增塑剂,没有特别限定,可举出:二缩Ξ乙二醇二-2-乙基下酸醋、 二缩Ξ乙二醇二-2-乙基己酸醋、二缩Ξ乙二醇二辛酸醋、二缩Ξ乙二醇二正辛酸醋、二缩 Ξ乙二醇二正庚酸醋、Ξ缩四乙二醇二正庚酸醋、二下基癸二酸醋、二辛基壬二酸醋、二下 基卡必醇己二酸醋、乙二醇二2-乙基下酸醋、1,3-丙二醇二2-乙基下酸醋、1,4-下二醇二2- 乙基下酸醋、一缩二乙二醇二-2-乙基下酸醋、一缩二乙二醇二-2-乙基己酸醋、一缩二丙二 醇二2-乙基下酸醋、二缩Ξ乙二醇二2-乙基戊酸醋、Ξ缩四乙二醇二2-乙基下酸醋、一缩二 乙二醇二辛酸醋、己二酸二己醋、己二酸二辛醋、己二酸己基环己醋、己二酸庚醋和己二酸 壬醋的混合物、己二酸二异壬醋、己二酸二异癸醋、己二酸庚基壬醋、癸二酸二下醋、油改性 癸二酸醇酸及憐酸醋与己二酸醋的混合物等。可W使用运些W外的有机醋增塑剂。
[0093] 作为上述有机憐酸增塑剂,没有特别限定,可举出例如下氧基乙基憐酸醋、异 癸基苯基憐酸醋及Ξ异丙基憐酸醋等。
[0094] 上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二醋增塑剂。
[00巧][化学式。
[0096]
[0097] 上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数2~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙 基或亚正丙基,Ρ表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数5~10的有 机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。
[0098] 上述增塑剂优选含有二缩Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋(3G0)及二缩Ξ乙二醇二2-乙 基下酸醋(3GH)中的至少一种,更优选含有二缩Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋。
[0099] 上述增塑剂的含量没有特别限定。上述第一树脂层及第二树脂层中,相对于上述 热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的各含量优选为25重量份W上,更优选为30重量份W 上,进一步优选为35重量份W上,优选为75重量份W下,更优选为60重量份W下,进一步优 选为50重量份W下,特别优选为45重量份W下,最优选为40重量份W下。上述增塑剂的含量 为上述下限W上时,更进一步提高夹层玻璃的耐穿透性。当上述增塑剂的含量为上述上限 W下时,更进一步提高中间膜的透明性。
[0100] [隔热性化合物]
[0101] 成分 X:
[0102] 优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有隔热性化合物。优选上述第一树 脂层及上述第二树脂层分别含有成分X,该成分X为献菁化合物、糞献菁化合物及蔥献菁化 合物中的至少一种。优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有成分X,或者含有后述 的隔热粒子,该成分X为献菁化合物、糞献菁化合物及蔥献菁化合物中的至少一种。上述成 分X为隔热性化合物。通过在中间膜整体中的至少一层中使用上述成分X,可W有效地屏蔽 红外线(热线)。
[0103] 上述成分X没有特别限定。作为成分X,可W使用现有公知的献菁化合物、糞献菁化 合物及蔥献菁化合物。上述成分X可W单独使用一种,也可W组合使用两种W上。
[0104] 作为上述成分X,可举出:献菁、献菁的衍生物、糞献菁、糞献菁的衍生物、蔥献菁及 蔥献菁的衍生物等。优选上述献菁化合物及上述献菁的衍生物分别具有献菁骨架。优选上 述糞献菁化合物及上述糞献菁的衍生物分别具有糞献菁骨架。优选上述蔥献菁化合物及上 述蔥献菁的衍生物分别具有蔥献菁骨架。
[0105] 从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自 献菁、献菁的衍生物、糞献菁及糞献菁的衍生物中的至少一种,更优选为献菁及献菁的衍生 物中的至少一种。
[0106] 从有效地提高隔热性、且长期间地W更高的水平维持可见光线透射率的观点出 发,上述成分X优选含有饥原子或铜原子。上述成分X优选含有饥原子,也优选含有铜原子。 上述成分X更优选为含有饥原子或铜原子的献菁及含有饥原子或铜原子的献菁的衍生物中 的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有 氧原子键合在饥原子上形成的结构单元。
[0107] 在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述成分X的情况下,上述第一树脂层 及上述第二树脂层100重量%中,上述成分X的各含量优选为0.001重量% ^上,更优选为 0.005重量% W上,进一步优选为0.01重量% W上,特别优选为0.02重量% W上,优选为0.2 重量% ^下,更优选为0.1重量% ^下,进一步优选为0.05重量% ^下,特别优选为0.04重 量%^下。上述第一树脂层及上述第二树脂层中的上述成分X的含量为上述下限W上及上 述上限W下时,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。例如,可W将可见光线 透射率设为70 % W上。
[010引隔热粒子:
[0109] 优选上述第一树脂层及上述第二树脂层分别含有隔热粒子。上述隔热粒子为隔热 性化合物。通过在中间膜整体中至少一层中使用隔热性化合物,可W有效地屏蔽红外线(热 线)。
[0110] 从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化 物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。上述隔热粒 子可W单独使用一种,也可W组合使用两种W上。
[0111] 比可见光长的波长780nmW上的红外线与紫外线相比能量小。但是,红外线的热的 作用大,红外线一旦被物质吸收时就会W热形式被放出。因此,红外线一般被称为热线。通 过使用上述隔热粒子,可W有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸 收红外线的粒子。
[0112] 作为上述隔热粒子的具体例,可举出:侣渗杂氧化锡粒子、铜渗杂氧化锡粒子、錬 渗杂氧化锡粒子(ΑΤΟ粒子)、嫁渗杂氧化锋粒子(GZ0粒子)、铜渗杂氧化锋粒子(IZ0粒子)、 侣渗杂氧化锋粒子(ΑΖ0粒子)、妮渗杂氧化铁粒子、钢渗杂氧化鹤粒子、飽渗杂氧化鹤粒子、 巧渗杂氧化鹤粒子、钢渗杂氧化鹤粒子、锡渗杂氧化铜粒子(ΙΤ0粒子)、锡渗杂氧化锋粒子、 娃渗杂氧化锋粒子等的金属氧化物粒子或六棚化铜化aB6)粒子等。可W使用运些W外的隔 热粒子。其中,由于热线的屏蔽功能高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ΑΤΟ粒子、GZ0粒 子、ΙΖ0粒子、ΙΤ0粒子或氧化鹤粒子,特别优选ΙΤ0粒子或氧化鹤粒子。特别是由于热线的屏 蔽功能高且容易得到,因此优选锡渗杂氧化铜粒子(ΙΤ0粒子),还优选为氧化鹤粒子。
[0113] 上述氧化鹤粒子一般用下述式(XI)或下述式(Χ2)表示。在上述中间膜中,优选使 用下述式(XI)或下述式(Χ2)表示的氧化鹤粒子。
[0114] WyOz. · ·式(XI)
[0115] 上述式(XI)中,W表示鹤,Ο表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。
[0116] MxWyOz · · ·式(X2)
[0117] 上述式(X2)中,Μ表示选自Η、胎、碱金属、碱±金属、稀±元素、Mg、化、C;r、Mn、Fe、 尺11、〔〇、化、11'、化、?(1、?1:、化、4邑、411、2]1、〔(1、41、6日、1]1、1'1、5;[、66、5]1、?13、訊、13、尸、?、5、56、化、 Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素,W表示鹤,0表示氧,x、y及z满足0.001《x/y《l 及 2.0<z/y《3.0。
[0118] 从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化鹤粒子优选为金属 渗杂氧化鹤粒子。上述"氧化鹤粒子"包含金属渗杂氧化鹤粒子。作为上述金属渗杂氧化鹤 粒子,具体而言,可举出:钢渗杂氧化鹤粒子、飽渗杂氧化鹤粒子、巧渗杂氧化鹤粒子及钢渗 杂氧化鹤粒子等。
[0119] 从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选飽渗杂氧化鹤 粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性出发,该飽渗杂氧化鹤粒子优选为式: CS0.33W〇3表示的氧化鹤粒子。
[0120] 上述隔热粒子的平均粒径优选为0.0 lymW上,更优选为0.02ymW上,优选为0. Ιμπι W下,更优选为〇.〇5ymW下。平均粒径为上述下限W上时,热线的屏蔽性充分地得到提高。 平均粒径为上述上限W下时,隔热粒子的分散性得到提高。
[0121] 上述"平均粒径"表示体积平均粒径。平均粒径可W使用粒度分布测定装置(日机 装株式会社制造的"UPA-EX150")等进行测定。
[0122] 在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述隔热粒子的情况下,上述第一树脂 层及第二树脂层100重量%中,隔热粒子的各含量优选为0.01重量% ^上,更优选为0.1重 量%^上,进一步优选为1重量% ^上,特别优选为1.5重量% ^上,优选为6重量% ^下,更 优选为5.5重量% ^下,进一步优选为4重量% W下,特别优选为3.5重量% ^下,最优选为 3.0重量% ^下。上述隔热粒子的含量为上述下限W上及上述上限W下时,隔热性充分提 高,且上述可见光线透射率充分提高。
[0123] 在上述第一树脂层或上述第二树脂层含有上述隔热粒子的情况下,上述第一树脂 层及第二树脂层优选W0.1~12g/m2的比例含有上述隔热粒子。在上述隔热粒子的比例为 上述范围内的情况下,隔热性充分提高,且上述可见光线透射率充分提高。上述隔热粒子的 比例优选为〇.5g/m2W上,更优选为0.8g/m2W上,进一步优选为1.5g/m 2W上,特别优选为 3g/m2W上,优选为llg/VW下,更优选为lOg/VW下,进一步优选为9g/VW下,特别优选为 7g/m2W下。上述比例为上述下限W上时,隔热性更进一步提高。上述比例为上述上限W下 时,上述可见光线透射率更进一步提高。
[0124] [紫外线屏蔽剂]
[0125] 上述第一树脂层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二树脂层优选含有紫外线屏蔽 剂。更优选上述第一树脂层和上述第二树脂层运两层含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线 屏蔽剂,即使长期间使用中间膜及夹层玻璃,可见光线透射率也不易更进一步降低。该紫外 线屏蔽剂可W单独使用一种,也可W组合使用两种W上。
[0126] 在上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
[0127] 作为目前广泛地已知的一般的紫外线屏蔽剂,可举出例如:金属类紫外线屏蔽剂、 金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并Ξ挫类紫外线屏蔽剂(苯并Ξ挫化合物)、二苯甲酬类紫 外线屏蔽剂(二苯甲酬化合物)、Ξ嗦类紫外线屏蔽剂(Ξ嗦化合物)、丙二酸醋类紫外线屏 蔽剂(丙二酸醋化合物)、草酸酷替苯胺类紫外线屏蔽剂(草酸酷替苯胺化合物)及苯甲酸醋 类紫外线屏蔽剂(苯甲酸醋化合物)等。
[0128] 作为上述金属类紫外线屏蔽剂,可举出例如销粒子、销粒子的表面用二氧化娃进 行了包覆的粒子、钮粒子及用二氧化娃对钮粒子的表面进行了包覆的粒子等。优选紫外线 屏蔽剂不为隔热粒子。
[0129] 作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可举出例如:氧化锋、氧化铁及氧化姉等。 并且,关于上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可W对表面进行包覆。作为上述金属氧化物类 紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机娃化合物及聚娃氧 烧化合物等。
[0130] 作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化娃、氧化侣及氧化错等。上述绝缘性 金属氧化物具有例如5. OeVW上的频带隙能量。
[0131] 作为上述苯并Ξ挫类紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(2'-径基-5'-甲基苯基)苯并 Ξ挫(BASF株式会社制造的"TinuvinP")、2-(2'-径基-3',5'-二叔下基苯基)苯并Ξ挫 (BASF株式会社制造的"Tinuvin320")、2-(2'-径基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ 挫(BASF株式会社制造的叮inuvin32护)及2-(2'-径基-3',5'-二戊基苯基)苯并Ξ挫(BASF 株式会社制造的"Tinuvin328")等苯并Ξ挫类紫外线屏蔽剂。从吸收紫外线的性能优异考 虑,上述苯并Ξ挫类紫外线屏蔽剂优选为含有面原子的苯并Ξ挫类紫外线屏蔽剂,更优选 为含有氯原子的苯并Ξ挫类紫外线屏蔽剂。
[0132] 作为上述二苯甲酬类紫外线屏蔽剂,可举出例如辛苯酬(BASF株式会社制造的 "ChimassorbSl")等。
[0133] 作为上述Ξ嗦类紫外线屏蔽剂,可举出例如:2-(4,6-二苯基-1,3,5-Ξ嗦-2-基)- 5-[(己基)氧基]-苯酪(BASF株式会社制造的叮inuvinl577Ff')等。
[0134] 作为上述丙二酸醋类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基节叉基)二甲基丙二酸 醋、四乙基-2,2-(l,4-亚苯基二甲叉基)双丙二酸醋、2-(对甲氧基节叉基)-双(l,2,2,6,6- 五甲基4-赃晚基)丙二酸醋等。
[01巧]作为上述丙二酸醋类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:化stavin B-CAP、Hos化vin PR-25、Hostavin PR-31 (均为Clariant株式会社制造)。
[0136] 作为上述草酸酷替苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧 基-5-叔下基苯基)草酸二酷胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酸二酷胺、2-乙 基-2'-乙氧基-氧基酷替苯胺(Clariant株式会社制造的"SanduvorVSU")等在氮原子上进 行了取代而具有芳基等的草酸二酷胺类。
[0137] 作为上述苯甲酸醋类紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二-叔下基苯基-3,5-二-叔 下基-4-径基苯甲酸醋(BASF株式会社制造的叮inuvinl 20")等。
[0138] 为了抑制中间膜及夹层玻璃经过长时间后的可见光线透射率的降低,上述紫外线 屏蔽剂优选为2-(2 径基-3 叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫(BASF株式会社制造的 "Tinuvin326")、或2-(2'-径基-3',5'-二-戊基苯基)苯并Ξ挫(BASF株式会社制造 叮inuvin328"),可W为2-(2'-径基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫。
[0139] 在上述第一树脂层及上述第二树脂层含有上述紫外线屏蔽剂的情况下,上述第一 树脂层及上述第二树脂层100重量%中,紫外线屏蔽剂的各含量优选为0.1重量% ^上,更 优选为0.2重量% ^上,进一步优选为0.3重量% ^上,特别优选为0.5重量% ^上,优选为 2.5重量% W下,更优选为2重量% W下,进一步优选为1重量% W下,特别优选为0.8重量% W下。上述紫外线屏蔽剂的含量为上述下限W上及上述上限W下时,更进一步抑制经过长 时间后的可见光线透射率的降低。特别是上述第一树脂层及上述第二树脂层100重量%中, 通过紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量% ^上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过长时间 后的可见光线透射率的降低。
[0140] [抗氧化剂]
[0141] 优选上述第一树脂层含有抗氧化剂。优选上述第二树脂层含有抗氧化剂。优选上 述第一树脂层和上述第二树脂层运两层含有抗氧化剂。该抗氧化剂可W单独使用一种,也 可W组合使用两种W上。
[0142] 作为上述抗氧化剂,可举出:酪类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及憐类抗氧化剂等。上 述酪类抗氧化剂为具有苯酪骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化 剂。上述憐类抗氧化剂为含有憐原子的抗氧化剂。
[0143] 上述抗氧化剂优选为酪类抗氧化剂或憐类抗氧化剂。
[0144] 作为上述酪类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔下基-对甲酪(BHT)、下基化径基茵香酸 (8齡)、2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、硬脂基-护(3,5-二-叔下基-4-径基苯基)丙酸醋、2,2'- 亚甲基双-(4-甲基-6-下基苯酪)、2,2 ' -亚甲基双-(4-乙基-6-叔下基苯酪)、4,4 ' -下叉-双 (3-甲基-6-叔下基苯酪)、1,1,3-Ξ(2-甲基-径基-5-叔下基苯基)下烧、四[亚甲基-3-(3', 5 ' -下基-4-径基苯基)丙酸醋]甲烧、1,3,3-Ξ (2-甲基-4-径基-5-叔下基苯酪)下烧、1,3, 5-Ξ甲基-2,4,6-Ξ(3,5-二叔下基-4-径基苄基)苯、双(3,3'-叔下基苯酪)下酸乙二醇醋 及双(3-叔下基-4-径基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙締)等。优选使用运些抗氧化剂中 的一种或两种W上。
[0145] 作为上述憐类抗氧化剂,可举出:Ξ癸基亚憐酸醋、Ξ(Ξ癸基)亚憐酸醋、Ξ苯基 亚憐酸醋、Ξ壬基苯基亚憐酸醋、双(Ξ癸基)季戊四醇二亚憐酸醋、双(癸基)季戊四醇二亚 憐酸醋、Ξ(2,4-二-叔下基苯基)亚憐酸醋、双(2,4-二叔下基-6-甲基苯基)乙基醋亚憐酸、 Ξ(2,4-二叔下基苯基)亚憐酸醋及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔下基-1-苯氧基)(2-乙基己氧 基)憐等。优选使用运些抗氧化剂中的一种或两种W上。
[0146] 作为上述抗氧化剂的市售品,可举出例如BASF株式会社制造的"IRGAN0X 245"、 BASF株式会社制造的"IRGAF0S 168"、BASF株式会社制造的"IRGAF0S 3沪、住友化学工业株 式会社制造的"S皿ilizer-BHT"、W及BASF株式会社制造的"IRGANOXIOIO"等。
[0147] 在上述第一树脂层及上述第二树脂层含有上述抗氧化剂的情况下,上述第一树脂 层及上述第二树脂层100重量%中,抗氧化剂的各含量优选为0.1重量% ^上,优选为2重 量% ^下,更优选为1.8重量% ^下。上述抗氧化剂的含量为上述下限W上时,可更进一步 长期间维持中间膜及夹层玻璃较高的可见光线透射率。上述抗氧化剂的含量为上述上限W 下时,不易产生为了得到添加效果的过量的抗氧化剂。
[0148] [其它成分]
[0149] 上述第一树脂层及上述第二树脂层可W根据需要分别含有光稳定剂、阻燃剂、抗 静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂及巧光增白剂等添加剂。运些添加剂也可w单独 使用一种,也可W组合使用两种W上。
[0150] (夹层玻璃用中间膜的其它详情)
[0151] 优选上述夹层玻璃用中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间 使用。
[0152] 上述夹层玻璃用中间膜的厚度没有特别限定。从实用、W及充分地提高隔热性的 观点出发,中间膜的厚度优选为O.lmmW上,更优选为0.25mmW上,优选为3mmW下,更优选 为1.5mmW下。中间膜的厚度为上述下限W上时,夹层玻璃的耐穿透性得到提高。
[0153] 上述塑料层的厚度优选为扣mW上,更优选为30ymW上,优选为300ymW下,更优选 为150ymW下。上述塑料层的厚度为上述下限W上时,更进一步不易产生夹层玻璃的层间剥 离,有效地提高夹层玻璃的耐穿透性。上述塑料层的厚度为上述上限W下时,可W相对性地 增厚上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度,可W更进一步发挥来自上述第一树脂层及 上述第二树脂层的性能。
[0154] 上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度分别优选为0.1mm W上,更优选为0.2mm W上,进一步优选为0.25mm W上,特别优选为0.3mm W上,优选为1. OmmW下,更优选为0.6mm W下,更进一步优选为0.5mm W下,进一步优选为0.45mm W下,特别优选为0.4mm W下。上述 第一树脂层及上述第二树脂层的厚度为上述下限W上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提 高。上述第一树脂层及上述第二树脂层的厚度为上述上限W下时,夹层玻璃的透明性更进 一步提局。
[0155] (夹层玻璃用中间膜的制造方法)
[0156] 本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方 法,可W使用目前公知的方法。
[0157] 本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法优选具有如下工序:上述塑料层和上述第 一树脂层通过卷对卷方式,在加热溫度为65°CW上且150°CW下、压接时的压力为0.05MPa W上且0.5MPaW下、W及搬运时的张力100NW下的条件下进行热压接,由此,得到具有上述 塑料层和叠层于上述塑料层的第一表面的上述第一树脂层的夹层玻璃用中间膜。
[0158] 本发明的夹层玻璃用中间膜的制造方法具有如下工序:上述塑料层、上述第一树 脂层和上述第二树脂层通过卷对卷方式,在加热溫度为65°CW上且150°CW下、压接时的压 力0.05MPaW上且0.5MPaW下、W及搬运时的张力100NW下的条件下进行热压接,由此,得 到具有上述塑料层、叠层于上述塑料层的第一表面上的上述第一树脂层、和叠层于上述塑 料层的与上述第一表面相反的第二表面上的第二树脂层的夹层玻璃用中间膜。
[0159] 此外,在得到具有上述第一树脂层、上述塑料层和上述第二树脂层的中间膜的情 况下,可W-次性地叠层3层,也可W在叠层2层后再叠层剩余的层。
[0160] 上述加热溫度优选为65°CW上,优选为150°CW下。上述加热溫度为上述下限W上 时,上述第一树脂层及上述第二树脂层相对于上述塑料层的粘接性更进一步良好。上述加 热溫度为上述上限W下时,抑制上述第一树脂层及上述第二树脂层的软化,使层压适性更 进一步良好。
[0161] 上述压接时的压力优选为0.05MPaW上,优选为0.5MPaW下。上述压接时的压力为 上述下限W上时,上述第一树脂层及上述第二树脂层相对于上述塑料层的粘接性更进一步 良好。上述压接时的压力为上述上限w下时,抑制层压皱權的产生,且层压适性更进一步良 好。
[0162] 上述搬运时的张力优选为10NW上,优选为200NW下,更优选为100NW下。为了得 到本发明的夹层玻璃用中间膜,上述搬运时的张力可W为200NW下,但优选为100NW下。上 述搬运时的张力为上述下限W上时,抑制层压工序时的第一树脂层、第二树脂层及塑料层 的搬运时的松驰,或抑制贴合时的皱權,使层压适性更进一步良好。上述搬运时的张力为上 述上限W下时,抑制上述第一树脂层及上述第二树脂层的延伸,且抑制膜宽度的变化,由 此,使层压适性更进一步良好。
[0163] 另外,作为上述塑料层、上述第一树脂层及上述第二树脂层的制造方法,可W使用 目前公知的方法。例如,可举出对上述的各成分进行混炼,而形成各层的制造方法等。为了 适于连续生产,优选为挤出成形的制造方法。
[0164] 上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法,可举出例如使用挤出机、塑性计、捏 合机、本伯里密炼机或压延机漉筒等方法。其中,为了适于连续的生产,优选使用挤出机的 方法,更优选使用双螺杆挤出机的方法。
[0165] 从使中间膜的制造效率优异出发,优选上述第一树脂层和上述第二树脂层含有相 同的聚乙締醇缩醒树脂,更优选含有相同的聚乙締醇缩醒树脂及相同的增塑剂,进一步优 选由相同的树脂组合物形成。
[0166] (夹层玻璃)
[0167] 本发明的夹层玻璃具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、上述的夹层玻璃 用中间膜。上述夹层玻璃用中间膜配置于第一夹层玻璃部件和第二夹层玻璃部件之间。在 上述中间膜中的上述第一树脂层的外侧配置有上述第一夹层玻璃部件。在上述中间膜中的 上述第二树脂层的外侧配置有上述第二夹层玻璃部件。此外,在中间膜不具有上述第二树 脂层的情况下,可W在上述塑料层的与上述第一树脂层相反的表面上叠层第二夹层玻璃部 件。
[0168] 图2中W剖面图示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃 的一个例子。
[0169] 图2所示的夹层玻璃11具有中间膜1、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件 22。中间膜1夹入于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜1的第一表 面la上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜1的与第一表面la相反的第二表面lb上叠层 有第二夹层玻璃部件22。在中间膜1中的第一树脂层3的外侧的表面3a上叠层有第一夹层玻 璃部件21。在中间膜1中的第二树脂层4的外侧的表面4a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
[0170] 作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇醋)膜等。就上 述夹层玻璃而言,不仅包括在两张玻璃板之间夹持有中间膜的夹层玻璃,也包括在玻璃板 和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。夹层玻璃为具有玻璃板的叠层体,优选使用至少 一张玻璃板。上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯 二甲酸乙二醇醋)膜,且上述夹层玻璃优选含有至少一张玻璃板作为上述第一夹层玻璃部 件及上述第二夹层玻璃部件。特别优选上述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件运两个 部件为玻璃板。
[0171] 作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法 玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹线玻璃板及绿色玻 璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳 酸醋板及聚(甲基)丙締酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙締酸类树脂板,可举出聚甲基 (甲基)丙締酸醋板等。
[0172] 上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的各厚度没有特别限定,但优选 为1mmW上,优选为5mmW下。在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选 为1mmW上,优选为5mmW下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为 0.03mmW上,优选为0.5mmW下。
[0173] 上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一夹层玻璃部件和第二 夹层玻璃部件之间夹入上述中间膜,并使其通过挤压漉,或放入橡胶袋中进行减压吸引,对 残留在第一夹层玻璃部件、中间膜和第二夹层玻璃部件之间的空气进行脱气。其后,在约70 ~11(TC下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压蓋中,或进行加压,W约120 ~150°C及1~1.5MPa的压力进行压接。运样,可W得到夹层玻璃。
[0174] 上述夹层玻璃可W在汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等中使用。上述夹层玻 璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述中间膜及上述夹 层玻璃可W使用于除运些用途W外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可W用于汽车的前 玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。由于可见光线透射率高,因此,上述夹层玻璃适用 于汽车。
[0175] W下,举出实施例,对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不只限定于W下的 实施例。
[0176] (第一树脂层及第二树脂层的材料)
[0177] 热塑性树脂:
[0178] 聚乙締醇缩下醒树脂(PVB1)(径基的含量22摩尔%,乙酷化度13摩尔%,缩下醒化 度65摩尔%,平均聚合度2300)
[0179] 聚乙締醇缩下醒树脂(PVB2)(^基的含量30.5摩尔%,乙酷化度1摩尔%,下缩醒 化度68.5摩尔%,平均聚合度1700)
[0180] 增塑剂:
[0181] 3G0(二缩Ξ乙二醇二2-乙基己酸醋)
[0182] 其它成分:
[018引BHT (抗氧化剂、2,6-二叔下基-对甲酪)
[0184] Τ-326(紫外线屏蔽剂、2-(2'-径基-3'-叔下基-5-甲基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、BASF 株式会社制造的叮inuvin32护)
[0185] (树脂层)
[0186] 树脂层A:
[0187] 相对于聚乙締醇缩下醒树脂(PVBl)lOO重量份,添加增塑剂(3G0)40重量份、紫外 线屏蔽剂(Τ-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合漉充分混炼,得到组合 物。利用挤出机对得到的组合物进行挤出,得到厚度为380WI1的单层的树脂层A。
[018引树脂层B:
[0189]相对于聚乙締醇缩下醒树脂(PVB2H00重量份,添加增塑剂(3G0)40重量份、紫外 线屏蔽剂(Τ-326)0.5重量份、抗氧化剂(BHT)0.5重量份,利用混合漉充分混炼,得到组合 物。利用挤出机对得到的组合物进行挤出,得到厚度为380WI1的单层的树脂层B。
[0190] (塑料层)
[0191] 塑料层A:
[0192] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirro卢,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对具有 氨基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的"KBM-903")进行涂布,使厚度成为1皿 (涂布量lOOOmg/m2),得到进行了包覆处理的第一表面和第二表面的湿润张力为55mN/m的 塑料片材(塑料层A)。
[0193] 塑料层B:
[0194] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有环氧基的硅烷偶 联剂(信越化学工业株式会社制造"邸M-403"),使厚度成为1μπι(涂布量lOOOmg/m2),得到进 行了包覆处理的第一表面和第二表面的湿润张力为45mN/m的塑料片材(塑料层B)。
[0195] 塑料层C:
[0196] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,涂布具有异氯酸醋基的 硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造
[0197] "邸M-9007"),使厚度1成为mm(涂布量lOOOmg/m2),得到进行了包覆处理的第一表 面和第二表面的湿润张力为43mN/m的塑料片材(塑料层C)。
[019引塑料层D:
[0199] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirro卢,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对丙締 酸类表面调整剂(BYK Japan株式会社制造"ΒΥΚ-344Γ)进行涂布,使厚度成为1μπι(涂布量 lOOOmg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为55mN/m的塑料片材(塑料层D)。
[0200] 塑料层a:
[0201 ] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对氣类 表面调整剂(DIC株式会社制造 "Mega fuck F-444")进行涂布,使厚度成为1皿(涂布量 lOOOmg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为18mN/m的塑料片材(塑料层a)。
[0202] 塑料层b:
[0203] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirror",厚度75μηι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对面素 类表面调整剂进行涂布,使厚度成为1μπι(涂布量75mg/m2),得到第一表面和第二表面的湿 润张力为30mN/m的塑料片材(塑料层b)。
[0204] 塑料层C:
[0205] 在聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面上,使用棒式涂布机对具有氨 基的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制造的"KBM-903")进行涂布,厚度成为Ο.ΟΙμπι(涂 布量lOmg/m2),得到第一表面和第二表面的湿润张力为35mN/m的塑料片材(塑料层c)。
[0206] 塑料层AA:
[0207] 对聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirro卢,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,在放电量30Wmin/m2的条件 下进行电晕处理,得到第一表面和第二表面的湿润张力为58mN/m的塑料片材(塑料层AA)。 [020引塑料层BB:
[0209] 对聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等离子处理装置(Nissin 株式会社制造),在处理时间为5秒钟的条件下进行等离子处理,得到第一表面和第二表面 的湿润张力为46mN/m的塑料片材(塑料层BB)。 脚0] 塑料层CC:
[0211] 对聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirro卢,厚度75μπι,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用UV臭氧处理装置(Sen 特殊光源株式会社制造),在处理时间为5秒钟的条件下进行表面处理,得到第一表面和第 二表面的湿润张力为48mN/m的塑料片材(塑料层CC)。 脚。塑料层AC:
[0213] 与塑料层A同样地对聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的 "T6化umirror",厚度75μπι,第一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面进行表面 处理,且与塑料层C同样地对第二表面进行表面处理,得到第一表面的湿润张力为55mN/m且 第二表面的湿润张力为43mN/m的塑料片材(塑料层AC)。
[0214] 塑料层aa:
[0215] 对聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirro卢,厚度75皿,第 一表面和第二表面的湿润张力30mN/m)的第一表面和第二表面,使用等离子处理装置 (Nissin株式会社制造),在处理时间为0.5秒钟的条件下进行等离子处理,得到第一表面和 第二表面的湿润张力为30mN/m的塑料片材(塑料层aa)。
[0216] 塑料层std(未处理):
[0217] 聚对苯二甲酸乙二醇醋膜(Toray株式会社制造的叮eOLumirror",厚度75皿,第一 表面和第二表面的湿润张力30mN/m)
[0218](实施例1~16及比较例1~10)
[0219] (1)中间膜的制作
[0220] 实施例1~16及比较例1~10中,制作具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的3层 结构的中间膜。
[0221] 使用热压接层压机(MCK株式会社制造的"M服-650Y型"),通过卷对卷方式进行热 压接,由此,对下述表1、2所示种类的第一树脂层、塑料层和第二树脂层进行叠层,得到中间 膜。
[0222] (2)夹层玻璃的制作
[0223] 将得到的中间膜切断成纵30cmX横30cm的大小。另外,准备两张透明玻璃(纵30cm X横30cmX厚度2.5mm)。在该两张透明玻璃之间夹入得到的中间膜,利用真空层压机在90 °C下保持30分钟并进行真空压制,得到叠层体。叠层体中,将从玻璃板露出的中间膜部分切 除,得到夹层玻璃。
[0224](评价)
[0。引(1)湿润张力
[0226] 评价塑料层的第一表面和第二表面的湿润张力。使用湿润张力试验用混合液(和 光纯药工业株式会社制造),且使用Aspure工业用绵棒(AS 0肥株式会社制造 ),WJIS K6768为基准在23°C下涂布混合液,且在23°C下测定湿润张力。测定通过目视进行,对1个样 品进行5次测定,并将5个测定值的平均值设为湿润张力。
[0227] (2)耐层间剥离特性
[02%]得到的夹层玻璃中,通过目视确认是否产生层间剥离。此外,产生层间剥离的夹层 玻璃由于产生层间剥离(脱层),因此外观变差。根据下述基准判定耐层间剥离特性。
[0229] [耐层间剥离特性]
[0230] 〇:未看到层间剥离
[0231] X:看到层间剥离
[0232] (3)耐穿透性
[0233] WJISR3205为基准,评价耐穿透性。根据下述基准判定耐穿透性。具体而言,WJIS B1501为基准的钢球中,选择质量2260g的钢球,将钢球放置于距水平面设置的夹层玻璃表 面的任意高度,从钢球静止的状态不施加力而使钢球向夹层玻璃的中屯、部钢球落下。将任 意高度即钢球距夹层玻璃表面的距离设为Xm,使钢球向两张夹层玻璃的中屯、部分别落下。 在将钢球穿透两张夹层玻璃中的一张夹层玻璃,且未穿透另一张夹层玻璃的情况下,MBH设 为Xm。两张夹层玻璃均被钢球穿透的情况下,将任意高度即钢球距夹层玻璃表面的距离设 为(X-0.5)m,评价MBH。将两张夹层玻璃均未被钢球穿透的情况下,将任意高度即钢球距夹 层玻璃表面的距离设为(X+〇.5)m,评价MBH。反复进行该评价,并W〇.5m间隔变更任意高度 抽1,评价实施例及比较例的各夹层玻璃的MBH。
[0234] [耐穿透性的判定基准]
[0235] 〇〇:]\?出%5111^上
[0236] 〇:MBH 为 4mW 上、低于 5m
[0237] X : MBH低于4m
[0238] 将详情及结果在下述表1、2中表示。
[0239] [表 1]
[0240]
[0243]此外,示出了具有第一树脂层、塑料层和第二树脂层的3层结构的中间膜的具体例 子。即使是具有第一树脂层和塑料层的双层结构的中间膜,在使用与实施例相同的树脂层 及塑料层的情况下,相比于使用和比较例相同的树脂层及塑料层的情况,也确认到耐层间 剥离特性及耐穿透性优异。
【主权项】
1. 一种塑料片,其用于夹层玻璃用中间膜, 所述塑料片的第一表面和第二表面用表面处理剂进行了包覆,或者通过表面处理进行 了改性,使所述第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。2. -种塑料片的制造方法,其制造用于夹层玻璃用中间膜的塑料片,其中,该方法包 括: 使用第一表面和与所述第一表面相反的第二表面的各润湿张力低于40mN/m的处理前 塑料片,并对所述第一表面和所述第二表面用表面处理剂进行包覆,或者通过表面处理进 行改性,使所述第一表面和所述第二表面的各润湿张力为40mN/m以上。3. -种夹层玻璃用中间膜,其具有权利要求1所述的用于夹层玻璃用中间膜的塑料片 即塑料层、和叠层于所述塑料层的第一表面上的第一树脂层,并且, 所述夹层玻璃用中间膜具有或者不具有叠层于所述塑料层的与所述第一表面相反的 第二表面上的第二树脂层。4. 如权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中, 所述第一树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂, 在中间膜具有所述第二树脂层的情况下,所述第二树脂层含有聚乙烯醇缩醛树脂和增 塑剂。5. 如权利要求4所述的夹层玻璃用中间膜,其中, 所述第一树脂层中所含的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上, 在中间膜具有所述第二树脂层的情况下,所述第二树脂层中所含的所述聚乙烯醇缩醛 树脂的羟基的含有率为29摩尔%以上。6. 如权利要求3~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述第二树脂层。7. 如权利要求3~6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中, 所述第一树脂层含有紫外线屏蔽剂。8. 如权利要求3~7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述第二树脂层,所述 第二树脂层含有紫外线屏蔽剂。9. 如权利要求3~8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中, 所述第一树脂层含有抗氧化剂。10. 如权利要求3~9中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有所述第二树脂层,所述 第二树脂层含有抗氧化剂。11. 一种夹层玻璃,其具有: 第一夹层玻璃部件、 第二夹层玻璃部件、和 权利要求3~10中任一项所述的夹层玻璃用中间膜, 所述夹层玻璃用中间膜配置于所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间。
【文档编号】B32B17/10GK106029597SQ201580010161
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2015年2月25日
【发明人】山口宏平, 山本圣树, 中岛大辅, 松本泉, 松堂真树
【申请人】积水化学工业株式会社
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