一种农用松土液体肥及其制备方法与应用
【专利摘要】本发明涉及一种农用松土液体肥及其制备方法与应用，每升松土液体肥中：大量元素氮磷钾总和含量≥200g/L；腐植酸含量≥30g/L；松土剂含量为1～19g/L。本发明的农用松土液体肥抗水解能力较大，絮凝能力强，具有更好的松土功效，减少由于土壤板结、土质硬化导致作物缺水和肥料吸收差等问题，提高农作物的产量与品质。
【专利说明】
一种农用松土液体肥及其制备方法与应用
技术领域
[0001] 本发明属于农用肥料技术领域，具体涉及一种农用松土液体肥及其制备方法与应 用。
【背景技术】
[0002] 肥料在农业生产中大量使用，但仅有小部分营养元素能够被植物所吸收，这主要 是由于单一肥料的大量使用及土壤酸碱性过大或过小引起的土壤团粒结构的破坏，造成了 土壤板结，不利于植物对营养元素的吸收。
[0003] 在农业领域，聚丙烯酰胺常作为添加剂被广泛应用于土壤缓释材料、复合肥、功能 肥、土壤调理剂等产品的制备和生产中，并已有文献公开，如：中国专利文献 201410150439.2公开的一种保水松土土壤调理剂及其制备方法和中国专利文献 201310276653.8公开的土壤调理剂，聚丙烯酰胺被用于土壤调理剂方面;又如：中国专利文 献201310570927.4公开的一种保水松土肥料，和中国专利文献201110296132.X公开的抗旱 免深耕养分防渗漏微量元素肥，聚丙烯酰胺被用于肥料方面，上述专利中添加聚丙烯酰胺， 起到疏松土壤，改善土壤通气状况，增强土壤保水能力，防止土壤板结等作用。
[0004] 聚丙烯酰胺抗水解能力较大，絮凝能力强，能与泥肩粘结，产生结构上的稳定性， 减少悬浮土壤颗粒脱落及保持开展的结构，增强水渗透性，具有较好的松土功效，现有的聚 丙烯酰胺多为固体，分子量较大，在1000万左右，经过检索，目前还没有低分子量专用于农 用松土剂聚丙烯酰胺的公开，较大分子量的聚丙烯酰胺溶解速度慢，黏性较大，不适于在液 体肥、水溶肥及复合肥中应用，因此，目前还没有应用于液体肥的松土剂，并且现有的松土 剂作用相对单一，无法满足改良土壤、节肥增效的作用。
【发明内容】
[0005] 针对现有技术的不足，本发明提供一种农用松土液体肥，为一种节肥增效型松土 液体肥，能够节省肥料施用量，抗水解能力较大，絮凝能力强，具有更好的松土功效，减少由 于土壤板结、土质硬化导致作物缺水和肥料吸收差等问题，提高农作物的产量与品质。
[0006] 本发明的技术方案如下：
[0007] 一种农用松土液体肥，每升松土液体肥中：大量元素氮磷钾总和含量多200g/L;腐 植酸含量多30g/L;松土剂含量为1~19g/L。
[0008] 根据本发明优选的，松土剂含量为3~14g/L;所述的松土剂为聚丙烯酰胺制品，分 子量在200-500万之间。
[0009] 根据本发明优选的，所述的松土剂按以下方法制备得到：
[0010] (1)向反应釜中加入蒸馏水、单体，蒸馏水的加入量与单体的质量比为(90-100): (5-10 )，搅拌至单体完全溶解，得到单体混合物A;
[0011] (2)称取EDTA-2Na、尿素，完全溶解在蒸馏水中，得到混料溶液B，EDTA-2Na、尿素与 蒸馏水的质量比为：（0.2-20) :(0.5-20): (6.0-240);
[0012] (3)将步骤(2)中混料溶液B加入单体混合物A的反应釜中，然后加入氨水及水解 剂，控制反应温度<30°C，直至中和反应结束，得到混料C，混料溶液B与单体混合物A的质量 比为1~15:500;
[0013] (4)向步骤(3)混料C中加入交联剂、引发剂，交联剂的加入量与混料C的质量比为 0.01-1:100,交联剂与引发剂的质量比为：（0.1-20): (0.5-3);加热升温，反应完成后，即得 松土剂产品。
[0014] 根据本发明优选的，步骤（1)中，所述的单体为丙烯酰胺和丙烯酸的混合物，丙烯 酰胺与丙烯酸的质量比为:1~5:1。
[0015] 根据本发明优选的，步骤(3)中，氨水的质量浓度为10-20wt %，氨水的加入量与混 料溶液B和单体混合物A总质量的比为1-10:1050,氨水与水解剂的质量比为：（0.5-2): (10-70)〇
[0016] 根据本发明优选的，步骤(3)中，反应温度为10-20°C，反应时间为10_30min。
[0017] 根据本发明优选的，步骤(3)中的水解剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢 钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或两种以上混合，水解剂形式为固体或溶液，溶液质量浓度 为 10_40wt%。
[0018] 优选的，固体水解剂形状为片状或粒状，水解剂溶液质量浓度为20-30%。
[0019] 根据本发明优选的，步骤(4)中交联剂为磷酸、N-N亚甲基双丙烯酸胺、硝酸钙、甘 油三丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、壳聚糖、聚乙二醇或甲基丙烯酸中的一种或两种以上 组合。
[0020] 根据本发明优选的，步骤(4)中的引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸钠或亚硫 酸氢钠的一种或两种以上组合。
[0021] 根据本发明优选的，步骤(4)中，升温速率为l-2°C/min，反应温度为40-60°C，反应 时间在1-3小时。
[0022] 根据本发明优选的，所述的氮由铵态氮、硝态氮、酰胺态氮中的一种或两种以上混 合提供。
[0023]进一步优选的，所述的氮由尿素、硝铵磷、硫酸铵、硝酸铵、硝酸钾、磷酸一铵、磷酸 二铵、碳铵中的一种或两种以上混合提供。
[0024] 根据本发明优选的，所述的磷由磷酸一铵、磷酸二铵、硝铵磷、磷酸二氢钾中的一 种或两种以上混合提供。
[0025] 根据本发明优选的，所述的钾由硝酸钾、硫酸钾、氯化钾、磷酸二氢钾中的一种或 两种以上混合提供。
[0026] 根据本发明优选的，所述的腐殖酸为土壤腐植酸、水体腐植酸或煤炭腐植酸中的 一种或一种以上的组合。
[0027]本发明优选的一个技术方案，一种农用松土液体肥，每升松土液体肥中：大量元素 氮磷钾总和含量200~500g/L;腐植酸含量30~50g/L;松土剂含量为3~14g/L。
[0028]上述农用松土液体肥的制备方法，包括步骤如下：
[0029] 1)按配比，将含氮磷钾的原料投入至热水中，搅拌反应，降温至20~40°C ;
[0030] 2)然后加入腐植酸和松土剂，继续搅拌反应，至所有物料完全溶解；
[0031] 3)冷却至室温，即得松土液体肥产品。
[0032]根据本发明优选，步骤1)中热水温度为50~80°C。
[0033] 根据本发明优选，步骤1)中搅拌反应时间为0.5~l.Oh，降温温度至20~30°C。
[0034] 根据本发明优选，步骤2)中继续搅拌反应时间0.5~2h。
[0035] 本发明的松土液体肥料制造方法还可视作物的养分需求加入中量元素化合物或 微量元素化合物，制成含多营养元素的松土液体肥料。
[0036] 上述农用松土液体肥在农业中的应用，应用于农业中大田作物、经济作物以及盆 栽植物，大田作物、经济作物施用量:5~15L/亩，施用方法:原液加水稀释500~600倍冲施 或者淋根使用;盆栽植物施用量:〇. 5~1.55L/盆，施用方法:原液加水稀释500~1000倍冲 施或者淋根使用。
[0037]本发明具有的有益效果及优点：
[0038] 1.本发明扩大了一种松土剂（分子量在200-500万之间）的应用范围，作为一种节 肥增效型松土剂，制成的松土液体肥能够节省肥料施用量，减少由于土壤板结、节约用水 量，提高农作物的产量与品质。
[0039] 2.本发明松土液体肥具有节肥增效的显著效果，一方面使营养元素合理释放，使 肥效期延长，并利于作物对土壤中营养元素的吸收，另一方面减少了施肥量，增产效果显 著，增产率均高于15%。
[0040] 3.本发明松土液体肥产品可较好地促进土壤微粒形成良好的团粒结构，增加土壤 的孔隙度，改善土壤的通透性，协调土壤中的水、肥、气、热，增加地力，促进液体肥中各养分 以及水分的吸收，增产效果显著。
[0041 ] 4.本发明松土液体肥制备方法简单，易于操作，可用于工业化大规模生产。
【具体实施方式】
[0042]下面给出实施例以对本发明进行更详细的说明。
[0043] 以下实施例所用原料为：硝酸钾（14-0-45)、磷酸二氢钾（0-52-34)、磷酸一铵 (11.5-60.5-0)、硝酸铵（34-0-0)、尿素（46-0-0)、腐植酸，普通液体肥（大量元素彡200g/ L)，均为市售。
[0044]实施例1松土液体肥(大量元素含量:280g/L，腐植酸含量:50g/L，松土剂含量:8g/ L)1号
[0045] (1)将反应釜中加入水1000L，加热使温度维持在50~80°C ;
[0046] (2)将尿素70.5kg、磷酸二氢钾39kg、硝酸钾58kg原料投入反应釜，搅拌反应0.5~ 1.011，降温至20~40°(： ;
[0047] (3)向降温的反应釜中投入腐植酸50kg和松土剂8kg，继续搅拌反应0.5~2h;
[0048] (4)步骤(3)搅拌反应过程中随时取样查看有无完全溶解，如未溶解，则每隔半小 时取一次样查看，直到完全溶解为止；
[0049] (5)冷却至室温后进行灌装(5L/桶），即制得松土液体肥1号产品。
[0050]上述松土剂是按如下方法制得：
[0051 ] 1)向反应釜中加入蒸馏水920kg、丙烯酰胺60kg、丙烯酸20kg，控制转速在120r/ min，搅拌至单体完全溶解，得到单体混合物A;
[0052] 2)称取EDTA-2Na为0.2kg、尿素5kg，完全溶解在20.8kg蒸馏水中，得到混料溶液B。
[0053] 3)将步骤2)中混料溶液B加入步骤1)中单体混合物A的反应釜中，然后加入浓度为 10-20%的氨水lkg及碳酸钠30kg，其中，碳酸钠要分批次、间歇性投料，溶液反应温度<30 °C，反应时间为10_30min，得到混料C;
[0054] 4)向步骤3)混料C中加入0.2kg磷酸、0.01kg N-N亚甲基双丙稀酸胺、0.8kg过硫酸 铵，开始升温到55°C，反应3小时，即可得到松土剂。
[0055]实施例2松土液体肥（大量元素含量：280g/L，腐植酸含量:40g/L，松土剂含量： 10g/L)2号
[0056] (1)将反应釜中加入水1000L，加热使温度维持在50~80°C ;
[0057] (2)将尿素62.5kg、磷酸一铵50kg、硝酸钾60kg原料投入反应釜，搅拌反应0.5~ 1.011，降温至20~40°(：;
[0058] (3)向降温的反应釜中投入腐植酸40kg和松土剂10kg，继续搅拌反应0.5~2h;
[0059] (4)步骤(3)搅拌反应过程中随时取样查看有无完全溶解，如未溶解，则每隔半小 时取一次样查看，直到完全溶解为止；
[0060] (5)冷却至室温后进行灌装(5L/桶），即制得松土液体肥2号产品。
[0061 ]上述松土剂是按如下方法制得：
[0062] 1)向反应爸中加入蒸馏水940kg、丙稀酰胺40kg、丙稀酸20kg，控制转速在120r/ min，搅拌至单体完全溶解，得到单体混合物A;
[0063] 2)称取EDTA-2Na为0.2kg、尿素5kg，完全溶解在20.8kg蒸馏水中，得到混料溶液B。
[0064] 3)将步骤2)中混料溶液B加入步骤1)中单体混合物A的反应釜中，然后加入浓度为 10-20 %的氨水lkg及碳酸氢钠30kg，其中，碳酸氢钠要分批次、间歇性投料，溶液反应温度 彡30 °C，反应时间为10_30min，得到混料C;
[0005] 4)向步骤3)混料C中加入0.15kg磷酸、0.016kg N-N亚甲基双丙稀酸胺、0.6kg过硫 酸钾、0.6kg亚硫酸氢钠，开始升温到60°C，反应3小时，即可得到松土剂。
[0066]实施例3松土液体肥(大量元素含量:280g/L，腐植酸含量:30g/L，松土剂含量:5g/ L)3号
[0067] (1)将反应釜中加入水1000L，加热使温度维持在50~80°C ;
[0068] (2)将尿素68kg、磷酸二氢钾60kg、硝酸铵50kg原料投入反应釜，搅拌反应0.5~ 1.011，降温至20~40°(： ;
[0069] (3)向降温的反应釜中投入腐植酸30kg和松土剂5kg，继续搅拌反应0.5~2h;
[0070] (4)步骤(3)搅拌反应过程中随时取样查看有无完全溶解，如未溶解，则每隔半小 时取一次样查看，直到完全溶解为止；
[0071] (5)冷却至室温后进行灌装(5L/桶），即制得松土液体肥3号产品。
[0072]上述松土剂是按如下方法制得：
[0073] 1)向反应爸中加入蒸馏水900kg、丙稀酰胺80kg、丙稀酸20kg，控制转速在120r/ min，搅拌至单体完全溶解，得到单体混合物A;
[0074] 2)称取EDTA-2Na为0.2kg、尿素5kg，完全溶解在20.8kg蒸馏水中，得到混料溶液B。
[0075] 3)将步骤2)中混料溶液B加入步骤1)中单体混合物A的反应釜中，然后加入浓度为 10-20 %的氨水0.5kg及碳酸钾30kg，其中，碳酸钾要分批次、间歇性投料，溶液反应温度< 30 °C，反应时间为10_30min，得到混料C;
[0076] 4)向步骤3)混料C中加入0.3kg壳聚糖、0.01kg N-N亚甲基双丙稀酸胺、lkg过硫酸 铵、lkg亚硫酸氢钠，开始升温到55°C，反应2小时，即可得到松土剂。
[0077]实施例4松土液体肥（（大量元素含量：280g/L，腐植酸含量：30g/L，松土剂含量： 12g/L)4号
[0078] (1)将反应釜中加入水1000L，加热使温度维持在50~80°C ;
[0079] (2)将尿素54kg、磷酸二氢钾60kg、硝酸钾40kg原料投入反应釜，搅拌反应0.5~ 1.011，降温至20~40°(： ;
[0080] (3)向降温的反应釜中投入腐植酸30kg和松土剂12kg，继续搅拌反应0.5~2h;
[0081] (4)步骤(3)搅拌反应过程中随时取样查看有无完全溶解，如未溶解，则每隔半小 时取一次样查看，直到完全溶解为止；
[0082] (5)冷却至室温后进行灌装(5L/桶），即制得松土液体肥4号产品。
[0083]上述松土剂是按如下方法制得：
[0084] 1)向反应釜中加入蒸馏水900kg、丙烯酰胺80kg、丙烯酸20kg，控制转速在120r/ min，搅拌至单体完全溶解，得到单体混合物A;
[0085] 2)称取EDTA-2Na为0.4kg、尿素5kg，完全溶解在20.8kg蒸馏水中，得到混料溶液B。
[0086] 3)将步骤2)中混料溶液B加入步骤1)中单体混合物A的反应釜中，然后加入浓度为 10-20%的氨水0.5kg及碳酸氢钾60kg，其中，碳酸氢钾要分批次、间歇性投料，溶液反应温 度< 30 °C，反应时间为10_30min，得到混料C;
[0087] 4)向步骤3)混料C中加入0.3kg硝酸f丐、0.01kg N-N亚甲基双丙稀酸胺、lkg过硫酸 铵、lkg亚硫酸氢钠，开始升温到55°C，反应3小时，即可得到松土剂。
[0088]试验例1实施例1 -4制得的农用松土液体肥1 -4号在草莓作物上的应用效果验证 [0089] 1.试验地点：莒南县石莲子镇。
[0090] 2.试验田：大田拱棚，共选择6块拱棚试验田，每块试验田2.0m X 5.0m。
[0091] 3.施用方式及用量:冲施；用量为5L/亩，原液稀释500倍施用，共冲施2次，均在苗 期冲施。
[0092] 4.试验处理:试验共设6个处理，0#仅浇水，不施用普通市售液体肥和松土液体肥； CK#施用市购普通液体肥(大量元素含量多200g/L);l#施用松土液体肥1号；2#施用松土液 体肥2号;3#施用松土液体肥3号;4#施用松土液体肥4号。
[0093] 5.试验结果及分析：
[0094]松土液体肥对草莓产量的影响见表1 [0095]表1松土液体肥对草莓产量的影响
[0096]
[0097] 表1的结果表明：松土液体肥对草莓产量均具有促进作用，其增效最高为16.0%。 1#、2#、3#、4#和0(#相比，可知松土液体肥比仅施用市售普通液体肥增产效果显著，这得益 于松土液体肥改良土壤，改善土壤的通透性，协调土壤中的水、肥、气、热，增加地力，促进液 体肥提供的各养分的吸收，达到显著的增产效果。
[0098]试验例2农用松土液体肥1 -4号在大田作物玉米上的应用效果验证
[0099] 1.试验时间地点：于2015年6月在山东省临沂市临沭县玉山镇大田里划定6块区 域，每块区域0.5亩，另试验区外需种植2米保护行。
[0100] 2.试验玉米:玉米品种鲁单818(LD8050)。
[0101] 3.试验编号:将实施例1~4所制备1号、2号、3号、4号肥料分别设立对照，编号:0#、 CK#、1#、2#、3#、4#。
[0102] 4.试验处理:试验共设6个处理，0#仅浇水，不施用市售普通液体肥和松土液体肥； CK#施用市售普通液体肥(大量元素含量彡200g/L); 1#施用实施例1制备的松土液体肥1号； 2#施用实施例2制备松土液体肥2号;3#施用实施例3制备的松土液体肥3号;4#施用实施例4 制备的松土液体肥4号。
[0103] 种植玉米前基施:CK#施用市售普通液体肥(大量元素含量彡200g/L)10L/亩；1#、 2#、3#、4#分别施用松土液体肥10L/亩，冲施，用水稀释500-600倍后施用；
[0104] 玉米苗期追施:CK#施用市售普通液体肥(大量元素含量彡200g/L) 10L/亩；1#、2#、 3#、4#分别施用松土液体肥10L/亩，沟内冲施，用水稀释500-600倍后施用；
[0105] 玉米穗期追施:CK#施用市售普通液体肥(大量元素含量彡200g/L) 10L/亩；1#、2#、 3#、4#分别施用松土液体肥10L/亩，沟内冲施，用水稀释500-600倍后施用；
[0106] 5.试验结果如下：
[0107] 结果见表2:
[0108]表2玉米出苗期及产量的效果
[0110] 由表2可以看出，本发明松土液体肥1-4号对玉米出苗率、根系增长率、根腐病防控 率、增产率方面具有显著的效果；1#比CK#多增产7.96%，证明松土液体肥在改良土壤的同 时提高了肥料的利用率，尽管施肥养分量减少，但增产率却高于施肥养分量高的试验田，实 现了松土液体肥节肥增效的目的。
[0111] 总之，本发明的松土液体肥产品在大田玉米试验中的结果显示，本发明产品可较 好地促进土壤微粒形成良好的团粒结构，增加土壤的孔隙度，改善土壤的通透性，协调土壤 中的水、肥、气、热，增加地力，好气微生物增多，有害物质就能被氧化、分解，从而大大减少 土壤中的有害物质，预防腐根病、烂根病的发生，从而实现达到增产丰收的目的。
【主权项】
1. 一种农用松土液体肥，每升松土液体肥中：大量元素氮磷钾总和含量多200g/L;腐植 酸含量多30g/L;松土剂含量为1~19g/L。2. 根据权利要求1所述的农用松土液体肥，其特征在于，松土剂含量为3~14g/L;所述 的松土剂为聚丙烯酰胺制品，分子量在200-500万之间。3. 根据权利要求1所述的农用松土液体肥，其特征在于，所述的松土剂按以下方法制备 得到： (1) 向反应釜中加入蒸馏水、单体，蒸馏水的加入量与单体的质量比为（90-100) "δ-?Ο) ，搅拌至单体完全溶解，得到单体混合物 A; (2) 称取EDTA-2Na、尿素，完全溶解在蒸馏水中，得到混料溶液Β，EDTA-2Na、尿素与蒸馏 水的质量比为：（0.2-20) :(0.5-20): (6.0-240); (3) 将步骤(2)中混料溶液B加入单体混合物A的反应釜中，然后加入氨水及水解剂，控 制反应温度<30°C，直至中和反应结束，得到混料C，混料溶液B与单体混合物A的质量比为1 ~15:500; (4) 向步骤(3)混料C中加入交联剂、引发剂，交联剂的加入量与混料C的质量比为0.01-1:100，交联剂与引发剂的质量比为：（0.1-20): (0.5-3);加热升温，反应完成后，即得松土 剂产品。4. 根据权利要求3所述的农用松土液体肥，其特征在于，步骤（1)中，所述的单体为丙烯 酰胺和丙烯酸的混合物，丙烯酰胺与丙烯酸的质量比为:1~5:1。5. 根据权利要求3所述的农用松土液体肥，其特征在于，步骤(3)中，氨水的质量浓度为 10-20wt %，氨水的加入量与混料溶液B和单体混合物A总质量的比为1 -10:1050，氨水与水 解剂的质量比为：（0.5-2): (10-70);反应温度为10-20°C，反应时间为10_30min;水解剂为 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或两种以上混合，水解 剂形式为固体或溶液，溶液质量浓度为10_40wt % ;优选的，固体水解剂形状为片状或粒状， 水解剂溶液质量浓度为20-30%。6. 根据权利要求3所述的农用松土液体肥，其特征在于，步骤(4)中交联剂为磷酸、N-N 亚甲基双丙烯酸胺、硝酸钙、甘油三丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯、壳聚糖、聚乙二醇或甲 基丙烯酸中的一种或两种以上组合；引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠 的一种或两种以上组合;升温速率为l_2°C/min，反应温度为40-60°C，反应时间在1-3小时。7. 根据权利要求1所述的农用松土液体肥，其特征在于，所述的氮由铵态氮、硝态氮、酰 胺态氮中的一种或两种以上混合提供;优选的，所述的氮由尿素、硝铵磷、硫酸铵、硝酸铵、 硝酸钾、磷酸一铵、磷酸二铵、碳铵中的一种或两种以上混合提供;所述的磷由磷酸一铵、磷 酸二铵、硝铵磷、磷酸二氢钾中的一种或两种以上混合提供;所述的钾由硝酸钾、硫酸钾、氯 化钾、磷酸二氢钾中的一种或两种以上混合提供;所述的腐殖酸为土壤腐植酸、水体腐植酸 或煤炭腐植酸中的一种或一种以上的组合。8. 根据权利要求1所述的农用松土液体肥，其特征在于，每升松土液体肥中：大量元素 氮磷钾总和含量200~500g/L;腐植酸含量30~50g/L;松土剂含量为3~14g/L。9. 权利要求1所述的农用松土液体肥的制备方法，包括步骤如下： 1) 按配比，将含氮磷钾的原料投入至热水中，搅拌反应，降温至20~40°C; 2) 然后加入腐植酸和松土剂，继续搅拌反应，至所有物料完全溶解； 3)冷却至室温，即得松土液体肥产品； 步骤1)中热水温度为50~80°C ;搅拌反应时间为0.5~1. Oh，降温温度至20~30°C ;步 骤2)中继续搅拌反应时间0.5~2h。10.权利要求1所述的农用松土液体肥在农业中的应用，应用于农业中大田作物、经济 作物以及盆栽植物，大田作物、经济作物施用量:5~15L/亩，施用方法:原液加水稀释500~ 600倍冲施或者淋根使用;盆栽植物施用量:0.5~1.55L/盆，施用方法:原液加水稀释500~ 1000倍冲施或者淋根使用。
【文档编号】C08F220/06GK106045767SQ201610370193
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月30日
【发明人】宋涛, 曹奇领, 高志山, 王亮亮, 滕美丽
【申请人】金正大生态工程集团股份有限公司, 安徽金正大生态工程有限公司