具有盐壳的纳米化合物颗粒及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，首先将纳米化合物颗粒分散在可溶性盐溶液中，并用环己烷和辛基苯基聚氧乙烯醚按一定比例混合，制备成油包水型微乳液，将微乳液破乳、离心、干燥，即可得到表面具有可溶性盐壳的纳米化合物颗粒。包覆有可溶性盐壳的颗粒可在盐熔点以下煅烧，水洗后可得到高结晶性的分散纳米颗粒。该方法大大拓宽了制备分散纳米材料的温度区间，避免了纳米颗粒在高温下的烧结。
【专利说明】
具有盐壳的纳米化合物颗粒及其制备方法
技术领域
[0001]本发明属于纳米材料制备领域，涉及一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法。
【背景技术】
[0002]纳米粉体也叫纳米颗粒，一般指尺寸在1-1OOnm之间的超细粒子。纳米颗粒由于具有表面效应、量子尺寸效应、体积效应和宏观量子隧道效应，具有良好的热学、光学、电学、磁学以及化学方面的性质，因此在电子、化工、机械、生物医学等领域广泛应用。
[0003]在纳米粉体制备中的难题之一是颗粒的团聚问题。由于纳米颗粒粒度小，表面能大，处于能量不稳定状态，细小的颗粒趋向于聚集在一起。而在表面氢键和化学键等作用下，纳米颗粒将发生不可回复的硬团聚。纳米颗粒在干燥过程中，会受到毛细表面张力和液相桥的作用，而使颗粒进一步加剧。对于纳米颗粒的团聚问题，一般通过添加分散剂、对颗粒进行表面有机改性等方法来缓解。
[0004]颗粒的烧结是纳米粉体制备过程中的另一个难题。由于纳米颗粒的表面能高，在环境温度较高时，颗粒之间极易发生烧结。而很多纳米材料在制备时无法避免高温处理过程，如碳酸铝铵分解法制备γ氧化铝需要经过500°c以上的煅烧，氢氧化钇前驱体需要经过200°C煅烧才能得到氧化钇，而要得到α相的氧化铝，必须要经过1000°C以上的高温煅烧。在高温处理过程中纳米颗粒将产生严重的烧结，而且此问题无法通过表面有机改性等方法解决。以纳米α氧化铝为例，现有制备技术得到的纳米α氧化铝多为纳米颗粒团聚体，而不是单分散纳米α氧化铝。
[0005]在煅烧过程中引入隔离相，后期再将其去除，是避免纳米颗粒烧结的一条可能途径。但使用隔离相方法有两个需要解决的问题:一是需要找到高温下不与纳米颗粒发生化学反应，且在后期可以彻底去除的隔离物质;二是需要用隔离相将纳米颗粒分散隔离。高熔点可溶性盐如氯化物、硫酸盐等化学性质稳定，且容易水洗去除，但可溶性盐的结晶过程难以控制、盐颗粒粗大，无法用于隔离细小的纳米颗粒。
[0006]综上所述，现有技术均无法避免高温煅烧过程中纳米颗粒之间的烧结。使用可溶性盐隔离是解决此问题的一条可能途径，但前提是必须实现可溶性盐将纳米颗粒分散隔离。若能在纳米颗粒表面包覆一层可溶性盐壳，将能起到分散隔离的作用，有效避免纳米颗粒在高温煅烧过程中的烧结，制备出单分散的纳米化合物颗粒。
【发明内容】
[0007]技术问题:本发明提供了一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，能解决纳米颗粒高温烧结的问题。
[0008]技术方案:本发明提供的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，包括以下步骤:
[0009]I)制备含有纳米化合物颗粒和可溶性盐的悬浊液；
[0010]2)将此悬浊液制成油包水型微乳液；
[0011]3)使用破乳剂破乳，离心，干燥，得到具有盐壳的纳米化合物颗粒。
[0012]进一步的，本发明方法中，纳米化合物颗粒的尺寸在Inm?10nm之间。
[0013]进一步的，本发明方法中，可溶性盐是指氯化钠、氯化钾、硫酸钠或硫酸钾。
[0014]进一步的，本发明方法中，纳米化合物为氧化铝、氢氧化铝、碳酸铝铵、氧化钛、氧化娃、氧化铁、氢氧化铁、氢氧化镁、碱式碳酸镁、氧化错、氧化铜、氧化镍、氧化银、氧化锡、氧化铟、氧化钇、氢氧化钇、氧化铕、氧化铈、氧化镧、氧化铽、氧化镝、氧化钕或这些化合物的混合物。
[0015]进一步的，本发明方法中，悬池液中纳米化合颗粒的浓度为0.001mol/L?0.1mol/L，可溶性盐与纳米化合物的摩尔比多0.1。
[0016]进一步的，本发明方法中，油包水型微乳液的组成为:悬浊液:表面活性剂:环己烷的体积比为X:3:7，其中0.01彡X彡3。
[0017]进一步的，本发明方法中，表面活性剂为辛基苯基聚氧乙稀醚。
[0018]进一步的，本发明方法中，破乳剂为丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇。
[0019]本发明首先将纳米化合物颗粒分散在盐水溶液中，并将其与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷按一定比例混合，制成油包水型微乳液。此时在微乳液的水相液滴中，纳米化合物颗粒被盐溶液包围。在此微乳液体系中加入非极性溶剂破乳，可以在破乳的同时降低盐溶液的极性，使盐在纳米化合物颗粒表面析出。再经离心、干燥后，可得到表面具有可溶性盐壳的纳米颗粒。固体盐壳起到良好的隔离作用，在盐熔点之下煅烧时，被隔离的纳米颗粒之间不发生物质传输，当然也不会发生颗粒烧结和长大。
[0020]有益效果:本发明与现有技术相比，具有以下优点:
[0021 ]本发明通过改变微乳液滴中盐溶液的极性，使盐在纳米化合物颗粒表面析出并包覆在纳米颗粒表面。所使用的可溶性盐的熔点较高，如硫酸钾的熔点高达1069 °C。因此，本发明制备出的具有可溶性盐壳的纳米颗粒在盐熔点之下煅烧时，纳米颗粒之间不会发生烧结。
[0022]本发明的优点包括:I，可以在纳米化合物颗粒表面包覆可溶性盐壳，在盐熔点之下煅烧，在提高纳米颗粒结晶性的同时，仍保持单分散性;2，本发明的纳米颗粒表面包覆的可溶性盐壳，可作为纳米反应器，使多种纳米化合物在盐壳反应合成出其它纳米化合物，并保持单分散纳米颗粒状态;3，本发明工艺简便、易于实现、对设备要求极低;4，普适性强，可以广泛使用于不溶于水的纳米化合物颗粒。
【具体实施方式】
[0023]下面对本发明的优选实施方案做详细说明。
[0024]本发明中，可溶于水的盐均可作为盐壳材料使用。用于本发明的可溶性盐的例子可以包括氯化锂、氯化钠、氯化钾、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、氟化锂、氟化钠、氟化钾、磷酸钠、偏铝酸钠、硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠、碳酸钾。从稳定性和熔点的角度考虑，优选使用氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾。
[0025]本发明中，不与水及所选用的盐不发生化学反应的纳米化合物颗粒均能使用。用于本发明的纳米化合物可以是氧化镁、氧化铝、氢氧化铝、碳酸铝铵、氧化钛、氧化硅、氧化铁、氢氧化铁、氢氧化镁、碱式碳酸镁、氧化错、氧化铜、氧化镍、氧化银、氧化锡、氧化铟、氧化钇、氢氧化钇、氧化铕、氧化铈、氧化镧、氧化铽、氧化镝、氧化钕或这些化合物的混合物。从稳定性的角度考虑，优选使用氧化铝、氢氧化铝、碳酸铝铵、氧化钛、氧化硅、氧化铁、氢氧化铁、氢氧化镁、碱式碳酸镁、氧化错、氧化铜、氧化镍、氧化银、氧化锡、氧化铟、氧化?乙、氢氧化钇、氧化铕、氧化铈、氧化镧、氧化铽、氧化镝、氧化钕或这些化合物的混合物。本发明实施例中，当纳米化合物为上述化合物的混合物时，可以从上述化合物选取任意种类进行搭配混合。上述纳米化合物在水中可以稳定存在，且相互之间不会发生化学反应，因此上述纳米化合物能以混合物形式存在于微乳液滴中，并一同被包覆盐壳。盐壳可起到纳米反应器的作用，在盐熔点以下加热时，纳米化合物混合物在盐壳中可反应合成出其它化合物，并保持单分散纳米颗粒状态。
[0026]本发明中，极性小于水且能与水互溶的溶剂均可作为破乳剂。用于本发明的破乳剂的例子可以包括为吡啶、二恶烷、四氢呋喃、丙酮、甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇。从稳定性和安全性的角度考虑，优选丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇。
[0027]以下结合具体实施例，对本发明的制备方法做进一步具体说明。
[0028]实施例1
[0029]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取γ相纳米氧化铝0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米γ氧化铝颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散α氧化铝。
[0030]实施例2
[0031]取硫酸钠0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钠溶液；取纳米氢氧化铝0.005mol，加入硫酸钠溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氢氧化铝颗粒。将此颗粒烘干后在800°C煅烧，氢氧化铝分解得到氧化铝，冷却后用去离子水洗掉硫酸钠盐，干燥后可得单分散纳米氧化铝。
[0032]实施例3
[0033]取氯化钠0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升氯化钠溶液；取纳米碳酸铝铵0.005mol，加入氯化钠溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米碳酸铝铵颗粒。将此颗粒烘干后在750°C煅烧，碳酸铝铵分解得到氧化铝，冷却后用去离子水洗掉氯化钠盐，干燥后可得单分散纳米氧化铝。
[0034]实施例4
[0035]取氯化钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升氯化钾溶液；取纳米碳酸铝铵0.005mol，加入氯化钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米碳酸铝铵颗粒。将此颗粒烘干后在700°C煅烧，碳酸铝铵分解得到氧化铝，冷却后用去离子水洗掉氯化钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铝。
[0036]实施例5
[0037]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化硅0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化硅颗粒。将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化硅。
[0038]实施例6
[0039]取硫酸钾0.0lmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化钇0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化钇颗粒；将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化钇。
[0040]实施例7
[0041]取硫酸钾0.0OOlmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化钇0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化钇颗粒；将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化钇。
[0042]实施例8
[0043]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化钛
0.0Imol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化钛颗粒；将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化钛。
[0044]实施例9
[0045]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化钛
0.0OOOlmol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化钛颗粒;将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化钛。
[0046]实施例10
[0047]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成0.1毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铁0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铁颗粒；将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铁。
[0048]实施例11
[0049]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成30毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铁0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铁颗粒；将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铁。
[0050]实施例11
[0051 ] 取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铁0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铁颗粒；将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铁。
[0052]实施例11
[0053]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氢氧化铝0.005mol，取纳米氢氧化钇0.003mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米颗粒;将此颗粒烘干后在100tC煅烧，盐壳中的氢氧化铝和氢氧化钇分别分解并反应得到钇铝石榴石，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米钇铝石榴石颗粒。
[0054]实施例12
[0055]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氢氧化铝0.004mol，取纳米氢氧化镁0.003mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米颗粒;将此颗粒烘干后在100tC煅烧，盐壳中的氢氧化铝和氢氧化镁分别分解并反应得到镁铝尖晶石，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米镁铝尖晶石颗粒。
[0056]实施例13
[0057]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铕0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙酮并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铕颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铕。
[0058]实施例14
[0059]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铈0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入甲醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铈颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铈。
[0060]实施例15
[0061 ] 取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化钕0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化钕颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化钕。
[0062]实施例16
[0063]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化镝0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入丙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化镝颗粒。将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化镝。
[0064]实施例17
[0065]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化镧0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入异丙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化镧颗粒。将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化镧。
[0066]实施例18
[0067]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铽0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液;加入叔丁醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铽颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铽。
[0068]实施例19
[0069]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化锡0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化锡颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化锡。
[0070]实施例20
[0071]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铟0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铟颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铟。
[0072]实施例21
[0073]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化锆0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化锆颗粒。将此颗粒烘干后在1000°c煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化锆。
[0074]实施例22
[0075]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铜0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铜颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铜。
[0076]实施例23
[0077]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化镍0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化镍颗粒。将此颗粒烘干后在1000°C煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化镍。
[0078]实施例24
[0079]取硫酸钾0.0Olmol，用去离子水配制成10毫升硫酸钾溶液；取纳米氧化铌
0.005mol，加入硫酸钾溶液中，并超声分散，制成悬浊液;量取辛基苯基聚氧乙烯醚30毫升，环己烷70毫升，将悬浊液与辛基苯基聚氧乙烯醚、环己烷混合、搅拌，并超声分散成油包水型微乳液；加入乙醇并搅拌、离心，得到具有盐壳的纳米氧化铌颗粒。将此颗粒烘干后在100tC煅烧，冷却后用去离子水洗掉硫酸钾盐，干燥后可得单分散纳米氧化铌。
[0080]上述实施例仅是本发明的优选实施方式，应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和等同替换，这些对本发明权利要求进行改进和等同替换后的技术方案，均落入本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤: 1)制备含有纳米化合物颗粒和可溶性盐的悬浊液； 2)将所述悬浊液制成油包水型微乳液； 3)向所述油包水型微乳液中加入破乳剂，进行破乳，离心，干燥，得到具有盐壳的纳米化合物颗粒。2.根据权利要求1所述的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，所述可溶性盐是指氯化钠、氯化钾、硫酸钠或硫酸钾。3.根据权利要求1所述的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，所述纳米化合物为氧化铝、氢氧化铝、碳酸铝钱、氧化钛、氧化娃、氧化铁、氢氧化铁、氢氧化镁、碱式碳酸镁、氧化错、氧化铜、氧化镍、氧化银、氧化锡、氧化铟、氧化乾、氢氧化乾、氧化铕、氧化铈、氧化镧、氧化铽、氧化镝、氧化钕或这些化合物的混合物。4.根据权利要求1所述的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，所述悬池液中纳米化合颗粒的浓度为0.0Olmol/L?0.lmol/L，可溶性盐与纳米化合物的摩尔比多0.1。5.根据权利要求1、2、3或4所述的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，所述油包水型微乳液的组成为:悬浊液:表面活性剂:环己烷的体积比为x:3:7，其中0.01^x^3o6.根据权利要求5所述的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，所述表面活性剂为辛基苯基聚氧乙烯醚。7.根据权利要求1、2、3或4所述的一种制备具有盐壳的纳米化合物颗粒的方法，其特征在于，所述破乳剂为丙酮、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇或叔丁醇。
【文档编号】C01F7/30GK106044810SQ201610365324
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月26日
【发明人】董岩, 宋立, 邵起越, 蒋建清
【申请人】东南大学