专利名称：一种草甘膦母液的处理工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种草甘膦所得母液的处理工艺，尤其涉及一种甘氨酸法合成草甘膦所得母液的处理工艺。
背景技术：
草甘膦作为一种高效、广谱、低毒、安全的有机膦芽后除草剂，对多年生的深根恶性杂草的防治非常有效，在农、林、牧、园艺等方面应用非常广泛。
草甘膦的制备方法很多，一般通过甘氨酸法或双甘膦氧化法制得。国内通常采用甘氨酸法制备草甘膦。该方法具有原料成本低、原粉收率高、产品纯度高等优点，但现有技术存在着很多问题，比如能耗较高，对设备要求高，并且，由甘氨酸法制备草甘膦时会产生大量的含Cl-酸性母液，母液中含有大量合成时用的催化剂三乙胺。国内目前通常是将30％氢氧化钠溶液加入母液中，调节PH值10-12，静置分层，上层三乙胺回收重复使用于草甘膦合成，下层母液精馏分出少量三乙胺，剩余部分经浓缩，去除部分氯化钠，浓缩母液中氯化钠浓度饱和，草甘膦含量约为2％-2.5％，用于配制10％草甘膦钠盐水剂。该工艺存在处理后母液总量增大(加入30％氢氧化钠溶液含大量的水)，增加了浓缩时的能耗，并且施用了此种含较多氯化钠的10％草甘膦钠盐水剂后，使得土壤中氯化钠含量过高，易造成土壤分散性差、土质粘滞、成为钠碱土，对作物造成损害，最终导致作物减产和质量下降。此外，10％草甘膦钠盐水剂的除草效能(速效性与彻底性)较其它草甘膦制剂稍逊一筹。
(三)
发明内容
本发明目的在于提供一种生产成本低、节约能耗、保护环境并能同时提高所得水剂药效的草甘膦母液处理工艺。
本发明所述的草甘膦母液是以亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦的工艺过程中，在草甘膦酸性水解结束，草甘膦原药晶体在体系中析出后余下的母液部分，所述的处理工艺包括如下顺序步骤(1)在草甘膦母液中通入氨，调节PH值至7～10，静置分层，回收上层三乙胺；(2)下层母液经减压蒸馏，冷却，过滤去除氯化铵晶体后得到浓缩的草甘膦铵盐。
所述的步骤(2)中下层母液还优选在减压蒸馏前先进行蒸馏并收集110℃以下馏分；所得馏分静置分层，回收馏分上层三乙胺，馏分下层进行步骤(2)处理。
甘氨酸法合成草甘膦工艺通常分为四步合成、水解脱溶、脱酸和结晶；如在水解脱溶后不脱酸，直接加一定量的碱调节PH值使得草甘膦的溶解度最小，最大量的从反应液中析出，则能提高草甘膦原药的收率，同时提高设备利用率和降低了能源消耗。具体而言，可在草甘膦酸性水解结束后，在0～140℃加入一定量的碱，调节体系PH值为0.7～1.5，使草甘膦原药晶体在体系中析出，得到的草甘膦母液再做通氨处理。
在草甘膦母液中通入氨的温度一般为60℃～110℃。
本发明所得的草甘膦铵盐可以用来配制10％的草甘膦铵盐水剂，而众所周知，10％的草甘膦铵盐水剂的除草效能(速效性与彻底性)比10％草甘膦钠盐水剂更胜一筹。此外10％草甘膦铵盐水剂含较多氯化铵，氯化铵简称“氯铵”，又称卤砂，是一种速效氮素化学肥料，含氮量为24％～25％，属生理酸性肥料。它适用于小麦、水稻、玉米、油菜等作物，尤其对棉麻类作物有增强纤维韧性和拉力并提高品质之功效。
本发明所述草甘膦母液的处理工艺生产成本低、节约能耗、保护环境并能同时提高所得水剂的药效。如在水解脱溶后不脱酸，直接加一定量的碱调节PH值使得草甘膦的溶解度最小，最大量的从反应液中析出，则能提高草甘膦原药的收率，同时提高了设备利用率和降低了能源消耗。
具体实施方式
下面通过具体实施方式
对本发明所进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。
实施例1取300g草甘膦母液，边冷却边通入30.8g氨气，调至PH为7。静置分层，得上层三乙胺34.4g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺34.6g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体35.0g(含量78.6％)，浓缩母液含量为2.8％。
实施例2取300g草甘膦母液，边冷却边通入31.4g氨气，调至PH为7.5。静置分层，得上层三乙胺38.1g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺33.1g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体42.2g(含量82.0％)，浓缩母液含量为3.1％。
实施例3取300g草甘膦母液，边冷却边通入43.2g氨气，调至PH为8。静置分层，得上层三乙胺50.0g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺20.7g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体41.5g(含量82.2％)，浓缩母液含量为3.0％。
实施例4
取300g草甘膦母液，边冷却边通入58.5g氨气，调至PH为9.0。静置分层，得上层三乙胺62.5g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺6.3g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体44.3g(含量83.8％)，浓缩母液含量为3.2％。
实施例5取300g草甘膦母液，边冷却边通入64.7g氨气，调至PH为10。静置分层，得上层三乙胺65.8g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺5.1g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体40.6g(含量86.0％)，浓缩母液含量为3.5％。
实施例6将300克甲醇、60克三乙胺、40克多聚甲醛加入四口烧瓶中，搅拌，40℃左右保温60分钟。加入甘氨酸45克，50℃保温60分钟。然后加入亚磷酸二甲酯80克，65℃保温95分钟。冷却至30℃，加入30％盐酸200克，升温脱溶至120℃，冷却至95℃加入25克水，滴加35克30％氢氧化钠溶液，调节PH为0.9。冷却结晶，过滤烘干得草甘膦原药79.2克，含量95.2％，收率76.3％，滤液即为所述的草甘膦母液。
取上述得到的草甘膦母液300g，边冷却边通入43.2g氨气，调至PH为8。静置分层，得上层三乙胺50.0g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺20.7g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体41.5g(含量82.2％)，浓缩母液含量为3.0％。
实施例7将300克甲醇、60克三乙胺、40克多聚甲醛加入四口烧瓶中，搅拌，30℃保温60分钟。加入甘氨酸45克，50℃保温50分钟。然后加入亚磷酸二甲酯80克，50℃保温80分钟。冷却至30℃，加入30％盐酸200克，升温脱溶至120℃，冷却至95℃加入25克水，滴加58克30％氢氧化钾溶液，调节PH为1.2。冷却结晶，过滤烘干得草甘膦原药79.2克，含量95.2％，收率76.3％，滤液即为所述的草甘膦母液。
取上述得到的草甘膦母液300g，边冷却边通入58.5g氨气，调至PH为9.0。静置分层，得上层三乙胺62.5g，下层母液蒸馏收集110℃以下馏分，馏分再次静置分层，得上层三乙胺6.3g；剩余母液减压蒸馏，冷却至常温，过滤，得到氯化铵晶体44.3g(含量83.8％)，浓缩母液含量为3.2％。
权利要求
1.一种草甘膦母液的处理工艺，所述的草甘膦母液是以亚磷酸二烷基酯法制备草甘膦的工艺过程中，在草甘膦酸性水解结束，草甘膦原药晶体在体系中析出后余下的母液部分，其特征是在于包括如下顺序步骤(1)在草甘膦母液中通入氨，调节PH值至7～10，静置分层，回收上层三乙胺；(2)下层母液经减压蒸馏，冷却，过滤去除氯化铵晶体后得到浓缩的草甘膦铵盐。
2.如权利要求1所述的草甘膦母液的处理工艺，其特征在于所述的步骤(2)中下层母液在减压蒸馏前先进行蒸馏并收集110℃以下馏分；所得馏分静置分层，回收馏分上层三乙胺，馏分下层进行步骤(2)处理。
3.如权利要求1或2所述的草甘膦母液的处理工艺，其特征在于在草甘膦酸性水解结束后，在0～140℃加入一定量的碱，调节体系PH值为0.7～1.5，使草甘膦原药晶体在体系中析出。
4.如权利要求3所述的草甘膦母液的处理工艺，其特征在于在草甘膦母液中通入氨的温度为60℃～110℃。
5.如权利要求4所述的草甘膦母液的处理工艺，其特征在于所述的草甘膦铵盐再配制成10％草甘膦铵盐水剂。
全文摘要
本发明涉及一种甘氨酸法合成草甘膦所得母液的处理工艺。所述的处理工艺包括如下顺序步骤(1)在草甘膦母液中通入氨，调节pH值至7～10，静置分层，回收上层三乙胺；(2)下层母液经减压蒸馏，冷却，过滤去除氯化铵晶体后得到浓缩的草甘膦铵盐。本发明所述草甘膦母液的处理工艺生产成本低、节约能耗、保护环境并能同时提高所得水剂的药效。如在水解脱溶后不脱酸，直接加一定量的碱调节pH值使得草甘膦的溶解度最小，最大量的从反应液中析出，则能提高草甘膦原药的收率，同时提高了设备利用率和降低了能源消耗。
文档编号C07F9/38GK1648131SQ20041009908
公开日2005年8月3日 申请日期2004年12月23日 优先权日2004年12月23日
发明者王伟, 周曙光, 邵振威, 秦龙, 李丽娟, 佘慧玲 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司