一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法

文档序号:3577751阅读:466来源:国知局
专利名称:一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法
一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法技术领域农药合成。
技术背景戊唑醇为高效三唑类杀菌剂。它的合成一般都是用环氧化合物和1,2,4-三 唑在溶剂存在下反应,经精制而得。如U.S. 4. 723.984用环氧化合物和三唑、 乙醇在加压条内15(TC反应20小时。反应混合物冷却、放气、蒸去乙醇,用乙 醚结晶,再从乙腈中重结晶得产品,m.p. 139—14rC,收率为77%。<formula>formula see original document page 3</formula>
U.S. 4. 929. 735用环氧化合物和1, 2, 4-三唑在二甲基亚砜溶剂和碳酸钠存 在下,11(TC反应4小时,得到产品收率仅为42%。DE 3. 733. 754用环氧化合物和1, 2, 4-三唑在叔丁醇溶剂和氢氧化钾存在下 133X:共沸脱水4小时得到产品收率为83. 4%。BR 98 03582 (以色列专利)用环氧化合物和1, 2, 4-三唑用微波加热在熔融 状态,相转移催化剂存在下反应,未提及收率。以上专利最高收率仅83.4。/。,显然不能令人满意。本发明釆用一种具有催化 作用的溶剂,使反应收率提高到90。/。以上,采用一种混合溶剂重结晶,使戊唑醇 含量达到97°/。以上。 发明内容本发明采用一种具有催化作用的溶剂,能抑制副反应,减少杂质生成,使 反应收率提高到90%以上。这种具有催化作用的溶剂可以是含氮杂环化合物,例如N-甲基吡咯烷酮、 1,3-二甲基咪唑啉-2-酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-(1H)嗜嚏酮等;脂肪族 酰胺化合物,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰
胺、N,N-二甲基癸酰胺等;含硫杂环,例如四氢噻吩-1, l-二氧化合物等;含 硫化合物,例如二甲基亚砜、二甲基砜等。本发明采用一种混合溶剂重结晶,可以使戊唑醇含量达到97%以上。这种混 合溶剂可以是极性溶剂和非极性溶剂的混合溶剂。例如正己烷-氯仿、正己烷 -醋酸乙酯、环戊烷-水、环己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、环己烷-甲 醇、环己烷-乙醇、正己烷-乙腈、环戊烷-乙腈、环己烷-乙腈、环己烷-氯仿、 正己烷-四氢吹喃、环己烷-四氢吹喃等。
具体实施方式
将50kg N,N-二甲基癸酰胺、600kg环氧化合物抽入干燥洁净的2000L搪玻 璃反应釜中。打开入孔,投入265kg氢氧化钾、225kg三氮唑。关闭入孔,升温 至8(TC,然后在此温度下保温15小时,取样分析,原料峰小于0.5%为反应终 点。反应结束后趁热加入冷水至满,搅拌至结晶析出,开冷水降温3小时左右, 放料入抽滤器,抽滤,滤饼加水洗涤后,抽干后待精制。将以上粗品投入5000L精制釜中,加入1400kg正己烷、100kg甲醇升温洄流O. 5小时,冷却降温至1(TC,保持此温度l小时,放料抽滤,滤液回收正己 烷-甲醇混合溶剂,滤饼离心甩干得戊唑醇精品。收率>90%,含量>97%。
权利要求
1、一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法
2、 按照权利(1)釆用一种具有催化作用的溶剂,能抑制副反应,减少杂质生成,使反应收率提高到9oy。以上。这种具有催化作用的溶剂,可以是含氮杂环化合物,例如N-甲基吡咯烷 酮、1, 3-二甲基咪唑啉-2-酮、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-(1H)嘧啶酮等;脂 肪族酰胺化合物,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺、N,N-二甲基 乙酰胺、N,N-二甲基癸酰胺等;含硫杂环,例如四氢噻吩-1, 1-二氧化合物等; 含硫化合物,例如二甲基亚砜、二甲基砜等。
3、 按照权利(1)采用一种混合溶剂重结晶,可以使戊唑醇含量达到97%以上。 这种混合溶剂可以是极性溶剂和非极性溶剂的混合溶剂。例如正己烷-氯仿、 正己烷-醋酸乙酯、环戊烷-水、环己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、环己 烷-甲醇、环己烷-乙醇、正己垸-乙腈、环戊烷-乙腈、环己烷-乙腈、环己烷-氯仿、正己烷-四氢呋喃、环己烷-四氢呋喃等。
4、 按照权利(1)具有催化作用的溶剂环氧化合物(W/W) =1 : 20~20 : 1之间,环氧化合物氢氧化钾三氮唑(摩尔比)=1 : 1~3 : 1~3。
5、 按照权利(1)反应温度可以在6(TC 溶剂沸点之间。
6、 按照权利(1)反应时间可以在5 24小时之间。
7、 按照权利(1)重结晶混合溶剂使用量可以在非极性溶剂极性溶剂(W/W)=20: 1~1 : 20之间。
8、 按照权利(1)使用的碱可以是氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾等。
全文摘要
戊唑醇为高效三唑类杀菌剂。本发明采用一种具有催化作用的溶剂,使反应收率提高到90%以上,采用一种混合溶剂重结晶,使戊唑醇的含量达到97%以上。该发明已实现工业化。
文档编号C07D249/08GK101130522SQ20061003027
公开日2008年2月27日 申请日期2006年8月22日 优先权日2006年8月22日
发明者张振国, 施顺发, 程志明, 董建生 申请人:上海生农生化制品有限公司
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