专利名称：N－正辛基异噻唑啉酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种N-正辛基异噻唑啉酮的制备方法。属有机化学技术领域。
背景技术：
N-正辛基异噻唑啉酮是一种新型的高效广谱杀菌剂。它广泛应用于化妆品、涂料、胶粘剂、建筑材料、纺织、织物、医疗卫生等领域，具有高效、低毒、药效时间长，对环境无害等特点。通过大量的文献检索发现制备N-正辛基异噻唑啉酮主要是通过以下步骤来合成步骤一、丙烯酸甲酯和硫氢化钠反应制得3-巯基丙酸甲酯，步骤二、3-巯基丙酸甲酯与正辛胺反应制得N-正辛基-3-巯基丙酰胺，步骤三、N-正辛基-3-巯基丙酰胺与氯气反应生成N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐，步骤四、上述盐酸盐在乙酸乙酯溶剂中加入碱中和生成N-正辛基异噻唑啉酮，抽滤、分层、取有机相，蒸馏去除乙酸乙酯，即得N-正辛基异噻唑啉酮。
以上步骤一反应中用硫氢化钠制备3-巯基丙酸甲酯，反应过程中产生大量的甲硫醇，毒性大、沸点低、闪点低、极易爆炸，且3-巯基丙酸甲酯因巯基不稳定，在精馏过程中副反应大，收率大受影响；步骤二反应中由3-巯基丙酸甲酯制备N-正辛基-3-巯基丙酰胺，也由于巯基的影响，副反应多、收率低，产物精制较为困难，影响产品质量，并由此大大影响步骤三反应中制备N-正辛基异噻唑啉酮的质量和收率。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足，提供一种各步反应稳和、各步产物稳定性好、质量好、收率高、成本低的N-正辛基异噻唑啉酮的制备方法。
本发明的目的是这样实现的一种N-正辛基异噻唑啉酮的制备方法，其特征在于该方法包括以下工艺步骤步骤一、丙烯酸甲酯与二硫化钠反应生成二硫代二丙酸甲酯在反应容器A中加入NH4Cl/氨水缓冲溶液和二硫化钠溶液，温度控制在-10℃~5℃，滴加丙烯酸甲酯，1.5~2.5小时滴完，反应过程中控制PH值在10.5~11.5，反应结束保温0.5~1.5小时，抽滤得棕红色液体，将上述滤液加入亚硫酸钠溶液中，搅拌反应，滤出沉淀杂质，滤液分层，分去水后有机相里加入无水MgSO4干燥，抽滤，得二硫代二丙酸甲酯；步骤二、二硫代二丙酸甲酯与正辛胺反应生成二硫代二(N-正辛基丙酰胺)在反应容器B中加入二硫代二丙酸甲酯、正辛胺和水，温度控制在25±5℃，搅拌20±5小时，静止，抽滤、烘干，得二硫代二(N-正辛基丙酰胺)白色粉末；步骤三、二硫代二(N-正辛基丙酰胺)与氯气反应制备N-正辛基异噻唑啉酮。
在反应容器C中加入乙酸乙酯和二硫代二(N-正辛基丙酰胺)，控制反应温度在0℃～15℃，通入氯气3±0.5小时，通完后于20±5℃保温1~2小时，抽滤得白色固体N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐，将N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐投入反应容器C中，加入乙酸乙酯，搅拌，加入NaOH调节PH到6-7，抽滤，分层，有机相减压蒸馏，蒸去乙酸乙酯，得淡黄色液体，即为N-正辛基异噻唑啉酮。
本发明的优点是原料丙烯酸甲酯易得，各步反应稳和，各步产物稳定性好、质量好、收率高、成本低。
具体实施例方式
一、二硫化钠的制备在500ml烧瓶中加入200ml水、135g硫粉和46g硫化钠，升温使之溶解，冷却，抽滤得红色澄清的二硫化钠溶液。
二、二硫代二丙酸甲酯的制备在装有搅拌装置、冷凝器、温度计的1000ml四颈瓶中加入100g NH4Cl/氨水缓冲溶液(3克氯化铵，5克氨，92克水)，加入380g二硫化钠溶液，温度控制在-10℃~5℃之间，滴加丙烯酸甲酯150g，1.5~2.5小时滴完，反应过程中控制PH值在10.5~11.5，反应结束保温0.5~1.5小时，抽滤得棕红色液体，将上述滤液加入300ml 5％的亚硫酸钠溶液中，搅拌反应，滤出沉淀杂质，滤液分层，分去水后有机相里加入无水MgSO4干燥，抽滤，得二硫代二丙酸甲酯。产物经气相色谱分析含量大于95％，收率92.5％。
三、二硫代二(N-正辛基丙酰胺)的制备在1000ml烧瓶中加入236g二硫代二丙酸甲酯，250g正辛胺，200g水，温度控制在25±5℃，搅拌20±5小时，静止，抽滤、烘干，得二硫代二(N-正辛基丙酰胺)白色粉末，熔点126-129℃，收率90％。
四、N-正辛基异噻唑啉酮的制备在装有搅拌器、冷凝器、温度计的1000ml的三颈瓶中加入乙酸乙酯600ml，二硫代二(N-正辛基丙酰胺)140g，控制反应温度在0℃-15℃之间，通入氯气70g，3±0.5小时通完。通完后于20±5℃保温1~2小时，抽滤得白色固体N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐，将N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐投入1000ml三颈烧瓶中，加入600ml乙酸乙酯，搅拌，加入NaOH调节PH到6-7之间，抽滤，分层，有机相减压蒸馏，蒸去乙酸乙酯，得淡黄色液体，即为N-正辛基异噻唑啉酮，经液相色谱检测含量大于99％，收率为85％。
权利要求
1.一种N-正辛基异噻唑啉酮的制备方法，其特征在于该方法包括以下工艺步骤步骤一、丙烯酸甲酯与二硫化钠反应生成二硫代二丙酸甲酯在反应容器A中加入NH4Cl/氨水缓冲溶液和二硫化钠溶液，温度控制在-10℃~5℃，滴加丙烯酸甲酯，1.5~2.5小时滴完，反应过程中控制PH值在10.5~11.5，反应结束保温0.5~1.5小时，抽滤得棕红色液体，将上述滤液加入亚硫酸钠溶液中，搅拌反应，滤出沉淀杂质，滤液分层，分去水后有机相里加入无水MgSO4干燥，抽滤，得二硫代二丙酸甲酯；步骤二、二硫代二丙酸甲酯与正辛胺反应生成二硫代二(N-正辛基丙酰胺)在反应容器B中加入二硫代二丙酸甲酯、正辛胺和水，温度控制在25±5℃，搅拌20±5小时，静止，抽滤、烘干，得二硫代二(N-正辛基丙酰胺)白色粉末；步骤三、二硫代二(N-正辛基丙酰胺)与氯气反应制备N-正辛基异噻唑啉酮。在反应容器C中加入乙酸乙酯和二硫代二(N-正辛基丙酰胺)，控制反应温度在0℃～15℃，通入氯气3±0.5小时，通完后于20±5℃保温1~2小时，抽滤得白色固体N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐，将N-正辛基异噻唑啉酮盐酸盐投入反应容器C中，加入乙酸乙酯，搅拌，加入NaOH调节PH到6-7，抽滤，分层，有机相减压蒸馏，蒸去乙酸乙酯，得淡黄色液体，即为N-正辛基异噻唑啉酮。
2.根据权利要求1所述的一种N-正辛基异噻唑啉酮的制备方法，其特征在于步骤一中NH4Cl/氨水缓冲溶液是由氯化铵、氨和水配制而成，三者的重量比为氯化铵∶氨∶水＝1∶1.5～1.8∶28～32，其与二硫化钠溶液的重量比为1∶3～4。
全文摘要
本发明涉及一种N－正辛基异噻唑啉酮的制备方法，包括以下工艺步骤在反应容器A中加入NH
文档编号C07D277/34GK1907976SQ20061004111
公开日2007年2月7日 申请日期2006年8月4日 优先权日2006年8月4日
发明者沈洪春 申请人:江阴瑞昊化工有限公司