专利名称：制备3,4－二甲基亚苄基山梨醇的方法
技术领域：
本发明涉及制备一种用于聚丙烯、聚乙烯等薄膜、片材、注塑制品的成核剂的方法，属于制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法。
背景技术：
3，4-二甲基亚苄基山梨醇是一种用于聚丙烯、聚乙烯等薄膜、片材、注塑制品的成核剂，而一般制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法主要是通过3，4-二甲基苯甲醛与山梨醇及催化剂浓硫酸存在下进行缩合反应，除去反应生成的水，再进行碱中和，后经过水洗得到3，4-二甲基亚苄基山梨醇，但是所制得的产品熔点和纯度不高，反应过程不易控制，且产品的收率也低。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种制备具有式(I)的3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，该方法实现了缩合反应一步完成，反应条件温和，产品收率高，产品纯度高，并可实现工业化生产。
本发明是这样实现的一种制备式(I)的3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法， 将3，4-二甲基苯甲醛16～20份、山梨醇10～25份、溶剂250～650份、N-N二甲基甲酰胺6～10份、酸催化剂0.4～1.0份、水1.0～2.0份按比例依次加入到四颈烧瓶中，启动搅拌装置，通入惰性气体保护，开始加热升温，当温度升到70℃时有回流后，继续升温至80℃保持恒温，生成的水与溶剂形成共沸物进入到液-液分离器中，当反应进行到没有水生成时，反应结束，降至室温，然后滴加250～650份的饱和碱溶液中和，后升温到80℃左右，通过液-液分离器蒸出溶剂，将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥得粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇，粗品经溶剂精制得成品3，4-二甲基亚苄基山梨醇。
上述250～650份溶剂为环己烷；通入惰性气体为氮气；酸催化剂为无机酸类或有机酸类；有机酸为醋酸或对甲苯磺酸；饱和碱溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液；饱和碱溶液为碳酸氢钠溶液；粗品精制溶剂为有机溶剂；粗品精制有机溶剂为丙酮。
实验证明本发明方法简便，工艺合理，该方法实现了缩合反应一步完成，反应条件温和，产品收率高，产品纯度高，并可实现工业化生产。
具体实施例方式以下结合实施例作详述，但不作为对本发明的限定。
将3，4-二甲基苯甲醛16～20份、山梨醇10～25份、溶剂250～650份、N-N二甲基甲酰胺6～10份、酸催化剂0.4～1.0份、水1.0～2.0份按比例依次加入到四颈烧瓶中，启动搅拌装置，通入惰性气体保护，开始加热升温，当温度升到70℃时有回流后，继续升温至80℃保持恒温，生成的水与溶剂形成共沸物进入到液-液分离器中，当反应进行到没有水生成时，反应结束，降至室温，然后滴加250～650份的饱和碱溶液中和，后升温到80℃左右，通过液-液分离器蒸出溶剂，将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥得粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇，粗品经溶剂精制得成品3，4-二甲基亚苄基山梨醇。
实施例1
(A)粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇的制备将18g 3，4-二甲基苯甲醛、13g山梨醇、250ml环己烷、8.5mlN-N二甲基甲酰胺、0.8g对甲苯磺酸、1.5g水依次加入到500ml四颈烧瓶中，启动搅拌装置，惰性气体氮气加入到四颈烧瓶内，使氮气充满四颈烧瓶并排出四颈烧瓶的空气，开始加热升温。当温度升到70℃时有回流，继续升温至80℃保持恒温，生成的水与溶剂形成共沸物进入到液-液分离器中，当反应进行到没有水生成时，反应结束，降至室温，然后滴加250ml饱和碳酸氢钠溶液中和，然后升温到80℃左右，通过液-液分离器蒸出溶剂环己烷，将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥，得粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇。
(B)3，4-二甲基亚苄基山梨醇精制制备将步骤(A)中制备的粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇取10g，置于500ml单口烧瓶中，加300ml丙酮回流一小时，冷却至室温，真空抽滤，得成品3，4-二甲基亚苄基山梨醇，收率为93％，熔点为270℃-275℃。
实施例2 (A)粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇的制备将18g 3，4-二甲基苯甲醛、13g山梨醇、250ml环己烷、8.5mlN-N二甲基甲酰胺、0.5g浓硫酸、1.5g水依次加入到500ml四颈烧瓶中，启动搅拌装置，惰性气体氮气加入到四颈烧瓶内，使氮气充满四颈烧瓶并排出四颈烧瓶的空气，开始加热升温。当温度升到70℃时有回流，继续升温至80℃保持恒温，生成的水与溶剂形成共沸物进入到液-液分离器中，当反应进行到没有水生成时，反应结束，降至室温，然后滴加250ml饱和碳酸氢钠溶液中和，然后升温到80℃左右，通过液-液分离器蒸出溶剂环己烷。将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥，得粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇。
(B)3，4-二甲基亚苄基山梨醇精制制备将步骤(A)中制备的粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇取10g，置于500ml单口烧瓶中，加300ml丙酮回流一小时，冷却至室温，真空抽滤，得成品3，4-二甲基亚苄基山梨醇，收率为85％，熔点为245℃-248℃。
实施例3 (A)粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇的制备将18g 3，4-二甲基苯甲醛、18g山梨醇、300ml环己烷、8.5mlN-N二甲基甲酰胺、0.8g对甲苯磺酸、1.5g水依次加入到500ml四颈烧瓶中，启动搅拌装置，惰性气体氮气加入到四颈烧瓶内，使氮气充满四颈烧瓶并排出四颈烧瓶的空气，开始加热升温。当温度升到70℃时有回流，继续升温至80℃保持恒温，生成的水与溶剂形成共沸物进入到液-液分离器中，当反应进行到没有水生成时，反应结束，降至室温，然后滴加250ml饱和碳酸氢钠溶液中和，然后升温到80℃左右，通过液-液分离器蒸出溶剂环己烷。将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥，得粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇。
(B)3，4-二甲基亚苄基山梨醇精制制备将步骤(A)中制备的粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇取10g，置于500ml单口烧瓶中，加300ml丙酮回流一小时，冷却至室温，真空抽滤，得成品3，4-二甲基亚苄基山梨醇，收率为92％，熔点为268℃-272℃。
上述实验过程中熔点的测定均采用型号为WRS-1B的测定仪进行测定。
权利要求
1.一种制备式(I)的3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法， 其特征在于按重量比将3，4-二甲基苯甲醛16～20份、山梨醇10～25份、溶剂250～650份、N-N二甲基甲酰胺6～10份、酸催化剂0.4～1.0份、水1.0～2.0份按比例依次加入到四颈烧瓶中，启动搅拌装置，通入惰性气体保护，开始加热升温，当温度升到70℃时有回流后，继续升温至80℃保持恒温，生成的水与溶剂形成共沸物进入到液-液分离器中，当反应进行到没有水生成时，反应结束，降至室温，然后滴加250～650份的饱和碱溶液中和，后升温到80℃左右，通过液-液分离器蒸出溶剂，将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥得粗品3，4-二甲基亚苄基山梨醇，粗品经溶剂精制得成品3，4-二甲基亚苄基山梨醇。
2.根据权利要求1所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于250～650份溶剂为环己烷。
3.根据权利要求1所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于通入惰性气体为氮气。
4.根据权利要求1所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于酸催化剂为硝酸、磷酸、醋酸或对甲苯磺酸。
5.根据权利要求1所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于饱和碱溶液为氢氧化钠溶液、碳酸钠溶液或碳酸氢钠溶液。
6.根据权利要求5所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于饱和碱溶液为碳酸氢钠溶液。
7.根据权利要求1所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于粗品精制溶剂为有机溶剂。
8.根据权利要求9所述的一种制备3，4-二甲基亚苄基山梨醇的方法，其特征在于粗品精制有机溶剂为丙酮。
全文摘要
本发明涉及一种制备3，4－二甲基亚苄基山梨醇的方法。解决了现有制备方法所生产的产品反应不易控制、产品的收率低的问题。其特征在于按重量比将3，4－二甲基苯甲醛、山梨醇、溶剂、N－N二甲基甲酰胺、酸催化剂、水按比例依次加入到四颈烧瓶中，搅拌，通入惰性气体，加热，当温度升到70℃时有回流，继续升温至80℃保持恒温，当反应进行到没有水生成时，降至室温，滴加一定量的饱和碱溶液，升温到80℃左右，通过液－液分离器蒸出溶剂，将四颈瓶中的反应产物倒入抽滤瓶中，真空抽滤、热水洗涤，干燥得粗品3，4－二甲基亚苄基山梨醇，粗品经溶剂精制得成品3，4－二甲基亚苄基山梨醇。
文档编号C07D493/00GK1775780SQ200510134709
公开日2006年5月24日 申请日期2005年12月19日 优先权日2005年12月19日
发明者杨明庆, 李学远, 刘杰, 朱英敏, 张立超 申请人:大庆石油管理局