可化学回火的玻璃板的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种玻璃板，该玻璃板具有不含硼和锂的玻璃组成，该玻璃组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比的以下各项：65％≤SiO2≤78％ 5％≤Na2O≤20％ 0≤K2O<5％ 1％≤Al2O3<4％ 0≤CaO<4.5％ 4％≤MgO≤12％；以及范围为按重量计从0.002％至0.06％的含量的总铁(以Fe2O3的形式表示)以及小于1的(CaO/MgO)比。本发明对应于一种容易化学回火的钠?硅型玻璃组合物，该玻璃组合物比铝硅酸盐玻璃更适合于大量生产，并且因此是以低成本可获得的，并且具有接近于或非常类似于在现有大量生产中已经使用的组成的基础玻璃/基质组成。
【专利说明】可化学回火的玻璃板 1 .发明领域
[0001] 本发明涉及一种能够被化学回火/强化的玻璃板。具体地，本发明涉及一种能够被 容易地化学回火/强化并且是便宜的及易于生产的玻璃板。
[0002] 呈单片或叠层形式的化学强化的玻璃板在其中机械阻力是必须的/强制的专门的 玻璃装配工作中获得越来越多的应用，如运输（即，航空、汽车）、建筑物/建筑学以及显示器 行业。在此类应用中，显示器行业在过去几年中已变为需要化学强化的透明玻璃板作为用 于大量电子装置如移动电话、智能电话、TV、计算机、数字照相机等的保护/盖板玻璃、观察 窗或(触摸)屏幕的巨大市场。确实，因为这些装置中的许多是便携式的，对所使用的玻璃在 机械上要求很多，并且因此高度令人希望的是其能够在使用和运输期间耐受冲击和/或损 害，诸如刮擦或冲击。化学强化在显示器领域中甚至更具有极大重要性，因为此领域需要具 有低厚度(低至小于1mm)的玻璃板，并且因为化学强化被认为是机械上加强(超)薄玻璃板 所选择的方法。出于重量原因，还有利的是使用薄玻璃板作为用于太阳能、热或光伏器件的 盖板玻璃。
[0003] 2.现有技术的解决方案
[0004] 玻璃物品的化学强化是热诱导的离子交换，涉及用较大离子(例如，碱性钾离子） 置换玻璃的表层中的较小碱性钠离子。当较大离子"楔"入原来由钠离子占据的小位点时， 玻璃中出现增加的表面压缩应力。此类化学处理总体上是通过将玻璃浸入含有一种或多种 较大离子的熔融盐的离子交换熔融浴中、在温度和时间的精确控制下进行。已经如此处理 的玻璃物品的断裂强度因此增加大致等于所产生的表面压缩应力的值。
[0005] 尽管如此，能够在化学强化的玻璃的使用期间影响其表面的损害导致此强化作用 的减小，并且如果该损害是使得压缩下的层被穿透，则甚至可能消除此强化作用。因此，取 决于旨在用于化学强化的玻璃的用途，焦点集中在实现高的表面压缩应力（或"CS"）值和/ 或压缩下的层的高的厚度值(其与被称作"层深度"或"DoL"（即所引入的离子到达的深度） 的参数有关），其理想地至少等于玻璃可能经受的最大可能缺陷/损害的深度。这两个参数 的组合通常被认为适当地限定所得机械强度的品质。
[0006] 特别地，在显示器领域中，当使用"逐件法(piece-by-piece process)"来生产化 学强化的玻璃板(在回火处理之前进行切割成最终尺寸)时，针对边缘强度搜索高的DoL值 (优选地高于10微米并且非常优选地高于12微米或甚至更好地高于15微米），而当使用"片 材法"（在回火处理之后进行切割成最终尺寸）时，"中心张力"（定义为(CS*D 〇L)/(玻璃厚 度-2*D〇L))必须保持是低的。
[0007] 还已知的是，对于给定的玻璃组成，这两个强化参数还显著取决于离子交换法的 温度和时间的条件。因此，压缩下的层的厚度根据已知的扩散定律随着温度并且随着离子 交换的持续时间而增加。但是温度越高，由离子交换诱发的应力松弛越快。同样，将该处理 延长过长时间允许给予应力松弛所必需的时间并且因此导致更小程度的韧化。因此，为该 方法选择的条件通常在于最优温度与最小持续时间之间的折中，以优化方法成本。
[0008] 为了降低化学强化的成本(限制持续时间和/或温度以达到压缩应力和D0L的搜索 值），已提出（仅描述或已在市场上)大量"容易化学回火的"玻璃组合物(意味着它们尤其有 利于离子交换），但它们通常具有各种缺点。
[0009]它们中的许多包含源自昂贵原料和/或显著改变玻璃(熔融的或最终的）的物理特 性的成分。已知的一些可化学回火的玻璃组合物含有例如显著含量的锂和/或硼。然而，锂 具有增加玻璃的密度的缺点，而硼具有因其蒸发和炉壁/耐火材料腐蚀而有时导致波筋 (ream)的形成的缺点。另外，由于它们的相应原料的高价格，两者均具有极大增加最终玻璃 价格的额外且显著的缺点。
[0010] 还已知铝硅酸盐型玻璃组合物，诸如，在美国专利申请US2012/0196110A1中描述 的那些，来自康宁(Corning)的GORJL.LA?玻璃产品或来自旭硝子公司(Asahi Glass c〇.)的DraganTrail?玻璃产品，对于化学回火是非常有效的。然而，它们具有大量缺 点。它们的高温特性使它们非常难以生产(粘度、澄清能力、成形、耐火材料腐蚀）。由于使用 的一些原料(即，氧化铝）的昂贵性且由于它们的生产所需的高温(高含量的能源/燃料），它 们的成本相对较高。
[0011] 与铝硅酸盐玻璃组合物相比，钠钙硅玻璃组合物一般不被视为容易化学回火的组 合物的良好候选物，即便它们便宜得多。
[0012] 最后，已知相当难以改变(即使略微地)玻璃组成，因为；
[0013] -玻璃生产线，并且特别是浮法线，代表相当多的投资，并且如果该组成导致例如 对耐火材料的损害，则其为不可修复的；以及
[0014] -从一种组成变成另一种组成的过渡时间是生产玻璃时具有高重要性的一个参 数，因为如果过长，最终玻璃的生产成本将大幅度地受到负面影响。
[0015] 因此，在显示器领域中尤其对于能够可化学回火的钠钙硅型玻璃组合物存在市场 需要，该玻璃组合物比铝硅酸盐玻璃更适合于大量生产，并且因此是以低成本可获得的，并 且具有接近于或非常类似于在现有大量生产中已经使用的组成的基础玻璃/基质组成。
[0016] 3.发明目的
[0017] 本发明的目的特别是补救所列举的缺点并且解决技术问题，即提供容易化学回火 或换言之比常规的钠钙硅玻璃组合物更有利于离子交换的玻璃组合物。
[0018] 在本发明的实施例的至少一个中，本发明的另一个目的是提供一种玻璃组合物， 该玻璃组合物是容易化学回火的并且允许达到适合于用于生产显示装置的盖板玻璃的"逐 件"法的强化参数(所获得的边缘强度典型地为D 〇L>10-15微米）。特别地，在此背景下，本发 明的目的是提供一种玻璃组合物，该玻璃组合物是容易化学回火的并且允许获得极大交换 深度，同时保持产生更好的玻璃强化的压缩应力值。
[0019] 在本发明的实施例的至少一个中，本发明的另一个目的是提供一种玻璃组合物， 该玻璃组合物是容易化学回火的并且特别是在现有的经典钠钙硅玻璃的生产线上易于生 产。特别地，在此背景下，本发明的目的是提供一种玻璃组合物，该玻璃组合物是容易化学 回火的并且在从经典钠钙硅组合物的生产转到可回火组合物的生产(且反之亦然）时无需 较长过渡时间。仍在此背景下，本发明的目的是提供一种玻璃组合物，该玻璃组合物是容易 化学回火的并且不要求使用与用于一般生产的经典钠钙硅玻璃所使用的那些不同的原料、 技术和/或工业设施(或换言之，与经典浮法工艺兼容的）。更具体地，在本发明的实施例的 至少一个中，本发明的目的是提供一种玻璃组合物，该玻璃组合物是容易化学回火的并且 具有目标特性(较低粘度、较低工作点温度、熔点〈1550°C-1500°C、硫酸盐澄清能力、低耐火 材料腐蚀、适当的去玻璃化温度），从而避免铝硅酸盐组合物的已知缺点并且使组成与用于 钠钙玻璃生产的现有工具兼容。
[0020] 最后，本发明的另一个目的是提供一种简单的、快速的且尤其是经济的针对现有 技术的缺点的解决方案。
[0021] 4.发明概述
[0022] 本发明涉及一种玻璃板，该玻璃板具有不含硼和锂的玻璃组成，该玻璃组成包含 以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比的以下各项：
[0023] 65%^Si02^78%
[0024] 5%^Na20^20%
[0025] 〇^K20<5%
[0026] l%^Al2〇3<4%
[0027] 0^Ca0<4.5%
[0028] 4%^Mg0^12%；
[0029] 以及范围为按重量计从0.002%至0.06%的含量的总铁（以Fe203的形式表示）以及 小于1的(CaO/MgO)比。
[0030] 因此，本发明在于一种新颖的且创造性的方法，因为该方法使得能够发现针对现 有技术的缺点(特别是铝硅酸盐玻璃的缺点）同时至少部分地保持其优势的解决方案。
[0031] 诸位发明人确实已发现有可能通过在钠硅玻璃基质中结合极低的氧化铝和CaO含 量以及与经典工业玻璃组合物(包括钠钙硅和铝硅酸盐玻璃，具有高于1的CaO/MgO比典型 值)相比"相反的" CaO/MgO比来获得便宜且易于大量生产的容易化学回火的玻璃板。
[0032] 贯穿本文，当表示范围时，包括端值。此外，在数值范围内的所有整数和子域值清 楚地包括在内，如同明确地写出一样。再者贯穿本文，作为百分比的含量值是相对于该玻璃 的总重量表示的按重量计的值(也提及为wt% )。
[0033] 从阅读以下通过简单的说明性和非限制性实例给出的优选实施例的描述，本发明 的其他特征和优势将更清晰。
[0034]本发明的玻璃板由钠硅玻璃组合物/基质制成，包含Si02及Na20作为主要组分且进 一步包含MgO、Al2〇3等以及任选地Ca0、K20等。
[0035]本发明的玻璃板能够是可化学回火的，或换言之离子可交换的/能够经受离子交 换。
[0036] 本发明的玻璃板可以是通过浮法工艺、拉延工艺、辊压工艺或已知的从熔融玻璃 组成开始制造玻璃板的任何其他工艺获得的玻璃板。根据优选的实施例，该玻璃板是浮法 玻璃板。术语"浮法玻璃板"应当理解为意指通过浮法工艺形成的玻璃板，该浮法工艺在于 在还原条件下将熔融的玻璃浇注在熔融锡的浴上。浮法玻璃板以已知的方式包括"锡面"， 即，在接近于该板的表面的玻璃本体内富含锡的面。术语"富含锡"应当理解为意指相对于 在核心处的该玻璃的组成锡浓度的增加，该核心可能或可能不是基本上为零(缺乏锡）。因 此，浮法玻璃板可容易地区别于通过其他玻璃制造工艺获得的板，具体地通过氧化锡含量， 该含量可以例如通过电子微探针至约10微米深度来测量。在许多情况下且作为说明，此含 量处于lwt %与5wt %之间，在从表面开始的第一个10微米内成整体。
[0037] 根据本发明的玻璃板可以具有不同并且较大的尺寸。例如，它可以具有范围为最 高达3 · 21mX 6m或3 · 21mX 5 · 50m或3 · 21mX 5 · 10m或3 · 21mX4· 50m( "PLF"玻璃板)或者例如 还有3 · 21m X 2 · 55m或3 · 21m X 2 · 25m( "DLF"玻璃板)的尺寸。
[0038] 根据本发明的玻璃板可以具有从0.1至25mm的厚度。有利地，在显示器应用的情况 下，根据本发明的玻璃板优选地具有从0.1至6_的厚度。更优选地，在显示器应用的情况下 并且由于重量的原因，根据本发明的玻璃板的厚度是从0.1至2.2mm。
[0039] 根据本发明，该玻璃板的组成不含硼。这意味着不将硼有意添加于玻璃批料/原料 中并且如果其存在，则该玻璃板的组成中的B2〇3含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质 的水平。例如，本发明的玻璃板的组成中的b 2〇3含量是小于0 . Olwt %或甚至更好地小于 0.005wt%。
[0040] 根据本发明，该玻璃板的组成不含锂。这意味着不将锂有意添加于玻璃批料/原料 中并且如果其存在，则该玻璃板的组成中的Li 20含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质 的水平。例如，本发明的玻璃板的组成中的Li20含量是小于O.Olwt %或甚至更好地小于 0.005wt%。
[00411 根据本发明，该玻璃板的组成包含：lwt%彡Al203〈4wt%。优选地，该玻璃板的组成 包含：lwt%<Al203<3wt%。可替代地，该玻璃板的组成包含：2wt% <Al203〈4wt%。更优选 地，该玻璃板的组成包含:2wt %彡Al203彡3wt %。
[0042] 根据本发明，该玻璃板的组成包含:0<Ca0〈4.5wt %。优选地，该玻璃板的组成包 含:0<Ca0〈4wt%并且更优选地，0<Ca0〈3.5wt%。在非常特别优选的实施例中，该玻璃板 的组成包含:0<Ca0〈3wt%。在最优选的实施例中，该玻璃板的组成包含:0<Ca0〈2wt%。
[0043] 根据本发明，该玻璃板的组成包含:4wt %彡MgO彡12wt %。优选地，该玻璃板的组 成包含：5.5*1:%<]\%0<1(^1:%并且更优选地，6￥1:%<]\%0<1(^1:%。
[0044] 根据本发明，该玻璃板的组成包含:0<K20〈5wt%。优选地，该玻璃板的组成包含： 0彡K 20〈4wt%并且更优选地，0彡K20〈3wt%，甚至更好地0彡K20〈2wt%。
[0045] 根据本发明，该玻璃板的组成包含小于1的(CaO/MgO)比。优选地，该玻璃板的组成 包含小于或等于0.45的（Ca0/Mg0)比。更优选地，该玻璃板的组成包含小于或等于0.4的 (CaO/MgO)比。在非常特别优选的实施例中，该玻璃板的组成包含小于或等于0.2的（CaO/ MgO)比。在本发明的最优选的实施例中，该组成包含小于或等于0.1的(CaO/MgO)比。
[0046] 根据本发明，本发明的组成包含范围为从0.002wt%至0.06wt%的总铁（以Fe203表 示)含量。小于或等于〇.〇6wt%的总铁（以Fe203形式表示)含量使得有可能获得几乎没有可 见着色并且允许美学设计中的高灵活度(例如，当进行智能手机的一些玻璃元件的白色丝 网印刷时不变形）的玻璃板。该最小值使得可能不造成对该玻璃成本的过度损害，因为此种 低的铁值经常要求昂贵的、非常纯的起始材料以及还有这些材料的纯化。优选地，该组成包 含范围为从0.002wt%至0.04wt%的总铁（以Fe 2〇3的形式表示)含量。更优选地，该组成包含 范围为从〇.〇〇2wt%至0.02wt%的总铁（以Fe 2〇3的形式表示)含量。在最优选的实施例中，该 组成包含范围为从0.002wt%至0.015wt%的总铁（以Fe 2〇3的形式表示)含量。
[0047] 根据特别优选的实施例，本发明的玻璃板的组成包含以相对于玻璃的总重量表示 的重量百分比的以下各项：
[0048] 65%^Si02^78%
[0049] 10%^Na20^20%
[0050] 〇^K20<4%
[0051] 2%^Al2〇3<3%
[0052] 0^Ca0<3.5%
[0053] 4%^Mg0^12% ；
[0054] 总铁（以Fe2〇3的形式表示）：0.002wt%至0.02wt%;以及
[0055] 小于0.45 的（CaO/MgO)比。
[0056] 根据该最后一个实施例，本发明的玻璃板的组成更优选地包含：
[0057] 65%^Si02^78%
[0058] 10%^Na20^20%
[0059] 〇^K20<3%
[0060] 2%^Α12〇3<3%
[0061] 0^Ca0<3.5%
[0062] 6%^Mg0^10% ：
[0063] 总铁（以Fe2〇3的形式表示）：0.002wt%至0.02wt%;以及
[0064] 小于 0.45 的（CaO/MgO)比。
[0065] 根据该最后一个实施例并且最优选地，本发明的玻璃板的组成包含：
[0066] 65%^Si02^78%
[0067] 10%^Na20^20%
[0068] 〇^K20<3%
[0069] 2%^Α12〇3<3%
[0070] 〇^CaO<2%
[0071] 6%^Mg0^10% ：
[0072] 总铁（以Fe2〇3的形式表示）：0.002wt%至0.02wt%;以及
[0073] 小于0.2的（CaO/MgO)比。
[0074] 根据另一个实施例，该玻璃板的组成包含低于0. lwt%的含量的ZnO。优选地，该玻 璃板的组成不含ZnO。这意味着不将元素锌有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在， 则该玻璃板的组成中的ZnO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
[0075]根据另一个实施例，该玻璃板的组成包含低于O.lwt%的含量的Zr02。优选地，该 玻璃板的组成不含Zr02。这意味着不将元素锆有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存 在，则该玻璃板的组成中的Zr0 2含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
[0076] 根据还另一个实施例，该玻璃板的组成包含低于O.lwt%的含量的BaO。优选地，该 玻璃板的组成不含BaO。这意味着不将元素锌有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存 在，则该玻璃板的组成中的BaO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
[0077] 根据还另一个实施例，该玻璃板的组成包含低于O.lwt%的含量的SrO。优选地，该 玻璃板的组成不含SrO。这意味着不将元素锶不有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存 在，则该玻璃板的组成中的SrO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
[0078]根据还另一个实施例，该玻璃板的组成包含低于0. lwt%的含量的本体Sn〇2(本体 含量不包括浮法玻璃板的"锡面"中的Sn02)。优选地，该玻璃板的组成不含本体Sn02。这意味 着不将元素锡有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在，则该玻璃板的组成中的本体 Sn02含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
[0079] 根据本发明的优选实施例，该组成包含小于0.005wt%的总含量的除铁、铬及钴氧 化物外的着色组分。这样一个实施例允许控制颜色并且因此提供如显示器应用主要要求的 中性的玻璃板。更优选地，本发明的组成包含小于〇.〇〇3wt%的总含量的除铁、铬及钴氧化 物外的着色组分。
[0080] 有利地，本发明的组成可以进一步包含在0.0 Olwt %与0.025wt %之间的总含量的 铬和/或钴氧化物。这意味着该组成可以包含仅铬、仅钴或二者。此类特定组成使得玻璃尤 其适合于基于IR透射的触控技术。
[0081] 根据本发明的一个实施例，该玻璃板涂覆有至少一个透明的且导电的薄层。根据 本发明的透明的且导电的薄层例如可以是基于Sn0 2: F、Sn02: Sb或IT0 (铟锡氧化物）、ZnO: A1 或还有ZnO:Ga的层。
[0082] 根据本发明的另一个有利的实施例，使用至少一个减反射层涂覆该玻璃板。在使 用本发明的玻璃板作为屏幕的前面的情况下，这个实施例明显是有利的。根据本发明的减 反射层例如可以是基于具有低折射率的多孔硅的层或者它可以由若干层(堆叠体)组成，特 别是具有低和高折射率的介电材料交替层并且终止于具有低折射率的层的层堆叠体。 [0083]根据另一个实施例，该玻璃板使用至少一个抗指纹层进行涂覆或者已经被处理以 便减少或防止指纹的记录。在使用本发明的玻璃板作为触摸屏的前面的情况下，这个实施 例也是有利的。此类层或此类处理可以与沉积在相反面上的透明的且导电的薄层组合。此 类层可以与沉积在相同面上的减反射层组合，该抗指纹层是在该堆叠体的外侧并且因此覆 盖该减反射层。
[0084]根据还另一个实施例，该玻璃板涂覆有至少一个层或者已经被处理以便减少或防 止眩光和/或闪光。在使用本发明的玻璃板作为显示装置的前面的情况下，此实施例当然是 有利的。此类防眩光或防闪光处理是例如酸蚀刻，产生玻璃板的经处理的面的特定粗糙度。
[0085] 根据所希望的应用和/或特性，可以在根据本发明的玻璃板的一个和/或另一个面 上沉积/进行一个或多个其他层/处理。
[0086] 本发明还涉及一种化学回火的根据本发明的玻璃板。所有先前描述的实施例和优 选的组成范围同样适用于本发明的化学回火的玻璃板。
[0087] 最后，本发明还涉及根据本发明的化学回火的玻璃板在电子装置中的用途。
[0088] 现在仅以示例的方式并且结合一些不是根据本发明的对比实施例来进一步描述 本发明的实施方案。提供以下实例用于说明性目的并且不旨在限制本发明的范围。
[0089] 实例
[0090] 根据在下表中指定的组成，将粉末原料混合在一起并且放置于熔融坩埚中。然后 将该原料混合物在电炉中加热至允许原料完全熔融的温度。
[0091] 在该组合物的熔融且均质化之后，将玻璃铸造成40*40mm的若干个小样品并且在 退火炉中退火。随后，将这些样品抛光至类似于浮法玻璃的表面状态(镜面抛光）。对于各组 合物，产生若干个样品。对比实例1的组合物对应于根据现有技术的经典低铁钠钙(SL)玻璃 并且对比实例2的组合物对应于可商购的铝硅酸盐(AS)玻璃。实例1-4的组合物对应于根据 本发明的组合物，组合了低氧化铝和低氧化钙含量，以及"相反"（CaO/MgO)比。
[0092]
[0093] 化学回火
[0094] 将在上文部分中制备的样品同时并且在相同条件下进行化学回火。将具有不同组 成的样品放置于盒子中、预热并且随后浸渍于420Γ下的熔融KN〇3(>99%)浴中持续220分 钟。在离子交换之后，将这些样品冷却并且洗涤。随后，经由光弹性测量来测量表面压缩应 力(CS)和交换层的深度(DoL)。下表总结了根据本发明的组合物1-4和对比实例1-2的组合 物中的每一项的十个随机样品的CS和DoL的平均值。
[0095]
[0096] 这些结果显示出，将低含量的Al2〇3和CaO与相反的(CaO/MgO)比组合产生低成本且 可容易产生的组合物，允许显著改进交换层的深度，同时保持高表面压缩应力并且因此增 加玻璃强化。
[0097]另外，根据本发明的组合物的D0L值充分适合于用于生产显示装置的盖板玻璃的 "逐件"法(优选高于10微米并且非常优选高于12微米或甚至更好地高于15微米）。
[0098] 其他特性
[0099] 对于根据本发明的实例1-4以及对比实例1-2的组合物，使用Fluegel模型（玻璃工 艺学(Glass Technol·):欧洲玻璃科学与技术杂志(Europ.J.Glass Sci.Technol.)A 48 (1) :13-30(2007);和美国陶瓷学会杂志（Journal of the American Ceramic Society)90 (8) :2622(2007))，基于玻璃组成评估以下特性：
[0100] -在1200 °C和1400 °C下评估的玻璃熔体密度；
[0101]-通过"恪点温度T2"的粘度；
[0102] 工作点温度T4"；
[0103]-去玻璃化温度T0;
[0104]-热膨胀系数(CET);
[0105]另外，根据已知的"Dunkl腐蚀试验"（在1550 °C下36h期间）评估耐火材料腐蚀行 为，以对应于在玻璃液面线处的材料损失的百分比给出。
[0106]按一般方式：
[0107] 熔点温度T2优选地是最多1550°C、更优选地最多1520°C、最优选地最多1500°C。
[0108] 工作点温度T4优选地是最多1130°C、更优选地最多1100°C、最优选地最多1070°C。
[0109] 去玻璃化温度TO优选地是最多T4、更优选地最多T4-20°C、最优选地最多T4-40°C
[0110] 在腐蚀试验期间在玻璃液面线处的材料损失优选地是小于13%、更优选地小于 11 %、最优选地小于9 %。
[0111] CET值(以10_6/K为单位)优选地是最多9.6并且更优选地最多9.4。
[0112]
[0113] 根据本发明的组合物适用于通过浮法工艺并且同时使用现有的用于生产钠钙玻 璃的锅炉工具成形，因为：
[0114] -它们的熔点温度Τ2低于1500°C并且与经典钠钙玻璃(对比实例1)可比较且与铝 硅酸盐玻璃(对比实例2)相比显著更低；
[0115]-它们的工作点温度T4低于1100°C并且与经典钠钙玻璃(对比实例1)可比较且与 铝硅酸盐玻璃(对比实例2)相比更低；
[0116]-它们的去玻璃化温度T0是合适的，因为低于工作点温度T4;
[0117] -它们的玻璃密度非常接近于钠钙玻璃和铝硅酸盐玻璃（对比实例1-2)，从而避 免/限制在组成变化(过渡)期间的密度缺陷；
[0118] -它们在耐火材料腐蚀方面的良好结果，比经典钠钙玻璃(对比实例1)更好。
[0119]另外，根据本发明的组合物具有的热膨胀系数(CET)以已知的方式达到用于后续 化学回火的适当值（限制差别冷却变形现象）。更具体地，根据本发明的组合物显示出比铝 硅酸盐玻璃更好(较低）的CET值并且因此比AS玻璃对差别冷却问题更不敏感。
[0120]最后，根据本发明的组合物允许在其制造/熔融期间获得硫酸盐澄清能力，由于硫 酸盐的足够溶解度以及合适的高温粘度。
【主权项】
1. 玻璃板，所述玻璃板具有不含硼和锂的玻璃组成，所述玻璃组成包含以相对于玻璃 的总重量表示的重量百分比的以下各项： 65%^Si02^78% 5%^Na20^20% 0^K20<5% l%^Al2〇3<4% O^CaO<4.5% 4%^Mg0^12% ； 以及范围为按重量计从0.002%至0.06%的含量的总铁（以Fe2〇3的形式表示）以及小于 1 的(CaO/MgO)比。2. 根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：lwt%彡Al2〇3彡 3wt% 〇3. 根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：2wt%<Al2〇3彡 3wt% 〇4. 根据前述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：0<Ca0〈 4wt% 〇5. 根据前述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：0<Ca0〈 3.5wt% 〇6. 根据前述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：5.5wt % < MgO^lOwt% 〇7. 根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含：6wt %彡MgO彡 10wt% 〇8. 根据前述权利要求中任一项所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含小于或等于 0.45的（CaO/MgO)比。9. 根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含小于或等于0.4的 (CaO/MgO)比。10. 根据前一项权利要求所述的玻璃板，其特征在于，所述组成包含小于或等于0.1的 (CaO/MgO)比。11. 根据权利要求1-10之一所述的玻璃板，所述玻璃板是化学回火的。12. 根据前一项权利要求所述的玻璃板，具有在压缩应力下的表面和层，该压缩应力从 所述表面延伸至所述层的一定深度，其特征在于，所述层的深度是至少10微米。13. 根据权利要求11-12所述的玻璃板，其特征在于，所述压缩应力是至少300MPa。14. 根据权利要求11-13之一所述的玻璃板，其特征在于，所述板具有0.1至2.2mm的厚 度。15. 根据权利要求11-14之一所述的玻璃板在电子装置中的用途。
【文档编号】C03C3/087GK106068245SQ201580011449
【公开日】2016年11月2日
【申请日】2015年3月26日 公开号201580011449.0, CN 106068245 A, CN 106068245A, CN 201580011449, CN-A-106068245, CN106068245 A, CN106068245A, CN201580011449, CN201580011449.0, PCT/2015/56502, PCT/EP/15/056502, PCT/EP/15/56502, PCT/EP/2015/056502, PCT/EP/2015/56502, PCT/EP15/056502, PCT/EP15/56502, PCT/EP15056502, PCT/EP1556502, PCT/EP2015/056502, PCT/EP2015/56502, PCT/EP2015056502, PCT/EP201556502
【发明人】T·兰布里彻
【申请人】旭硝子欧洲玻璃公司