专利名称：高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法(1)的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法
背景技术：
乙酰甲胺磷，学名O，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺，又称N-乙酰氨基-O，S-二甲基磷酸酯，分子结构为 纯品为白色晶体，熔点92-93℃，是一种高效低毒的农药。
由O，O-二甲基硫代磷酰胺经异构化和乙酰化，或由O，S-二甲基硫代磷酰胺原油经乙酰化制得的乙酰甲胺磷原油一般含量在30-70％(质量百分数)，必须经过分离提纯才能获得所希望的乙酰甲胺磷原粉。日本专利JP-B48-34583报道了一种乙酰甲胺磷原粉分离提取方法首先用氯仿萃取乙酰甲胺磷原油，然后用盐水进行水洗，再进行浓缩结晶。日本专利JP-A64-75494报道的方法是首先用碱水溶液中和乙酰甲胺磷原油，然后用二氯乙烷或氯仿进行萃取，再进行浓缩和重结晶。美国专利5,616,769也报道了一种两相(水相和有机相)重结晶方法。中国专利1238340报道了一种首先对乙酰甲胺磷原油进行结晶，分离晶体后，中和或水洗结晶母液、萃取乙酰甲胺磷、萃取相脱溶结晶、粗晶体精制等过程得高纯度乙酰甲胺磷原粉。中国专利1277201报道了一种首先对乙酰甲胺磷原油进行结晶，分离晶体后，萃取结晶母液中的杂质，二次结晶、粗晶体的精制等过程得高纯度乙酰甲胺磷原粉。上述这些方法中除中国专利1238340和1277201以外，都存在乙酰甲胺磷原粉得率小，而含乙酰甲胺磷的母液得率大的问题。此外，除中国专利1277201以外都需要处理大量含有机磷及其它有机物的废水，而且有机萃取剂的用量一般都较大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种得率高、纯度高、成本低、无污染的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法本发明的目的是通过如下方式实现的一种高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法由O，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺为原料，将O，O-二甲基硫代磷酰胺异构化和乙酰化或将O，S-二甲基硫代磷酰胺乙酰化，制备乙酰甲胺磷原油，然后将乙酰甲胺磷原油通过中和、萃取、脱溶、结晶、洗涤、固液分离、干燥过程制备乙酰甲胺磷原粉。
O，O-二甲基硫代磷酰胺与硫酸二甲酯进行异构化反应，O，O-二甲基硫代磷酰胺与硫酸二甲酯质量比为0.02-0.1∶1，异构化反应温度30-90℃，反应时间为2-10小时，生成O，S-二甲基硫代磷酰胺，然后在O，S-二甲基硫代磷酰胺直接加入醋酐进行乙酰化反应制得乙酰甲胺磷原油，醋酐与O，S-二甲基硫代磷酰胺的质量比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，时间2-10小时。
O，S-二甲基硫代磷酰胺，含量70％以上，与醋酐在酰化催化剂作用下进行乙酰化反应制得乙酰甲胺磷原油，醋酐与O，S-二甲基硫代磷酰胺原油的质量比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，时间2-10小时。
酰化催化剂为浓硫酸或硫酸二甲酯或强酸性离子交换树酯或固体超强酸。
用碱性溶液中和乙酰甲胺磷原油，中和温度小于25-55℃。
碱性溶液为氨水或碳酸钠溶液或氢氧化钠溶液。
用有机溶剂萃取中和液中的乙酰甲胺磷，萃余相(水相)经处理后回收醋酸铵或醋酸，萃取相(油相)经脱溶回收部分溶剂后再进行结晶。
萃取用的有机溶剂为碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烃、脂肪族烃、环烷烃、卤代烃或由两种以上(含两种)上述这些物质配制的混合物。
脱溶后的萃取相进行一次结晶，温度为-10-20℃，时间为0.5-60小时，然后用溶剂洗涤，分离出晶体和母液，晶体经干燥制得高纯度乙酰甲胺磷原粉，母液经处理后可用来配制乳油，为得到更多的乙酰甲胺磷原粉，则将该母液脱溶后进行二次结晶，温度为-30-10℃，时间为0.5-60小时，用溶剂洗涤，分离出晶体和母液，晶体经干燥即得高纯度乙酰甲胺磷原粉，母液经处理后可配制乳油。
用于洗涤的溶剂为是碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烃、脂肪族烃、环烷烃、卤代烃或由两种以上(含两种)上述这些物质配制的混合物。
采用发明制备乙酰甲胺磷原粉回收率高，纯度高，所使用的萃取液可回收利用，因此降低了生产成本，也无废液排放，对环境没有污染。
下面根据实施例对本发明做进一步说明实施例1实例1在945kg的O，O-二甲基硫代磷酰胺中加入56.7kg硫酸二甲酯，进行异构化反应得75.3％的O，S-二甲基硫代磷酰胺，再加入700kg质量浓度为98％的醋酐，在55℃下反应3小时，得含量56.4％的乙酰甲胺磷原油。该乙酰甲胺磷原油用25％的氨水中和至pH值6.5-7.0，用4500kg萃取剂萃取中和液，得1600kg萃余相(水相)及5680kg萃取相(油相)，水相经处理回收醋酸420-450kg，油相真空脱溶后放入带搅拌的结晶釜中降温至-5℃-0℃进行一次结晶，用溶剂洗涤后经分离、干燥得609kg含量为97.6％的乙酰甲胺磷原粉。母液脱溶后放入带搅拌的结晶釜中降温至-20--10℃进行二次结晶，用溶剂洗涤后经分离、干燥得232kg含量为97.3％的高纯度乙酰甲胺磷原粉，以及400kg含量为20.5％的二次母液。
实例2在880kg含量为75％的O，S-二甲基硫代磷酰胺中加入616kg含量为98％的醋酐和8.8kg含量为98％的硫酸，在55℃下反应3小时，得1504.8kg含量为55-57％的乙酰甲胺磷原油。在该原油中加入500kg溶剂，然后用氨水中和至pH值6.5-7.0，过滤中和产生的醋酸铵晶体，滤液采取连续萃取方式，得3959.8kg含量为21.2％的液体。真空脱溶后放入带搅拌的结晶釜中降温至-5℃-0℃进行一次结晶，分离得657.5kg粗晶体及853.6kg母液，该母液放入带搅拌的结晶釜中降温至-20℃--10℃进行二次结晶，分离得281.6kg粗晶体及245.2kg含量30.5％的二次结晶母液。将一次结晶和二次结晶所获得的乙酰甲胺磷粗晶体溶入1056.5kg有机溶剂，在0.5-30小时逐渐降温至终点温度-15-10℃，经分离、干燥得736.7kg含量为98.0％的高纯度乙酰甲胺磷原粉。精制母液可以循环使用或经处理后配置乳油。
权利要求
1.一种高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，由O，O-二甲基硫代磷酰胺或O，S-二甲基硫代磷酰胺为原料，其特征在于将O，O-二甲基硫代磷酰胺异构化和乙酰化或将O，S-二甲基硫代磷酰胺乙酰化，制备乙酰甲胺磷原油，然后将乙酰甲胺磷原油通过中和、萃取、脱溶、结晶、洗涤、固液分离、干燥过程制备乙酰甲胺磷原粉。
2.根据权利要求1所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于O，O-二甲基硫代磷酰胺与硫酸二甲酯进行异构化反应，O，O-二甲基硫代磷酰胺与硫酸二甲酯质量比为0.02-0.1∶1，异构化反应温度30-90℃，反应时间为2-10小时，生成O，S-二甲基硫代磷酰胺，然后在O，S-二甲基硫代磷酰胺直接加入醋酐进行乙酰化反应制得乙酰甲胺磷原油，醋酐与O，S-二甲基硫代磷酰胺的质量比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，时间2-10小时。
3.根据权利要求1所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于O，S-二甲基硫代磷酰胺，含量70％以上，与醋酐在酰化催化剂作用下进行乙酰化反应制得乙酰甲胺磷原油，醋酐与O，S-二甲基硫代磷酰胺原油的质量比为0.5-1.0∶1，乙酰化反应温度30-90℃，时间2-10小时。
4.根据权利要求3所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于酰化催化剂为浓硫酸或硫酸二甲酯或强酸性离子交换树酯或固体超强酸。
5.根据权利要求1所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于用碱性溶液中和乙酰甲胺磷原油，中和温度小于25-55℃。
6.根据权利要求5所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于碱性溶液为氨水或碳酸钠溶液或氢氧化钠溶液。
7.根据权利要求1所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于用有机溶剂萃取中和液中的乙酰甲胺磷，萃余相(水相)经处理后回收醋酸铵或醋酸，萃取相(油相)经脱溶回收部分溶剂后再进行结晶。
8.根据权利要求7所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于萃取用的有机溶剂为碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烃、脂肪族烃、环烷烃、卤代烃或由两种以上(含两种)上述这些物质配制的混合物。
9.根据权利要求7所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于脱溶后的萃取相进行一次结晶，温度为-10-20℃，时间为0.5-60小时，然后用溶剂洗涤，分离出晶体和母液，晶体经干燥制得高纯度乙酰甲胺磷原粉，母液经处理后可用来配制乳油，再二次结晶，温度为-30-10℃，时间为0.5-60小时，用溶剂洗涤，分离出晶体和母液，晶体经干燥即得高纯度乙酰甲胺磷原粉，母液经处理后可配制乳油。
10.根据权利要求1所述的高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法，其特征在于用于洗涤的溶剂为是碳酸酯、脂肪族羧酸酯、脂肪族酮、芳烃、脂肪族烃、环烷烃、卤代烃或由两种以上(含两种)上述这些物质配制的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法,由O,O－二甲基硫代磷酰胺或O,S－二甲基硫代磷酰胺为原料,制取高纯度乙酰甲胺磷原粉的,将O,O－二甲基硫代磷酰胺异构化和乙酰化或O,S－二甲基硫代磷酰胺乙酰化、乙酰甲胺磷原油中和、萃取、脱溶、结晶、洗涤、固液分离、干燥过程制备乙酰甲胺磷原粉。采用发明制备乙酰甲胺磷原粉得率高,纯度高,所使用的萃取液可回收利用,因此降低了生产成本,也无废液排放,对环境没有污染。
文档编号C07F9/201GK1362414SQ0211393
公开日2002年8月7日 申请日期2002年1月28日 优先权日2002年1月28日
发明者罗和安, 王良芥, 刘平乐, 曾楚怡, 陈伟露, 熊鹰 申请人:湘潭大学