专利名称：包含漂白活化终端官能团的烷氧基化多元醇的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有至少一个漂白活化剂部分的漂白活化化合物，以在清洁组合物中提供对亲水性和/或疏水性污垢的漂白。
背景技术：
通常，漂白活化剂在低于40℃的溶液温度下迅速失去它们的效力。尽管新的有机催化剂如3，4-二氢-2-[2-(磺氧基)癸基]异喹啉内盐已经被研发出来，但是它们会使某些酶失活并且趋于疏水-因此它们在水中的溶解性受到限制。由于大多数洗涤和清洁组合物都是在水中配制的，或需要和水一起使用，所以用上述催化剂配制清洁产品会出现问题。
能否将某些当前能够清洁可漂白污垢的漂白活化剂配制到颗粒和液体衣物洗涤剂、硬质表面清洁剂、盘碟清洁组合物中，仍持续困扰着配制人员。还需要能够较易地由供应充足并且易得的原料而制得的材料，这些原料可被广泛地调整以满足具体的性能要求。还需要多功能材料，其能够经由漂白作用提供清洁效果，能够提供悬浮污垢的能力，并且在使用时通过防止形成具有游离硬度的较大有序的阴离子表面活性剂聚集体，提高表面活性剂的有效性。具体的性能要求包括，能够清洁疏水性污渍(油脂、油)和亲水性污渍(泥土)，与之相关的是室外污垢以及可漂白的污渍，如草、酒、茶、咖啡以及作为体垢产生的或由空气污染产生的肮脏污垢。因此就需要找到有调节能力的漂白剂，其能够提供对亲水性和/或疏水性污垢的漂白，并且能够在消费者所用洗涤产品和其它清洁产品的相应浓度下发生这种作用。
现已发现，将有机漂白催化剂掺入到聚合结构中，通过提供有效和高效的多功能聚合物催化剂，解决了许多这样的问题。通过使用聚合结构的糖基多元醇和其它多元醇为原料来连接本文所述的漂白活化剂结构可达到这种目的。本文所述的漂白活化剂包含作为主要结构特征的环结构。
基于糖类如蔗糖或麦芽糖的多元醇材料已知为供应充足并且易得的原料。麦芽糖醇的乙氧基化物是已知的，例如CAS 503446-80-8。其它已知的乙氧基化多元醇包括乙氧基化甘露糖醇(CAS 53047-01-2)、乙氧基化肌醇(CAS 503446-79-5)、乙氧基化山梨醇(CAS 53694-15-8)。乙二醇和丙二醇的乙氧基化物和丙氧基化物也是已知的。参见US 5,371,119和WO 01/98388 A1。
发明概述漂白活化化合物的特征在于包含多元醇源，所述多元醇源包含至少两个羟基部分，至少一个羟基部分还包含一个烷氧基部分，所述烷氧基部分选自乙氧基、丙氧基、丁氧基，以及它们的混合物；此外其中至少一个羟基部分还包含具有式(II)的漂白活化单元 其中式(II)的R1独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(II)的R2独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基，以及它们的混合物；式(II)的R3独立地选自多元醇源、氢、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基部分以及它们的混合物；式(II)的R4独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(II)的Z选自亚胺正离子键、过氧亚胺正离子键，或选择Z以在式(II)的氮和碳之间形成单键；从而，选择式(II)的R1、R2、R3和R4，与亚胺正离子键、过氧亚胺正离子键或式(II)中氮和碳之间的单键一起，形成至少一个环结构；其中从式(II)的R1、R2、R3和R4中选来形成环结构的两个所述部分不包含所述多元醇源。
本发明还涉及制备漂白活化化合物的方法，包含该漂白活化化合物的清洁组合物，以及使用该清洁组合物的方法。
发明详述本文中，“取代的”是指一个或多个C1-C10烷基部分、一个或多个羟基部分，或它们的任何组合。
正如本文清楚所写，当写成“X至Y”或“约X至约Y”形式时，本文纳入和包括全部范围内的数。应当理解，在整个说明书中给出的每一限定值将包括所有下限或上限，视具体情况而定，即如同该下限或上限在本文有明确表示一样。在整个说明书中给出的每一范围将包括包含在该较宽范围内的所有较窄范围，即如同该较窄范围在本文有明确表示一样。
除非另外指明，重量百分比是指洗涤剂组合物的重量百分比。除非另外指明，所有的温度均为摄氏度。
多元醇化合物如糖基材料和聚乙二醇/聚丙二醇材料是供应充足并且易得的原料，它们适于被广泛地调整以满足具体的制剂和性能要求。本文中，“调整”是指具有控制多元醇化合物的化学结构，以实现不同化学功能的能力。例如，通过包含漂白活化剂部分而被改性的烷氧基化多元醇化合物是一种已调结构，其为具体的可配制性和性能要求提供所需特性。另外一个实施例是，通过包含漂白活化剂部分和阴离子封端单元而被改性的烷氧基化多元醇化合物，是一种提供所需特性的已调结构。
可用于本发明的多元醇化合物包含至少两个羟基部分，优选多于两个羟基部分，更优选三个羟基部分。最优选六个或更多羟基部分。至少一个羟基部分还包含一个烷氧基部分，所述烷氧基部分选自乙氧基(EO)、丙氧基(PO)、丁氧基(BO)，以及它们的混合物，优选乙氧基和丙氧基部分，更优选乙氧基和丙氧基部分。平均烷氧基化度为约0至约200，约0.1至约200，优选约4至约80，更优选约10至约50。烷氧基化优选为嵌段烷氧基化。
可用于本发明的多元醇化合物的羟基部分中的至少一个还包含至少一个漂白活化剂单元。可对化合物作进一步的改性或调整，但是一个漂白活化剂部分必须存在于本发明的化合物中。一个实施方案包含多于一个羟基部分，所述羟基部分进一步包含终端于漂白活化剂单元的烷氧基部分的。例如式(I) 式(I)其中式(I)的x为约0.1至约200，优选约40至约80；R1、R2、R3和Z在下文式(II)中定义；式(I)的y选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基，以及它们的混合物。本文所用的漂白活化剂单元具有下式(II) 其中式(II)的R1独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物。优选地，R1为C6-C20取代的芳基，其中取代基为多元醇源。
式(II)的R2独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的链烯基，以及它们的混合物。
式(II)的R3独立地选自多元醇源、氢、或C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基部分，以及它们的混合物。
式(II)的R4独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物。
在式(II)中，R1、R2、R3和R4中的至少一个为多元醇源，并且其中R1、R2、R3和R4中的至少两个不选作多元醇源来形成环结构。
式(II)的Z选自亚胺正离子键，从而在式(II)的氮和碳之间形成双键，或Z选自过氧亚胺正离子键，从而具有氮、碳和氧结构，或这样选择Z，使得在氮和碳之间存在单键。
当式(II)的Z被选为亚胺正离子键时，那么氮变成季铵化的或具有正电荷。选择式(II)的R1、R2、R3和R4，使得至少一个环结构是由选自式(II)的R1、R2、R3和R4的两个部分联合式(II)的亚胺正离子键、过氧亚胺正离子键或式(II)中N和C之间的单键所形成的。从式(II)的R1、R2、R3和R4中选来形成环结构的这两个部分，将不被选来包含多元醇源，或换句话讲，多元醇源将不直接连接到亚胺正离子键、过氧亚胺正离子键或单键上。然而，多元醇源可被用作环结构上的取代基。
优选选择式(II)的R1、R3和R4中的至少一个为取代或未取代的芳基。环结构可以为饱和的或不饱和的(即，芳香的)。环优选为至少部分不饱和的。环结构可以为单环或多环结构；环结构优选为双环结构。
环结构的取代可用本领域技术人员已知的任何已知的取代类型来进行。取代可以为含碳、含硫、含氮或含氧的。当含有取代基时，优选的取代基包括多元醇源、C1-C20(或与提出基团相应的适当碳数，例如C6-C20苯基或烷基苯基)烷基、链烯基、炔基、烷基二烯基、环烷基、苯基、烷基苯基、萘基、蒽基、菲基、三氟甲基、甾族；含氧取代基如羟基、酰基或酮基、醚、环氧基、羧基和含酯取代基，优选-CH2OH、-CCH3CH3OH、-CH2COOH、-C(O)-(CH2)8CH3、-OCH2CH3、＝O、-OH、-CH2-O-CH2CH3、-CH2-O-(CH2)2-OH，含氮取代基如氨基、硝基、偶氮基、铵基、酰胺基、叠氮基、异氰酸酯基、氰基和腈基，优选-NHCH3、-NH2、-NH3+、-NO2，含硫取代基如含硫的酸和酸酯基、硫醚基、巯基和硫酮基，优选-SCH2CH3、-CH2S(CH2)4CH3、-SO3CH2CH3、SO2CH2CH3、-CH2COSH、-SH、-CH2SCO、-CH2C(S)CH2CH3、-SO3H。
在一个实施方案中，漂白活化单元具有上式(II)，其中式(II)的Z为亚胺正离子键以得到式(III) 其中式(III)的R1、R2、R3和R4如上式(II)中所定义。选择式(III)的R1、R2、R3和R4，使得至少一个环结构是由选自式(III)的R1、R2、R3和R4的两个部分联合式(III)的亚胺正离子键所形成的。从式(II)的R1、R2、R3和R4中选来形成环结构的这两个部分，将不被选来包含多元醇源，或换句话讲，多元醇源将不直接连接到亚胺正离子键上。然而，多元醇源可被用作环结构上的C6-C20取代基。优选选择式(II)的R1、R3和R4中的至少一个为取代或未取代的芳基。环结构可以为饱和的或不饱和的(即，芳香的)。环优选为至少部分不饱和的。环结构可以为单环或多环结构；环结构优选为双环结构。
环结构的取代可用本领域的技术人员已知的任何已知类型的取代进行，如上面为式(II)所述。
式(III)中可能环结构的非限制性实施例包括
其中连接两个部分的曲线代表环结构，并且“聚合物”代表多元醇源。
在另一个实施方案中，选择R1、R3和R4以得到式(IV)，并且选择R2为多元醇源。
式(IV)在一个实施方案中，漂白活化单元具有上式(II)，其中式(II)的Z为过氧亚胺正离子键以得到下式(IV) 其中式(IV)的R1、R2、R3和R4如上式(II)中所定义。选择式(IV)的R1、R2、R3和R4，使得至少一个环结构是由选自式(IV)的R1、R2、R3和R4的两个部分联合式(IV)的过氧亚胺正离子键所形成的从式(II)的R1、R2、R3和R4中选来形成环结构的这两个部分，将不被选来包含多元醇源，或换句话讲，多元醇源将不直接连接到氧亚胺正离子键。然而，多元醇源可被用作环结构上的取代基。优选选择式(II)的R1、R3和R4中的至少一个为C6-C20取代或未取代的芳基。环结构可以为饱和的或不饱和的(即，芳香的)。环优选为至少部分不饱和的。环结构可以为单环或多环结构；环结构优选为双环结构。
环结构的取代可用本领域的技术人员已知的任何已知的取代类型来进行，如上式(II)中所述。式(IV)中可能环结构的非限制性实施例包括
其中连接两个部分的曲线代表环结构，并且“聚合物”代表多元醇源。
在一个实施方案中，漂白活化单元具有上式(II)，其中选择式(II)的Z，以在氮和碳之间形成单键，以得到下式(V) 其中式(V)的R1、R2、R3和R4如上面式(II)中所定义。选择式(V)的R1、R2、R3和R4，使得至少一个环结构是由选自式(V)的R1、R2、R3和R4的两个部分联合式(V)中氮和碳之间的单键所形成的。从式(II)的R1、R2、R3和R4中选来形成环结构的这两个部分，将不被选来包含多元醇源，或换句话讲，多元醇源将不直接连接到式(V)的氮和碳之间的单键。然而，多元醇源可被用作环结构上的C6-C20取代基。优选选择式(V)的R1、R3和R4中的至少一个为取代或未取代的芳基。环结构可以为饱和的或不饱和的(即，芳香的)。环优选为至少部分不饱和的。环结构可以为单环或多环结构；环结构优选为双环结构。
环结构的取代可用本领域的技术人员已知的任何已知的取代类型来进行，如上面式(II)中所述。
式(V)中可能环结构的非限制性实施例包括
其中连接两个部分的曲线代表环结构，并且“聚合物”代表多元醇源。本领域的技术人员将认识到，式(V)可以如所示那样是质子化的，或可以是非质子化的。
可用于用作本发明原料的合适多元醇化合物包括，麦芽糖醇、蔗糖、木糖醇、甘油、季戊四醇、葡萄糖、麦芽糖、麦芽三糖、麦芽糖糊精、麦芽五糖、麦芽六糖、异麦芽酮糖、山梨醇、聚乙烯醇、部分水解的聚乙酸乙烯酯、木聚糖、还原的麦芽三糖、还原的麦芽糖糊精、聚乙二醇、聚丙二醇、聚甘油、双甘油醚，以及它们的混合物。多元醇化合物优选为山梨醇、麦芽糖醇、蔗糖、木聚糖、聚乙二醇、聚丙二醇，以及它们的混合物。优选山梨醇、麦芽糖醇、蔗糖、木聚糖，以及它们的混合物。
合适的阴离子封端单元包括，硫酸盐、磺基琥珀酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、磺基羧酸盐、磺基二羧酸盐、丙磺酸内酯、1，2-二硫代丙醇、磺基丙胺、磺酸盐、单羧酸盐、亚甲基羧酸盐、亚乙基羧酸盐、碳酸盐、苯六甲酸盐、均苯四酸盐、磺基苯酚、磺基儿茶酚、二磺基儿茶酚、酒石酸盐、柠檬酸盐、丙烯酸盐、甲基丙烯酸盐、聚丙烯酸盐、聚丙烯酸盐-马来酸盐共聚物，以及它们的混合物。阴离子封端单元优选为硫酸盐、磺基琥珀酸盐、琥珀酸盐、马来酸盐、磺酸盐、亚甲基羧酸盐和亚乙基羧酸盐。
多元醇化合物的调整可经由一种或多种改性，这取决于所需的可配制性和性能要求。调整可包括对多元醇化合物进行阴离子、阳离子或两性离子电荷改性。
制备方法本发明还涉及用于制备本发明化合物的方法。在一个实施方案中，用于制备本发明化合物的方法包括以下步骤(a)任选烷氧基化包含至少两个羟基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于约0和约200之间，优选介于约0.1和约200之间，优选约4至约80，更优选约10至约50的烷氧基化多元醇，以形成包含至少一个烷氧基部分的烷氧基化多元醇。可供选择地，可将烷氧基化多元醇如CAS 52625-13-5、购自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，用作本发明的原料。如果平均烷氧基化度不是所需的水平，可使用烷氧基化步骤以达到所需的为0至约200，优选约0.1至200，优选约4至约80，更优选约10至约50的烷氧基化度。
(b)使化合物的至少一个羟基部分与阴离子封端单元反应，以形成阴离子多元醇。优选化合物的多于一个羟基部分与阴离子封端单元反应。更优选的阴离子封端单元包括硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐，以及它们的混合物。阴离子封端单元更优选为硫酸盐。
(c)如果使用了任选步骤(a)，使烷氧基部分的至少一个所得末端羟基与阴离子封端单元反应，以形成阴离子烷氧基化多元醇。
(d)用过量的式(II)的漂白活化单元取代阴离子多元醇和/或阴离子烷氧基化多元醇的阴离子封端单元，其中选择式(II)的Z，以在氮和碳之间形成单键，并且选择式(II)的R4为氢，形成胺终端的多元醇和/或胺终端的烷氧基化多元醇。胺终端的多元醇和/或胺终端的烷氧基化多元醇本身为功能聚合物，并且是下文随后步骤(e)中包含漂白活化剂单元的漂白活化剂化合物的前体。
(e)氧化胺终端的多元醇和/或胺终端的烷氧基化多元醇，以转化式(II)的漂白活化单元(其中式(II)的Z为式(II)中氮和碳之间的单键)，以形成式(II)的亚胺正离子键，形成包含漂白活化剂单元的漂白活化剂化合物。通过使本发明含亚胺正离子环的形式与氧转移剂如过氧羧酸接触，可形成本发明含过氧亚胺正离子环的形式。上述物质可就地生成，并且无需纯化即可使用。
非限制性合成方案举例说明于下面的合成方案I中。
合成方案I
合成方案II在另一个实施方案中，用于制备本发明化合物的方法包括以下步骤(a)烷氧基化包含至少两个羟基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于约0和约200之间，优选介于约0.1和约200之间，优选为约4至约80，更优选为约10至约50的烷氧基化多元醇，以形成包含至少一个烷氧基部分的烷氧基化多元醇。可供选择地，可将烷氧基化多元醇如CAS 52625-13-5、购自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，用作本发明的原料。如果平均烷氧基化度不是所需的水平，可使用烷氧基化步骤以达到所需的0至约200，优选约0.1和约200，优选约4至约80，更优选约10至约50的烷氧基化度。
(b)使烷氧基化多元醇的至少一个羟基部分与含烯属试剂反应，以形成烯烃化终端的烷氧基化多元醇。优选化合物的多于一个羟基部分与含烯属试剂反应。含烯属试剂可以选自如烯丙基氯、烯丙基溴，以及它们的混合物。
(c)在催化剂存在的条件下，用烯烃化终端的烷氧基化多元醇来烷基化式(II)中漂白活化单元取代或未取代的芳基，其中在式(II)的漂白活化单元中，选择式(II)的Z，以在氮和碳之间形成单键，并且R1、R2、R3和R4中没有一个被选作多元醇源，形成烷基化多元醇，其中烷氧基化多元醇的至少一个末端羟基是式(II)的漂白活化单元。
(d)如果式(II)的R4是氢，那么步骤(c)的化合物与卤化烷反应，生成方案II步骤(c)的化合物的叔胺。式(II)的R4现在如上面所定义一样，选自取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物。
(e)氧化方案II步骤(d)的化合物，以形成式(II)的漂白活化单元，其中选择式(II)的Z，以形成亚胺正离子键，形成包含漂白活化剂单元的漂白活化剂化合物。
通过使本发明含亚胺正离子环的形式与氧转移剂如过氧羧酸接触，可制备本发明含过氧亚胺正离子环的形式。上述物质可就地生成，并且无需纯化即可使用。
非限制性合成方案举例说明于下面的合成方案II中。
对于合成方案II，可供选择地，在合成方案II的步骤2中，用N-甲基-1，2，3，4-四氢异喹啉代替1，2，3，4-四氢异喹啉作为反应物，从而避免了涉及甲基氯的合成方案II中的反应步骤3。所有其它步骤保持一样。此外，合成方案II中所示的连接点，以及在可供选择的路线中同样出现的取代或未取代四氢异喹啉的芳环与烷氧基化多元醇的连接点，不意味着是对反应合成方案II中所示连接点的限制。
合成方案III在另一个实施方案中，用于制备本发明化合物的方法包括以下步骤
(a)烷氧基化包含至少两个羟基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于0和约200之间，优选介于约0.1和约200之间，优选约4至约80，更优选约10至约50的烷氧基化多元醇，以形成包含至少一个烷氧基部分的烷氧基化多元醇。可供选择地，可将烷氧基化多元醇如CAS 52625-13-5、购自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，用作本发明的原料。如果平均烷氧基化度不是所需的水平，可使用烷氧基化步骤以达到所需的为0至约200，优选约0.1和约200，优选约4至约80，更优选约10至约50的烷氧基化度。
(b)使烷氧基化多元醇与环氧氯丙烷在路易斯酸催化剂(优选SnCl4)存在下反应，接着与碱反应，以形成缩水甘油醚封端的烷氧基化多元醇。
(c)使缩水甘油醚封端的烷氧基化多元醇与三氧化硫反应，以形成环状硫酸酯封端的烷氧基化多元醇，并且环状硫酸酯封端的烷氧基化多元醇接着与3，4-二氢异喹啉反应，以形成本发明漂白活化的烷氧基化多元醇。漂白活化的烷氧基化多元醇在漂白活化的烷氧基化多元醇的同一烷氧基化多元醇单元上，包含亚胺正离子键(阳离子电荷)和磺基部分(阴离子电荷)。
通过使本发明含亚胺正离子环的形式与氧转移剂如过氧羧酸接触，可制备本发明含过氧亚胺正离子环的形式。上述物质可就地生成，并且无需纯化即可使用。
非限制性合成方案举例说明于下面的合成方案III中。
本发明方法的具体说明更详细地描述于下文中。
实施例1合成方案I步骤1多元醇的乙氧基化多元醇如山梨醇的乙氧基化可以用任何已知的技术实现，如在EP174436 A1中所述。丙氧基化和丁氧基化也可用已知的技术实现。
将山梨醇(17.5g，0.0962mol)加入高压釜，用氮气吹洗高压釜，将山梨醇加热到110℃至120℃；开启高压釜搅拌，并且抽真空至约67.7MPa(20mmHg)。
持续抽真空，同时将高压釜冷却至约110℃至120℃。同时加入6.2g 25％的甲醇钠甲醇溶液(0.0288摩尔，以达到按羟基部分计5％的催化剂负载)。真空下，从高压釜中除去甲醇盐溶液的甲醇。从高压釜中除去甲醇时，搅拌器功率和温度值逐渐升高，并且混合物的粘度增大，粘度在约1.5小时内保持稳定标志大部分甲醇已被除去。真空下，将混合物再加热搅拌30分钟。
将真空除去，并且将高压釜冷却到或保持在110℃，同时用氮气将高压釜充至1725kPa(250psia)，然后排气至环境压力。用氮气将高压釜充至1380kPa(200psia)。向高压釜内增量加入环氧乙烷，同时密切监测高压釜的压力、温度和环氧乙烷流速，同时将温度保持介于110℃和120℃之间，并且限制由反应放热造成的任何温度升高。加入483g环氧乙烷(10.97摩尔，使得每摩尔OH共计有19摩尔环氧乙烷)后，将温度升高到120℃，并将混合物再搅拌2小时。
然后将反应混合物收集在用氮气吹洗过的22L三颈圆底烧瓶中。加热(110℃)和机械搅拌下，通过缓慢加入2.8g甲磺酸(0.00288摩尔)来中和强碱催化剂。然后除去反应混合物中残留的环氧乙烷，并且通过气体分散滤头向混合物中喷射惰性气体(氩或氮)来除臭，同时搅拌并将混合物在120℃下加热1小时。使大约500g的最终反应产物稍微冷却，然后倒入用氮气吹洗过的玻璃容器中以便保存。
可供选择地，可以购买烷氧基化度比所需水平低的多元醇，如CAS 52625-13-5，购自Lipo Chemicals Inc.的丙氧基化山梨醇或山梨醇聚氧乙烯醚，其中可通过已知的和/或上文所述的方法达到所需的烷氧基化度。
步骤2山梨醇EO114的硫酸盐化(每羟基部分平均19EO部分)将山梨醇EO114(299.7g，0.058mol)和二氯甲烷(300g)称入一个500mL的锥形瓶中。为该烧瓶配备磁性搅棒，然后搅拌该物质直至完全溶解。将烧瓶置于冰浴中，直至溶液达到约10℃。剧烈搅拌，同时在约5分钟内缓慢倒入氯磺酸(48.3g，0.415mol。在冰浴中搅拌反应溶液1.5小时。
将溶于50g二氯甲烷中的甲醇钠(197g 25％的甲醇溶液)溶液倒入1L锥形瓶(“碱溶液”)中，然后在冰浴中冷却，直至溶液的温度达到约10℃。用磁性搅棒剧烈搅拌该碱溶液。在约3分钟内，将反应溶液缓慢倒入到碱溶液中。可观察到温和的放热。该溶液由于盐的形成变为乳状。加完后，测得pH值为约12。向该溶液中加入约100mL的蒸馏水，并将所得乳液转移到1L的圆底烧瓶中，然后使用旋转蒸发仪在50℃蒸发一部分，以得到澄清溶液。将该溶液转移至Kulgelrohr设备中。在60℃和133Pa(1mm Hg)下蒸发该溶液，得到366g的灰白色蜡状固体，90％活性物质(10％盐)。
碳NMR谱(500MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；弛豫延迟0.300秒，脉冲45.0；采集时间1.090秒)显示在约60ppm处没有醇基团，并且在约67ppm处出现新峰，与形成端基硫酸盐相一致。氢NMR谱(500MHz或300MHz；脉冲序列s2pu1，溶剂D2O；弛豫延迟1.000秒，脉冲45.0；采集时间2.345秒)显示在约4ppm处有新峰，以位于约3.5ppm处的乙氧基质子为对照来积分，与具有6个端基硫酸盐的分子相一致。
步3包含漂白活化剂前体的活性胺终端的烷氧基化多元醇的制备向三个配有磁性搅棒的7-mL高压微型反应器中分别各称入得自步骤2的山梨醇EO114六硫酸盐(3.5g，0.00406mol硫酸盐)和1，2，3，4-四氢异喹啉(1.05g，0.00812mol)。为一个微型反应器装上连接至数字温度计的热电偶，然后在REACI-THERM III加热/搅拌组件中，将三个反应器在约170℃下加热3小时。冷却后，合并反应，并且溶解在约75mL甲醇中。通过离心过滤除去沉淀。50℃下，在旋转蒸发仪上蒸干上清液。在Kugelrohr设备上，在约133Pa(1mmHg)和120℃下，用2小时除去剩余的胺，得到7.5g的棕色蜡质固体。氢和碳NMR显示约2.75个四氢异喹啉基团连接到多元醇源上，其中约2个硫酸盐基团保持不变。
步骤4将胺终端的烷氧基化多元醇氧化为亚胺正离子终端的烷氧基化两性离子多元醇(式(IV)的漂白活化剂)将4.0g步骤3中的产物样本(～0.0020mol胺基)溶解在30g甲醇中，然后放入配有磁性搅棒、加热套、温度计和冷凝管的100mL 3颈圆底烧瓶中。向烧瓶中加入0.48g乙酸钾(0.0049mol)。加热溶液至回流。在约5分钟内，将1.0g碘晶体(0.0039mol)溶于15g甲醇中所形成的溶液逐滴加入到所述的热溶液中。加热混合溶液回流过夜(约17小时)。通过过滤除去冷却后形成的白色沉淀。取少量溶液试样用于分析。氢和碳NMR显示一个分子具有约2个亚胺正离子位点，并且平均每个漂白活化化合物的分子上具有约2个硫酸盐，明显带有少量的异喹啉型官能团。
任选步骤5步骤4产物中碘化物抗衡离子的离子交换根据漂白活化化合物的应用，可能需要通过离子交换从反应产物中除去碘化物。这可以由本领域的技术人员通过许多方法来实现。可能有用的一种具体的离子交换树脂被称为IRA400(R)，由多种化学品供应机构出售。
实施例2合成方案II步骤1烯丙基封端的烷氧基化多元醇的制备向一个250mL单颈圆底烧瓶加入46.4g的方案I步骤1中的烷氧基化多元醇(0.00898摩尔)、70mL甲醇和6.96g 25重量百分比的甲醇钠溶液(在甲醇中)。60℃下，通过旋转蒸发仪上蒸发甲醇一小时来浓缩混合物，接着在60℃和表压低于0.5mm汞柱的压力下用Kugelrohr浓缩混合物。冷却浓缩的溶液，然后溶解或分散在200mL的THF中。将溶液或悬浮液转移到500mL烧瓶中，然后在机械搅拌下在氩气保护下加入4.12g(0.0539摩尔)烯丙基氯。在40℃下加热混合物4小时。在旋转蒸发仪上将所得样本的溶剂蒸干。所得样本的NMR分析显示，烷氧基化多元醇的6个-OH基团中，有5个被烯丙基醚基取代。
步骤2合成II步骤1中产物的烷基化芳基化合物的烷基化方法在本领域是已知的。这些方法通过使用方案II步骤1中的烯丙基封端的烷氧基化多元醇，来应用于1，2，3，4-四氢异喹啉。这也可以应用到N-取代的1，2，3，4-四氢异喹啉。可选择直接烷基化异喹啉，以得到异喹啉终端的烷氧基化多元醇，然后按照DE 19507522 A1 还原异喹啉终端的烷氧基化多元醇。所得3，4-二氢异喹啉终端的烷氧基化多元醇可以按照WO 03/104199 A2 转化为亚胺正离子内盐终端的烷氧基化多元醇。
步骤3-任选步骤，将合成II步骤2中产物，其中式(II)的R4是氢，如1，2，3，4-四氢异喹啉终端的烷氧基化多元醇，通过与本领域已知的卤化烷发生反应，转化为1，2，3，4-四氢异喹啉终端的烷氧基化多元醇的叔胺(即，N-取代的1，2，3，4-四氢异喹啉终端的烷氧基化多元醇)。优选CH3Cl、CH3Br，以及它们的混合物。
步骤4-使用合成I步骤4中所论述的方法，在N-取代的1，2，3，4-四氢异喹啉上直接进行合成II步骤4中产物的氧化。
实施例3合成方案III步骤1缩水甘油终端的烷氧基化多元醇的制备将合成I步骤1中的产物、烷氧基化多元醇(77.5g，15mmol)和氯化锡(0.6g，3mmol)加入到火焰干燥的配有加料漏斗的500mL圆底烧瓶中，加料漏斗中装有环氧氯丙烷(46.86g，51mmol)。使反应保持在氩气氛中，并用油浴加热到90℃。在1小时内，将环氧氯丙烷滴入到搅拌的溶液中，接着在90℃下搅拌18个小时。向冷却的反应混合物中加入四氢呋喃(70mL)，然后搅拌整个混合物，在氩气环境中保持在约20℃至约25℃的温度。向搅拌的溶液中加入叔丁醇钾(5.84g，51mmol)，然后在约20℃至约25℃的温度下搅拌悬浮液18小时，以生成烷氧基化多元醇的缩水甘油醚。
步骤2环状硫酸酯终端的烷氧基化多元醇的制备向火焰干燥的配有氩气进口、冷凝管和磁性搅棒的3颈圆底烧瓶中，加入三氧化硫-二甲基甲酰胺复合物(2.3gm，0.0151mol)和甲苯(100mL)。将反应加热到回流，并且一旦到了回流，加入10g熔融的合成III步骤1中的烷氧基化多元醇(～0.00425mol)，然后回流反应混合物45分钟。将反应混合物冷却至室温(20℃)，用乙醚(100mL)稀释，然后用饱和碳酸氢钠溶液萃取所得的有机液。分出有机相，用硫酸钠干燥，过滤，并将有机滤液蒸发至干。所得3-环状硫酸酯终端的烷氧基化多元醇可以不进一步纯化就使用。
步骤3通过与3，4-二氢异喹啉反应，将合成III步骤2中的产物转化为异喹啉两性离子终端的二烷氧基化多元醇。
将合成III步骤2中的粗的环状硫酸酯产物、乙醚和3，4-二氢异喹啉(3当量，按每分子聚合物包含约3个环状硫酸酯终端基团的起始缩水甘油环氧化物计)加入到250mL的圆底烧瓶。将反应保持在约20℃至约25℃的温度，并且搅拌48小时。蒸去所得产物中的乙醚。分析显示，产物至少部分转化为所需的包含如合成III中所示内盐的产物。
实施例4加入了某些环氧丙烷嵌段的合成方案I。
步骤1至4在分子中加入一些环氧丙烷，用于使聚合物疏水反应过程与合成I相同，除了在合成I的步骤1中，最初加入60摩尔当量的环氧丙烷，以向多元醇提供疏水性，接着加入和合成I步骤1中相同量的环氧乙烷。
清洁组合物本发明还涉及包含本发明改性的烷氧基化多元醇化合物的清洁组合物。这些清洁组合物可以为任何常规的形式，即为液体、粉末、颗粒、附聚物、糊剂、片剂、小袋、条、凝胶、以双隔室容器递送的类型、喷雾或泡沫洗涤剂、预润湿的擦拭物(即，所述清洁组合物与非织造材料相结合，如Mackey等人在US 6,121,165中所述的那种)、由消费者用水活化的干擦拭物(即，所述清洁组合物与非织造材料相结合，如Fowler等人在US 5,980,931中所述的那种)，以及其它均匀的或多相的消费者清洁产品形式。
除了清洁组合物之外，本发明的化合物还可适用于或被掺入到工业清洁剂(即地板清洁剂)中。通常这些清洁组合物另外还包含表面活性剂和其它清洁辅助成分，这将在下面更详细地论述。在一个实施方案中，本发明的清洁组合物为液体或固体衣物洗涤剂组合物。
在另一个实施方案中，本发明的清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选地，其中硬质表面清洁组合物浸透非织造底物。本文所用的“浸透”是指硬质表面清洁组合物被置于与非织造底物相接触，使得至少一部分所述非织造底物被硬质表面清洁组合物浸透，优选地，硬质表面清洁组合物使述非织造底物饱和。
在另一个实施方案中，清洁组合物是液体盘碟清洁组合物，如液体手洗餐具洗涤组合物、固体自动餐具洗涤清洁组合物、液体自动餐具洗涤清洁组合物和自动餐具洗涤清洁组合物小片/单元剂量的形式。
清洁组合物也可被用于汽车护理组合物，用于清洁多种表面如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。这种清洁组合物也可被设计成用于个人护理组合物如洗发剂组合物、沐浴剂、液体或固体皂以及其它清洁组合物，其中表面活性剂与游离硬度环境相接触，并且可用于所有需要耐硬度表面活性剂体系的组合物中，如石油钻探组合物。
改性的烷氧基化多元醇化合物本发明的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.005％至约30％，优选约0.01％至约10％，更优选约0.05％至约5％的如本文所述的化合物。
表面活性剂-本发明的清洁组合物可包含表面活性剂或表面活性剂体系和其它助剂如烷基醇，或它们的混合物，所述表面活性剂或表面活性剂体系包含选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂的表面活性剂。本发明的清洁组合物还包含按所述清洁组合物的重量计约0.01％至约90％，优选约0.01％至约80％，更优选约0.05％至约50％，最优选约0.05％至约40％的含有一种或多种表面活性剂的表面活性剂体系。
阴离子表面活性剂可用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实施例包括C8-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；C10-C20支链和无规链的伯烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐；C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x为1至30；C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含1至5个乙氧基单元；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US6,060,443中所述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US 6,020,303中所述；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。
非离子表面活性剂非离子表面活性剂的非限制性实施例包括C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的NEODOL非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段的烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如购自BASF的PLURONIC；C14-C22中链支化的醇，如US 6,150,322中论述的BA；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30，如US 6,153,577、US6,020,303和US 6,093,856中所论述；如1986年1月26日公布的Llenado的美国专利4,565,647中所述的烷基多糖；特别是如US4,483,780和US 4,483,779中所论述的烷基多苷；如US 5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所论述的多羟基脂肪酸酰胺(GS-碱)；如US 6,482,994和WO 01/42408中所论述的醚封端聚(烷氧基化的)醇表面活性剂。
阳离子表面活性剂阳离子表面活性剂的非限制性实施例包括季铵表面活性剂，其可以含有最多26个碳原子，包括但不限于，烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US 6,136,769中所论述的；二甲基羟基乙基季铵(K1)，如6,004,922中所论述的；聚胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所论述的；阳离子酯表面活性剂，如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所论述的；以及氨基表面活性剂，如US6,221,825和WO 00/47708中所论述的，特别是酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
清洁辅助材料通常，清洁助剂是将仅包含最小量基本成分的清洁组合物，转变成用于洗涤、硬质表面、个人护理、消费者、商业和/或工业清洁用途的清洁组合物所需要的任何物质。在某些实施方案中，由于完全具有清洁产品的特征，尤其是完全具有打算供消费者在家庭环境中直接使用的清洁产品的特征，清洁助剂易于被本领域的技术人员所辨认。合适的洗涤或清洁辅助材料的一览表可见于WO 99/05242中。
这些附加组分的确切性质及其掺入的含量将取决于清洁组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作性质。
如果与漂白剂合用，清洁辅助成分将随之具有良好的稳定性。根据立法的需要，本文清洁组合物的某些实施方案应不含硼和/或不含磷酸盐。清洁助剂的含量按所述清洁组合物的重量计为约0.00001％至约99.9％，优选约0.0001％至约50％，进一步约0.0001至约20％重量。总清洁组合物的使用量可根据预期的用途而广泛变化，例如从溶液中的几个ppm至所谓的“直接应用”纯清洁组合物于待清洁的表面。
除了上文作为本发明清洁组合物的部分基本组分已经定义的任何物质，普通的清洁助剂包括助洗剂、酶、上文没有论述的聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化物质等等。本文其它的清洁助剂可包括增泡剂、抑泡剂(消泡剂)等、除上述那些以外的各种活性成分或专用物质如分散聚合物(例如，购自BASF Corp.或Rohm & Haas)、色斑剂、银器保护剂、防锈和/或防蚀剂、染料、填充剂、杀菌剂、碱度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前香料、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，并且对于液体制剂，包括溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构弹性剂、织物软化剂、抗磨蚀剂、水溶助长剂、加工助剂和其它织物护理剂、表面和皮肤护理剂。此类其它清洁助剂及用量的合适实施例存在于美国专利5,576,282、6,306,812 B1 和6,326,348B1中。
使用方法本发明包括清洁表面或织物的方法。该方法包括以下步骤用纯形式的或用洗涤液体稀释的本发明改性的烷氧基化多元醇化合物，或包含本发明改性烷氧基化多元醇化合物的清洁组合物的实施方案，与表面或织物的至少一部分接触，然后任选地漂洗该表面或织物。优选地，使所述表面或织物在上述任选漂洗步骤之前进行洗涤步骤。为了本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。
如本领域的技术人员所认可的那样，本发明的清洁组合物理想地适用于家用护理(硬质表面清洁组合物)、个人护理和/或洗涤用途。因此，本发明包括用于清洁表面和/或洗涤织物的方法。该方法包括以下步骤用改性的烷氧基化多元醇化合物，或包含改性的烷氧基化多元醇化合物的清洁组合物，接触待清洁/洗涤的表面和/或织物。表面可包括存在于典型家庭中的大多数任何硬质表面，如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮毛、金属、玻璃，或者可包括个人护理产品中的清洁表面如毛发和皮肤。表面也可包括盘碟、玻璃和其它烹饪表面。织物可包括能够在正常消费者使用条件下洗涤的大多数任何织物。
选择清洁组合物溶液的pH，以最大限度地适于待清洁的表面，可跨越宽的pH范围为约5至约11。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，这种组合物的pH优选具有的pH为约5至约8，对于洗涤清洁组合物，pH为约8至约10。组合物优选使用的溶液浓度为约200ppm至约10,000ppm。水温优选在约5℃至约100℃的范围内。
为用于洗涤清洁组合物中，组合物优选使用的溶液(或洗涤液体)浓度为约200ppm至约10000ppm。水温优选在约5℃至约60℃的范围内。水与织物的比率优选为约1∶1至约20∶1。
本发明包括清洁表面或织物的方法。该方法包括以下步骤用本发明清洁组合物的一个实施方案浸透非织造底物，然后使非织造底物接触表面和/或织物的至少一部分。所述方法还可包括洗涤步骤。对于本发明而言，洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。所述方法还可以包括漂洗步骤。
本文所用的“非织造底物”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收性和强度特性的任何常规样式的非织造材料片或纤维网。合适的市售非织造底物的实施例包括DuPont以商品名SONTARA和James River Corp.以商品名POLYWEB出售的那些。
如本领域的技术人员所认可的，本发明的清洁组合物理想地适用于硬质表面应用。此外，本发明包括清洁硬质表面的方法，该方法包括将待清洁的硬质表面与清洁组合物或其溶液或浸透本发明清洁组合物实施方案的非织造底物接触的步骤。使用方法包括以下步骤用清洁组合物接触非织造底物的至少一部分，然后用使用者的手或通过使用一个非织造底物连接于其上的工具接触硬质表面。
如本领域的技术人员所认可的，本发明的清洁组合物理想地适用于液体盘碟清洁组合物。使用本发明液体盘碟组合物的方法包括以下步骤将脏的盘碟与有效量的典型为约0.5mL至约20mL(每25个待处理的盘碟)，优选约3mL至约10mL的稀释于约2000mL至约20000mL水中的本发明液体盘碟清洁组合物接触。
将脏盘碟浸入包含稀释组合物的洗碗池中，然后用洗碗布、海绵或类似制品接触盘碟污面来实现清洁它们。在与盘碟表面接触之前，织物、海绵或类似制品可被浸入清洁组合物和水的混合物中，或可将清洁组合物不经水稀释而直接施用到织物、海绵或类似制品上，并且典型地与盘碟表面接触约1至约10秒，虽然实际时间将随每次施用和使用者的不同而变化。织物、海绵或类似制品与盘碟表面的接触优选伴随着盘碟表面的同时洗擦。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可做出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.一种漂白活化化合物，其特征在于包含多元醇源，所述多元醇源包含至少两个羟基部分，所述羟基部分中的至少一个还包含烷氧基部分，所述烷氧基部分选自乙氧基、丙氧基、丁氧基以及它们的混合物；此外其中所述羟基部分中的至少一个还包含具有式(II)的漂白活化单元 其中式(II)的R1独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(II)的R2独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基，以及它们的混合物；式(II)的R3独立地选自多元醇源、氢、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基部分以及它们的混合物；式(II)的R4独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(II)的Z选自亚胺正离子键、过氧亚胺正离子键，或选择Z以在式(II)的氮和碳之间形成单键；从而选择式(II)的R1、R2、R3和R4，与亚胺正离子键、过氧亚胺正离子键或式(II)中氮和碳之间的单键相联合，以形成至少一个环结构；其中从式(II)的R1、R2、R3和R4中选择以形成环结构的两个所述部分不包含所述多元醇源。
2.如权利要求1所述的化合物，其中式(II)的Z被选作亚胺正离子键，得到式(III) 其中式(III)的R1独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(III)的R2独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基，以及它们的混合物；式(III)的R3独立地选自多元醇源、氢、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基部分，以及它们的混合物；式(III)的R4独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；使得选择式(III)的R1、R2、R3和R4，与所述式(III)的亚胺正离子键相联合，以形成至少一个环结构；其中从式(III)的R1、R2、R3和R4中选择以形成环结构的两个所述部分不包含所述多元醇源。
3.如权利要求1所述的化合物，其中式(II)的Z被选作过氧亚胺正离子键，得到式(IV) 其中式(IV)的R1独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(IV)的R2独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基，以及它们的混合物；式(IV)的R3独立地选自多元醇源、氢、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基部分以及它们的混合物；式(IV)的R4独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；使得选择式(IV)的R1、R2、R3和R4，与所述式(IV)的过氧亚胺正离子键相联合，以形成至少一个环结构；其中从式(IV)的R1、R2、R3和R4中选择以形成环结构的两个所述部分不包含所述多元醇源。如权利要求1所述的化合物，其中选择式(II)的Z以在所述氮和所述碳之间形成单键，以得到下式(V) 其中式(V)的R1独立地选自多元醇源、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；式(V)的R2独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基，以及它们的混合物；式(V)的R3独立地选自多元醇源、氢、C1-C20取代或未取代的烷基、C2-C20取代或未取代的链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基部分以及它们的混合物；式(V)的R4独立地选自多元醇源、C1-C20取代或未取代的烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C20取代或未取代的杂芳基，以及它们的混合物；使得选择式(V)的R1、R2、R3和R4，与式(V)中氮和碳之间的单键相联合，以形成至少一个环结构；其中从式(V)的R1、R2、R3和R4中选择以形成环结构的两个所述部分不包含所述多元醇源。
5.如权利要求1所述的化合物，其中式(II)的R1、R3和R4中的至少一个被选作C6-C20取代或未取代的芳基。
6.如权利要求1所述的化合物，其中选择式(II)的R1、R3和R4，使得所述化合物具有通式(IV) 式(IV)其中式(IV)的R2被选为所述多元醇源。
7.如权利要求1所述的化合物，其中所述多元醇源衍生自糖或还原糖单体，所述单体选自葡萄糖、麦芽糖、麦芽三糖、麦芽五糖、麦芽六糖、山梨醇、麦芽糖醇、蔗糖、木糖醇、甘油、甘油衍生物、聚甘油、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、木聚糖、还原麦芽三糖、还原麦芽糖糊精，以及它们的混合物。
8.一种制备化合物的方法，其特征在于包括以下步骤(a)任选烷氧基化包含至少两个羟基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于约0和约200之间的烷氧基化多元醇；以形成包含至少一个烷氧基部分的烷氧基化多元醇；(b)使化合物的至少一个羟基部分与阴离子封端单元反应，以形成阴离子多元醇；(c)如果使用了任选步骤(a)，使烷氧基部分的至少一个所得的末端羟基与阴离子封端单元反应，以形成阴离子烷氧基化多元醇；(d)用过量的式(II)的漂白活化单元取代阴离子多元醇和/或阴离子烷氧基化多元醇的阴离子封端单元，其中选择式(II)的Z，以在氮和碳之间形成单键，并且选择式(II)的R4为氢，形成胺终端的多元醇和/或胺终端的烷氧基化多元醇；(e)氧化所述胺终端的多元醇和/或胺终端的烷氧基化多元醇，转化式(II)的漂白活化前体单元(其中式(II)的Z为式(II)中氮和碳之间的单键)，以形成式(II)的亚胺正离子键，形成包含漂白活化剂单元的漂白活化剂化合物。
9.一种制备化合物的方法，其特征在于包括以下步骤(a)烷氧基化包含至少两个羟基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于约0和约200之间的烷氧基化多元醇；以形成包含至少一个烷氧基部分的烷氧基化多元醇；(b)使所述烷氧基化多元醇的至少一个羟基部分与含烯属试剂反应，以形成烯烃化终端的烷氧基化多元醇；(c)在催化剂存在的条件下，用烯烃化终端的烷氧基化多元醇来烷基化式(II)的漂白活化单元的取代或未取代的芳基，其中在式(II)的漂白活化单元中，选择式(II)的Z以在氮和碳之间形成单键，并且R1、R2、R3和R4中没有一个被选作多元醇源，形成烷基化多元醇，其中烷氧基化多元醇的至少一个末端羟基是式(II)的漂白活化单元；(d)如果式(II)的R4是氢，那么步骤(c)的化合物与卤化烷反应，生成方案II步骤(c)的化合物的叔胺；(e)氧化方案II步骤(d)的化合物，以形成式(II)的漂白活化单元，其中选择式(II)的Z，以形成亚胺正离子键，形成包含漂白活化剂单元的漂白活化剂化合物。
10.一种制备化合物的方法，其特征在于包括以下步骤(a)烷氧基化包含至少两个羟基部分的多元醇源，以形成平均烷氧基化度介于约0和约200之间的烷氧基化多元醇；以形成包含至少一个烷氧基部分的烷氧基化多元醇；(b)使所述烷氧基化多元醇与环氧氯丙烷在路易斯酸催化剂存在下反应，接着与碱反应，以形成缩水甘油醚封端的烷氧基化多元醇；(c)使所述缩水甘油醚封端的烷氧基化多元醇与三氧化硫反应，以形成环状硫酸酯封端的烷氧基化多元醇，并且环状硫酸酯封端的烷氧基化多元醇接着与3，4-二氢异喹啉反应，以形成漂白活化的烷氧基化多元醇。
全文摘要
在游离硬度的存在下，包含漂白活化部分的多元醇聚合结构在洗涤剂组合物中提供有益效果，如漂白作用、污垢悬浮、提高的表面活性剂有效性。
文档编号C07D217/10GK1918275SQ200580004132
公开日2007年2月21日 申请日期2005年2月3日 优先权日2004年2月4日
发明者J·J·谢贝尔, J·A·门克豪斯, G·D·希勒二世, M·E·古斯特韦勒 申请人:宝洁公司