专利名称：一种生产草甘膦酸铵盐的改进方法
技术领域：
本发明涉及一种生产草甘膦酸铵盐的改进方法
背景技术：
草甘膦作为除草剂具有高效、低毒和土壤中没有残留等优点，目 前已经成为世界上销量最大和增长速度最快的灭生性除草剂。
由于草甘膦在水中的溶解度非常低(1.2克/100克，25°C)，在实 际应用中通常是将草甘膦酸制成盐类可溶性固体制剂、乳剂或水剂。 与草甘膦粉剂和水剂相比，草甘膦盐类可溶性固体制剂具有有效期 长，运输仓储成本低和使用方便等特点。草甘膦盐有钠盐、钾盐和铵 盐。钠盐吸湿性强，钾盐成本高，因此草甘膦铵盐应用更为广泛。
目前，已经有许多专利涉及到由草甘膦酸铵盐的合成方法，主要 分为两类。第一类的专利公开了以草甘膦与无水氨气反应制备草甘膦 酸铵盐的气固反应方法，相关专利有CN1068008; IL118576; KR257283; ZA9604774 ; AU704518; HU9802088 ; NZ306043 ; CA2221299; EP0832086; US5633397; WO9640697和AU5419596。 以专利CN1068008为例，该气固反应方法的缺点是沉淀在反应器壁 上的固体产物会影响反应热的及时移走；氨气加入速度控制不当，易
形成入口处的污塞。此外，在草甘膦酸固体表面生成的固体铵盐会阻 碍固体内部草甘膦酸与无水氨气的反应。所以必须在反应器内安装上 能够连续刮除器壁上沉淀的固体产物，严格控制氨气加入速度和使原
料草甘膦酸颗粒粒度尽可能小。第二类的专利技术公开的主要是用氨 水溶液和草甘膦酸反应来合成草甘膦酸铵盐，相关的专利有
CN1192743; CN1365254; CA2444608; EP1381278; US2002173423; WO02085122; US6734142; GR3036355T; IL118577; KP266126; ZA9604775; HU9802333; NZ307310; CA2221298; AU694877; EP0845000; US5716903; US5614468; WO9640696和AU5662096
等。这类专利为了控制反应体系中的水含量，需要定时取样分析水分 含量，严格控制氨水加入速度和采用烘热风干燥的形式除去反应中生 成的水；为了减少热空气对草甘膦酸的氧化，反应过程中还需要加入 抗氧化剂亚硫酸钠，工艺复杂和耗能高。
针对以上不足，中国科学院植物研究所申请的200410069352.9 公开了一种高效连续、工艺简单的生产草甘膦酸铵盐的方法。以固体 草甘膦酸和氨水为原料，以固体草甘膦酸为固定相，以氨水为流动相， 使氨水流过固体草甘膦酸并发生反应，得到草甘膦酸铵盐。该专利技 术能很好的解决上述问题，但是，随着反应的进行，草甘膦酸颗粒越 来越细，而以此为固定相的堆积密度则越来越大，导致氨水的传质阻 力越来越大，同时与草甘膦酸颗粒的接触面也减少，极大的影响了反 应进行。
发明内容
本发明提供的生产草甘膦酸铵盐的方法，是以固体草甘膦酸和氨 水为原料，以固体草甘膦酸为固定相，以氨水为流动相，使氨水流过 固体草甘膦酸并发生反应。其反应过程在指定的反应塔内进行，并且
在塔内预先加入一定量的填料或者载体，然后填充一定高度的固体草 甘膦酸，使氨水流过固体草甘膦酸并发生反应，得到草甘膦酸铵盐。 其中，所述氨水的体积百分比浓度应在5-20%;
其中，氨水流过固体草甘膦酸的时间或和固体草甘膦酸的接触时
间应控制在10分钟-1.5小时，优选在20分钟-50分钟之间，并尽可 能使浓度高的氨水具有较慢的流速。
本发明中所述的填料或载体可选用陶瓷、塑料等材质的散堆填 料，如鲍尔环、拉西环、阶梯环、矩鞍环、泰勒花环、八四内弧环、
海尔环等；也可以选用高效的规整波纹填料，以及各种耐酸陶瓷，蜂
窝陶瓷等。
可选择的，实施方案可以如下进行反应塔内装置一定量的填料 或者载体，底部设置有筛板，塔内装填一定高度的固体草甘膦酸作为 固定相，氨水从反应塔顶部进行喷淋至固体草甘酸上，并流过固体草 甘膦酸，生成的草甘膦酸铵盐水溶液从塔下部流出，然后去浓縮并结 晶得到草甘膦酸铵盐固体产品，收率可达98%以上。
在专利200410069352. 9中，由于随着反应的进行，氨水的浓度在 流动的过程中逐渐降低，同时草甘膦酸颗粒也越来越细，固定相的堆 积密度也越来越大，氨水往下流的阻力也越来越大，所以导致在塔的 下部，反应的进行越来越困难，需要足够长的时间满足氨水与草甘膦 酸的接触反应，反应进行不彻底而且会导致草甘膦酸长时间处于高温 下发生氧化。
本发明所述的方法除具备中国专利200410069352. 9的优点外，
还有效的弥补了其不足因在塔内添加了一定高度的填料或载体等物
质，不会因堆积密度增大而影响反应，使反应更为充分，反应速率加 快，反应时间缩短，反应所得的草甘膦酸铵盐纯度较高。
具体实施方式
实施例1
在高度为1.8米直径为15厘米的反应塔中装填1.5米的填料，然 后填入高度为1.5米的固体草甘膦酸，然后从上面以10毫升/秒的量 加入体积百分浓度为5%的氨水，当草甘膦酸固体减少到1.2米时， 及时补加草甘膦酸固体到1.5米。此时氨水流过固体草甘膦酸的时间 或氨水和固体草甘膦酸的接触时间为20分钟，反应塔内的温度可维 持在30 5(TC，然后浓縮结晶，得到纯度为98.8%的草甘膦酸铵盐固 体产品。
实施例2
在高度为1.8米，直径为15厘米的反应塔中装填1.5米的填料， 然后填入高度为1.5米的固体草甘膦酸，然后从上面以10毫升/秒的 量加入浓度为20%的氨水，当草甘膦酸固体减少到1.2米时，及时补 加草甘膦酸固体到1.5米。此时氨水流过固体草甘膦酸的时间或氨水 和固体草甘膦酸的接触时间为40分钟，反应塔1内的温度可维持在 50~65°C，然后浓縮结晶，得到纯度为98.8%的草甘膦酸铵盐固体产
权利要求
1、一种生产草甘膦酸铵盐的改进方法，包括以固体草甘膦酸和氨水为原料，固体草甘膦酸为固定相，氨水为流动相，在塔内使氨水流过固体草甘膦酸发生反应，得到草甘膦酸铵盐，其特征在于塔内放置一定的填料或者载体，然后在填充固体草甘膦酸。
2、 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述氨水的体积百分浓度为5-20%。
3、 如权利要求1所述的方法，其特征在于得到的产物草甘膦酸铵盐还可以经过脱水和结晶步骤得到高纯度、高活性的草甘膦酸铵盐固体产品。
4、 如权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述的氨水流过固体草甘膦酸的时间或氨水与固体草甘膦酸的接触时间为10分钟-1.5小时。
5、 如权利要求所述4的方法，其特征在于所述接触时间为40分钟-70 分钟。
6、 如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的填料或者载体可以是散堆填料，或规整填料。
7、 如权利要求6所述的方法，其特征在于所述的散堆填料是鲍尔环、 拉西环、阶梯环、矩鞍环、泰勒花环、八四内弧环、海尔环。
全文摘要
本发明公开了一种高效连续、工艺简单的生产草甘膦铵盐的方法。该技术以固体草甘膦酸和氨水为原料，以固体草甘膦酸为固定相，以氨水为流动相，并在塔内填充一定量的填料或载体，然后再填充一定高度的固体草甘膦酸，使氨水流过固体草甘膦酸并发生反应得到草甘膦铵盐。
文档编号C07F9/38GK101172985SQ20061014306
公开日2008年5月7日 申请日期2006年10月31日 优先权日2006年10月31日
发明者佘慧玲, 周曙光, 樊利强, 伟 王, 敏 鲍 申请人:浙江新安化工集团股份有限公司