氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂的制作方法

文档序号:3580182阅读:556来源:国知局
专利名称:氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂的制作方法
专利说明氰基邻氨基苯甲酰胺杀虫剂 本发明涉及新的邻氨基苯甲酰胺衍生物,其制备方法,含有所述化合物的组合物,及其防治昆虫或蜱螨目的典型生物的用途。
具有杀虫性能的邻氨基苯甲酰胺衍生物是已知的,描述于例如WO04/067528中。现已发现了具有杀虫性能,特别是用于防治昆虫和蜱螨目的成员的新的氰基取代的邻氨基苯甲酰胺衍生物。
因此,本发明涉及式I化合物
其中 各E和Z,可以相同或不同,代表氧或硫; A是C1-C6亚烷基,C2-C6亚烯基,C2-C6亚炔基,或二价的三元至十元单环或稠合双环系,所述环可以是部分饱和或全饱和的并且可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过两个的氧原子和超过两个的硫原子; 三元至十元环系本身以及C1-C6亚烷基,C2-C6亚烯基和C2-C6亚炔基可能被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代,或可被 三元至十元单环或稠合双环系单-、二-或三取代,所述单环或稠合双环系可以是芳族、部分饱和或全饱和的并且可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子,该三元至十元单环或稠合双环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基单-、二或三取代,所述苯基可能又被羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6-烷硫基,C1-C6卤代烷硫基,C3-C6烯硫基,C3-C6卤代烯硫基,C3-C6炔硫基,C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基,氰基-C1-C3烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,C1-C6卤代烷基磺酰基,氨基磺酰基,C1-C2烷基氨基磺酰基,N,N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基,二(C1-C4烷基)氨基,卤素,氰基或硝基取代;环系中的氮原子上的取代基不是卤素; X是氧,NH或C1-C4烷基-N; Y是三元至十元单环或稠合双环系,所述单环或稠合双环可以是部分饱和或全饱和的并且可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子; 所述三元至十元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代,或被三元至十元单环或稠合双环系单-、二-或三取代,所述三元或十元单环或稠合双环系可以是芳族的、部分饱和或全饱和的并且可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子,所述三元至十元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基单-、二-或三取代,所述苯基可能又被羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷硫基,C1-C6卤代烷硫基,C3-C6烯硫基,C3-C6卤代烯硫基,C3-C6炔硫基,C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基,氰基-C1-C3烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,C1-C6卤代烷基磺酰基,氨基磺酰基,C1-C2烷基氨基磺酰基,N,N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基,二(C1-C4烷基)氨基,卤素,氰基或硝基取代;环系中的氮原子上的取代基不是卤素; p是0或1; q是0或1; B是三元至四元环系,所述环系是全部或部分饱和的并且可含有选自氮、氧和硫的杂原子,并且该三元至四元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C1-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代,或被三元至十元单环或稠合双环系单-、二-或三取代,所述三元至十元单环或稠合双环系可以是芳族的、部分饱和或全饱和的并且可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子,所述三元至十元单环或稠合双环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基单-、二-或三取代,所述苯基可能又被羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷硫基,C1-C6卤代烷硫基,C3-C6烯硫基,C3-C6卤代烯硫基,C3-C6炔硫基,C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基,氰基-C1-C3烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,C1-C6卤代烷基磺酰基,氨基磺酰基,C1-C2烷基氨基磺酰基,N,N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基,二(C1-C4烷基)氨基,卤素,氰基或硝基取代;环系中的氮原子上的取代基不是卤素; 每个R1独立地是卤素,硝基,氰基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基,C1-C4卤代烷基磺酰基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基,苯基,苯甲基或苯氧基,或被卤素,氰基,硝基,卤素,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代的苯基、苯甲基或苯氧基; n是0,1,2或3; R2和R3各自可以相同或不同,代表氢,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基或C3-C8环烷基;或被一个或多个选自卤素,硝基,氰基,羟基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基和C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基的取代基取代的C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基或C3-C8环烷基; D是苯基,2-吡啶基,3-吡啶基或4-吡啶基;或被C1-C6烷基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,卤素,氰基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基单-、二-或三取代的苯基,2-吡啶基,3-吡啶基或4-吡啶基; 或D是如下基团
R4,R4’,R10,R17,和R19彼此独立地是氢,C1-C6烷基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,卤素,氰基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C2-C4烷氧基羰基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基; R5,R6,R8,R11,R12,R15,R16和R18彼此独立地是C1-C6烷基,或被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C4烷氧基, C2-C4烷氧基羰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基或C3-C6环烷基氨基单-、二-或三取代的C1-C6烷基;或者是苯基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基;或是被C1-C6烷基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,卤素,氰基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基单-、二-或三取代的苯基,2-吡啶基,3-吡啶基或4-吡啶基; R7,R9,R13和R14彼此独立地是氢,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C3-C6烯基或C3-C6卤代炔基和这些化合物的农业上可接受的盐/异构体/对映异构体/互变异构体/N-氧化物。
具有至少一个碱性中心的化合物I可形成例如酸加成盐,例如与强无机酸如矿酸,例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸或氢卤酸,与强有机羧酸,如未取代或取代的C1-C4烷基羧酸,例如被卤素取代,例如乙酸、丙二酸、丁二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸或邻苯二甲酸,如羟基羧酸,例如抗坏血酸、乳酸、苹果酸、酒石酸或柠檬酸,或如苯甲酸,或与有机磺酸,如未取代或取代的C1-C4烷基或芳基磺酸,例如被卤素取代,例如甲烷-或对-甲苯磺酸。具有至少一个酸性基团的化合物I可例如与碱形成盐,例如矿盐如碱金属或碱土金属盐,例如钠盐、钾盐或镁盐,或与氨水或有机胺形成盐,所述有机胺如吗啉、哌啶、吡咯烷、单-、二-或三-低级烷基胺,例如乙基-、二乙基-、三乙基-或二甲基丙基胺,或单-、二-或三羟基-低级-烷基胺,例如单-、二-或三-乙醇胺。适当时,还可形成相应的内盐。在本发明范围内,优选的是农业化学上有利的盐;然而,本发明还包括对于农业化学应用不利的盐,例如对蜜蜂和鱼有毒的盐,所述不利的盐用于例如分离或纯化游离的化合物I或其农业化学上可利用的盐。由于化合物I的游离形式及其盐形式间的密切关系,对本发明来说,在上文和下文中的游离化合物I或其盐分别应理解为在适当时包括相应的盐或游离的化合物I。这同样适用于化合物I的互变异构体及其盐。通常,在各种情况下游离形式是优选的。
取代基的定义中出现的烷基可以是直链或支链的,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基及其支链异构体。烷氧基、烯基和炔基源自所述烷基。烯基和炔基可是是单-或多不饱和的。
卤素通常是氟、氯、溴或碘。相应地,这也适用于结合其他含义的卤素,如卤代烷基或卤代苯基。
卤代烷基优选具有1-6个碳原子的链长。卤代烷基是例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基,2-氟乙基,2-氯乙基,五氟乙基,1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基,2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基;优选三氯甲基,二氟氯甲基,二氟甲基,三氟甲基和二氯氟甲基。
适宜的卤代烯基是被卤素单取代或多取代的烯基,卤素是氟、氯、溴和碘,特别是氟和氯,例如2,2-二氟-1-甲基乙烯基,3-氟丙烯基,3-氯丙烯基,3-溴丙烯基,2,3,3-三氟丙烯基,2,3,3-三氯丙烯基和4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基。在被卤素单-、二-或三取代的C3-C20烯基中,优选的是具有3-5个碳原子链长的。
适宜的卤代炔基是被卤素单取代或多取代的炔基,卤素是氟、氯、溴和碘,特别是氟和氯,例如3-氟丙炔基,3-氯丙炔基,3-溴丙炔基,3,3,3-三氟丙炔基和4,4,4-三氟丁-2-炔-1-基。在被卤素单-或多取代的炔基中,优选的是具有3-5个碳原子链长的。
烷氧基优选具有1-6个碳原子的链长。烷氧基是例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基以及同分异构的戊氧基和己氧基;优选甲氧基和乙氧基。
烷氧基羰基是例如甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,异丙氧基羰基,正丁氧基羰基,异丁氧基羰基,仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基;优选甲氧基羰基或乙氧基羰基。卤代烷氧基优选具有1-6个碳原子的链长。卤代烷氧基是例如氟甲氧基,二氟甲氧基,三氟甲氧基,2,2,2-三氟乙氧基,1,1,2,2-四氟乙氧基,2-氟乙氧基,2-氯乙氧基,2,2-二氟乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基;优选二氟甲氧基,2-氯乙氧基和三氟甲氧基。烷硫基优选具有1-6个碳原子的链长。烷硫基是例如甲硫基,乙硫基,丙硫基,异丙硫基,正丁硫基,异丁硫基,仲丁硫基或叔丁硫基,优选甲硫基和乙硫基。烷基亚磺酰基是例如甲基亚磺酰基,乙基亚磺酰基,丙基亚磺酰基,异丙基亚磺酰基,正丁基亚磺酰基,异丁基亚磺酰基,仲丁基亚磺酰基,叔丁基亚磺酰基;优选甲基亚磺酰基和乙基亚磺酰基。
烷基磺酰基是例如甲基磺酰基,乙基磺酰基,丙基磺酰基,异丙基磺酰基,正丁基磺酰基,异丁基磺酰基,仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基;优选甲基磺酰基或乙基磺酰基。烷氧基烷氧基优选具有1-8个碳原子的链长。烷氧基烷氧基的实例是甲氧基甲氧基,甲氧基乙氧基,甲氧基丙氧基,乙氧基甲氧基,乙氧基乙氧基,丙氧基甲氧基或丁氧基丁氧基。烷基氨基是例如甲基氨基,乙基氨基,正丙基氨基,异丙基氨基或同分异构的丁基胺。二烷基氨基是例如二甲基氨基,甲基乙基氨基,二乙基氨基,正丙基甲基氨基,二丁基氨基和二异丙基氨基。优选的烷基氨基具有1-4个碳原子的链长。烷氧基烷基优选具有1-6个碳原子的链长。烷氧基烷基是例如甲氧基甲基,甲氧基乙基,乙氧基甲基,乙氧基乙基,正丙氧基甲基,正丙氧基乙基,异丙氧基甲基或异丙氧基乙基。烷硫基烷基优选具有1-8个碳原子的链长。烷硫基烷基是例如甲硫基甲基,甲硫基乙基,乙硫基甲基,乙硫基乙基,正丙硫基甲基,正丙硫基乙基,异丙硫基甲基,异丙硫基乙基,丁硫基甲基,丁硫基乙基或丁硫基丁基。环烷基优选具有3-6个环碳原子,例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。苯基,还作为取代基如苯氧基、苯甲基、苯甲氧基、苯甲酰基、苯硫基、苯基烷基、苯氧基烷基的一部分,可被取代。在这种情况下,取代基可在邻位、间位和/或对位。优选的取代基位置是相对于环连接点的邻位和对位。
作为任选取代的全饱和或部分饱和的三元至四元环系,并且所述环系可含有选自氮、氧和硫的杂原子的B的实例是环丙基,甲基-环丙基,环丙烯基,环丁基,环丁烯基,


根据本发明,部分饱和或全饱和的三元至十元单环或稠合双环系根据环原子的数目是例如选自下组
环丙基,环丁基,环戊基,环己基,其中所述环烷基部分优选未取代或被C1-C6烷基或卤素取代,或者是

其中各R26是甲基,各R27和各R28独立地是氢,C1-C3烷基,C1-C3烷氧基,C1-C3烷硫基或三氟甲基,X4是氧或硫,r=1,2,3或4。
当定义中未显示自由价键时,例如在

中,连接位置位于标记“CH”的碳原子处或在例如

情况下,位于左下部所示的结合位置处。取代基A或Y的二价环系的第二价可位于环的任何适宜位置处。
根据本发明,可以是芳族、部分饱和或全饱和的三元至十元单环或稠合双环系根据环原子的数目是例如选自下组
环丙基,环丁基,环戊基,环己基,其中所述环烷基部分优选是未取代的或被C1-C6烷基或卤素取代,或者是苯基,苯甲基,萘基或下列杂环基吡咯基;吡啶基;吡唑基;嘧啶基;吡嗪基;咪唑基;噻二唑基;喹唑啉基;呋喃基;二唑基;中氮茚基;吡喃基;异苯并呋喃基;噻吩基;1,5-二氮杂萘基;(1-甲基-1H-吡唑-3-基)-;(1-乙基-1H-吡唑-3-基)-;(1-丙基-1H-吡唑-3-基)-;(1H-吡唑-3-基)-;(1,5-二甲基-1 H-吡唑-3-基)-;(4-氯-1-甲基-1 H-吡唑-3-基)-;(1H-吡唑-1-基)-;(3-甲基-1H-吡唑-1-基)-;(3,5-二甲基-1H-吡唑-1-基)-;(3-异唑基)-;(5-甲基-3-异唑基)-;(3-甲基-5-异唑基)-;(5-异唑基)-;(1H-吡咯-2-基)-;(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-;(1H-吡咯-1-基)-;(1-甲基-1H-吡咯-3-基)-;(2-呋喃基)-;(5-甲基-2-呋喃基)-;(3-呋喃基)-;(5-甲基-2-噻吩基)-;(2-噻吩基)-;(3-噻吩基)-;(1-甲基-1H-咪唑-2-基)-;(1H-咪唑-2-基)-;(1-甲基-1H-咪唑-4-基)-;(1-甲基-1H-咪唑-5-基)-;(4-甲基-2-唑基)-;(5-甲基-2-唑基)-;(2-唑基)-;(2-甲基-5-唑基)-;(2-甲基-4-唑基)-;(4-甲基-2-噻唑基)-;(5-甲基-2-噻唑基)-;(2-噻唑基)-;(2-甲基-5-噻唑基)-;(2-甲基-4-噻唑基)-;(3-甲基-4-异噻唑基)-;(3-甲基-5-异噻唑基)-;(5-甲基-3-异噻唑基)-;(1-甲基-1H-1,2,3-三唑-4-基)-;(2-甲基-2H-1,2,3-三唑-4-基)-;(4-甲基-2H-1,2,3-三唑-2-基)-;(1-甲基-1H-1,2,4-三唑-3-基)-;(1,5-二甲基-1H-1,2,4-三唑-3-基)-;(3-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-;(5-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-基)-;(4,5-二甲基-4H-1,2,4-三唑-3-基)-;(4-甲基-4H-1,2,4-三唑-3-基)-;(4H-1,2,4-三唑-4-基)-;(5-甲基-1,2,3-二唑-4-基)-;(1,2,3-二唑-4-基)-;(3-甲基-1,2,4-二唑-5-基)-;(5-甲基-1,2,4-二唑-3-基)-;(4-甲基-3-呋咱基)-;(3-呋咱基)-;(5-甲基-1,2,4-二唑-2-基)-;(5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-基)-;(1,2,3-噻二唑-4-基)-;(3-甲基-1,2,4-噻二唑-5-基)-;(5-甲基-1,2,4-噻二唑-3-基)-;(4-甲基-1,2,5-噻二唑-3-基)-;(5-甲基-1,3,4-噻二唑-2-基)-;(1-甲基-1H-四唑-5-基)-;(1H-四唑-5-基)-;(5-甲基-1H-四唑-1-基)-;(2-甲基-2H-四唑-5-基)-;(2-乙基-2H-四唑-5-基)-;(5-甲基-2H-四唑-2-基)-;(2H-四唑-2-基)-;(2-吡啶基)-;(6-甲基-2-吡啶基)-;(4-吡啶基)-;(3-吡啶基)-;(6-甲基-3-哒嗪基)-;(5-甲基-3-哒嗪基)-;(3-哒嗪基)-;(4,6-二甲基-2-嘧啶基)-;(4-甲基-2-嘧啶基)-;(2-嘧啶基)-;(2-甲基-4-嘧啶基)-;(2-氯-4-嘧啶基)-;(2,6-二甲基-4-嘧啶基)-;(4-嘧啶基)-;(2-甲基-5-嘧啶基)-;(6-甲基-2-吡嗪基)-;(2-吡嗪基)-;(4,6-二甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-;(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-基)-;(1,3,5-三嗪-2-基)-;(4-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-;(3-甲基-1,2,4-三嗪-5-基)-;(3-甲基-1,2,4-三嗪-6-基)-;

其中各R26是甲基,各R27和各R28独立地是氢,C1-C3烷基,C1-C3烷氧基,C1-C3烷硫基或三氟甲基,X4是氧或硫,r=1,2,3或4。
当定义中未显示自由价时,例如在

中,连接位置位于标记“CH”的碳原子处或在例如

情况下,位于左下部所示的结合位置处。
优选的式I化合物的小组化合物是其中 a)p和/或q是0; b)E和/或Z是氧;和/或 c)R2和/或R3是氢和/或 d)A是二价三元至六元饱和单环系。
X优选是氧,NH;N-甲基或N-乙基。
Y优选是C3-C6环烷基,特别是环丙基。
R4’优选是氢。
特别应提及的是这些式I化合物,其中R1选自C1-C4烷基,卤素,C1-C5卤代烷基,硝基,C1-C4烷氧基,C1-C4-卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基和C1-C4卤代烷基磺酰基,特别是选自卤素和C1-C6烷基,优选选自甲基和卤素,最优选选自甲基和氯,以及n是1或2,优选1。R1优选的位置是与基团-C(Z)-N(R3)-A-X-Y-B间位。
式I化合物的优选组包括这些化合物,其中A是C1-C6亚烷基,该亚烷基可被C3-C6环烷基,C2-C6烯基,氰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷氧基,卤素或C1-C6卤代烷基取代;或A是C3-C6亚环烷基。优选A是C3-C6亚环烷基,最优选亚环丙基。
在优选的式I化合物中,B是环丙基,氧杂环丁基或环丁基,优选环丙基。
还要特别强调这些式I化合物,其中D是基团D1,其中R5是可被卤素取代的2-吡啶基,优选在该吡啶环的3-位上被氯单取代,R4是卤素,优选氯或溴,C1-C6卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基,优选2,2,2-三氟乙氧基,优选C1-C6卤代烷基,最优选三氟甲基。
还优选这些式I化合物,其中B是环丙基或环丁基,所述环丙基或环丁基可被卤素,C1-C4烷基,羟基,氰基,C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-或三取代;或B是CH(CH2O),CH(CHMeO),CH-(CMe2O),CH(CH2S),CH(CH2OCH2),CH(CHMeOCH2),CH(CMe2OCH2),CH(CH2S-(O)2CH2),CH(CHMeS(O)2CH2),CH(CMe2S(O)2CH2),C(Me)-(CH2O),C(Me)(CHMeO),C(Me)-(CMe2O),C(Me)-(CH2S),C(Me)-(CH2OCH2),C(Me)(CHMeOCH2),C(Me)-(CMe2OCH2),C(Me)-(CH2S(O)2CH2),C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2)或C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2)。在特别优选的式I化合物中,B是可被卤素或甲基取代的环丙基或环丁基,特别是被氯、溴或甲基取代;优选B是环丙基。
本发明制备式I化合物的方法是与已知方法类似地进行的,例如在WO 01/70671,WO 03/016284,WO 03/015518,WO 04/033468和WO04/067528中所述方法。
制备在所有情况下的游离形式或盐形式的式I化合物或适当时其互变异构体的方法包括,例如 a)为制备式I化合物,其中R2是氢和E与Z是氧,或适当时,其互变异构体和/或其盐, 将式II化合物
其中R1,n,和D具有式I中的含义,或适当时其互变异构体和/或其盐 与式III化合物或适当时与其互变异构体和/或其盐反应 HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III), 其中R3,p,q,A,X,Y和B具有式I中给出的含义, b)为了制备式I化合物,或适当时其互变异构体和/或其盐,将式IV化合物
其中R1,R2,n,Z和D具有式I给出的含义;和X1是离去基,或适当时其互变异构体和/或其盐 与式III的化合物或适当时与其互变异构体和/或其盐反应 HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III), 其中R3,p,q,A,X,Y和B具有式I中给出的含义,或 c)为了制备式I化合物,或适当时其互变异构体和/或其盐, 将式V化合物
其中R1,R2,R3,n,p,q,A,X,Y,Z和B具有式I给出的含义,或适当时其互变异构体和/或其盐 与式VI化合物或适当时与其互变异构体和/或其盐反应 X2C(=O)D(VI), 其中D具有式I给出的含义;和X2是离去基, 和/或将在所有情况下为游离形式或盐形式的式I化合物或适当时其互变异构体转化成另一式I化合物或适当时其互变异构体,分离按照该方法可获得的异构体混合物,和分离出需要的异构体和/或将游离的式I化合物或适当时其互变异构体转化成盐,或将式I化合物的盐或适当时其互变异构体转化成游离的式I化合物或适当时其互变异构体或转化成另一盐。
式II化合物是新的,并且是为了制备本发明的式I化合物而特别研制的。因此式II化合物构成了本发明的另一主题。式II化合物可按照与WO 04/111030中所述方法类似地制备。
式V化合物也是新的,并且是为了制备本发明的式I化合物而特别研制的。因此式V化合物构成了本发明的另一主题。式V化合物是优选的,其中 R1是C1-C4烷基,卤素,C1-C5卤代烷基,硝基,C1-C4烷氧基,C1-C4-卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基; R2和R3是氢; A是C1-C6亚烷基,其可被C3-C6环烷基,C2-C6烯基,氰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷氧基,卤素或C1-C6卤代烷基取代;或A是C3-C6亚环烷基; p和q彼此独立地是0或1; X是氧,NH;NCH3或NC2H5; Y是C1-C4亚烷基,C2-C6亚烯基或C3-C6亚炔基或,被卤素,C3-C6环烷基,C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4亚烷基、C2-C6亚烯基或C3-C6亚炔基;和B是可被卤素,C1-C4烷基,羟基,氰基,C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-或三取代的环丙基或环丁基;或B是CH(CH2O),CH(CHMeO),CH-(CMe2O),CH(CH2S),CH(CH2OCH2),CH(CHMeOCH2),CH(CMe2OCH2),CH(CH2S-(O)2CH2),CH(CHMeS(O)2CH2),CH(CMe2S(O)2CH2),C(Me)-(CH2O),C(Me)(CHMeO),C(Me)-(CMe2O),C(Me)-(CH2S),C(Me)-(CH2OCH2),C(Me)(CHMeOCH2),C(Me)-(CMe2OCH2),C(Me)-(CH2S(O)2CH2),C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2)或C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2),优选B是可被卤素,C1-C4烷基,羟基,氰基,C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-或三取代的环丙基或环丁基。
在所有情况下为游离形式或盐形式的式V化合物或适当时其互变异构体的制备方法包括,例如 为了制备式V化合物或适当时其互变异构体和/或其盐,将式VII化合物
其中R1,R2,n具有式I中的定义,与式III化合物或适当时其互变异构体和/或其盐反应 HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III), 其中R3,p,q,A,X,Y和B具有式I中的定义。
对于化合物I的互变异构体和/或盐所述的内容同样适用于在上文和下文中所提及的起始物的互变异构体和/或其盐。
上文和下文中所述反应是以本身已知的方式进行的,例如在不存在或通常在存在适宜的溶剂或稀释剂或其混合物的情况下,根据需要冷却、在室温下或加热,例如在大约-80℃至反应混合物的沸点温度范围内,优选从大约-20℃至大约+150℃,并且如果需要在密闭容器内、在减压、常压或高压下,在惰性气体气氛下和/或在无水条件下进行。特别有利的反应条件可见于实施例。
除非另有说明,在上文和下文中提到的用于制备在所有情况下为游离形式或盐形式的式I化合物或适当时其互变异构体的原料是已知的或可通过本身已知的方法,例如按照下文给出的信息制备。
变法a) 反应物可直接相互反应,即无需添加溶剂或稀释剂,例如以熔融态。然而,添加惰性溶剂或稀释剂或其混合物一般是有利的。可提及的所述溶剂或稀释剂的实例是芳族、脂族和环脂族烃类和卤代烃类,如苯,甲苯,二甲苯,均三甲基苯,萘满,氯苯,二氯苯,溴苯,石油醚,己烷,环己烷,二氯甲烷,三氯甲烷,四氯甲烷,二氯乙烷,三氯乙烯或四氯乙烯;酯类如乙酸乙酯;醚类如二乙醚,二丙醚,二异丙醚,二丁醚,叔丁基甲基醚,乙二醇单甲醚,乙二醇单乙醚,乙二醇二甲醚,二甲氧基二乙基醚,四氢呋喃或二氧己环;酮类如丙酮,甲乙酮或甲基异丁酮;醇类如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇或甘油;酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,N,N-二乙基甲酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;腈类,如乙腈或丙腈;和亚砜类,如二甲基亚砜。
反应有利地在大约-80℃至大约+140℃温度范围内进行,优选大约-30℃至大约+100℃,多数情况下在室温至大约+80℃范围内。
变法b) 化合物IV中的适宜的离去基X1的实例是羟基,C1-C8烷氧基,卤代-C1-C8烷氧基,C1-C8烷酰氧基,巯基,C1-C8烷硫基,卤代-C1-C8烷硫基,C1-C8烷基磺酰氧基,卤代-C1-C8烷基磺酰氧基,苯磺酰氧基,甲苯磺酰氧基和卤素,如氯。优选羟基,C1-C8烷氧基和氯。
反应物可直接相互反应,即无需添加溶剂或稀释剂。然而,添加惰性溶剂或稀释剂或其混合物一般是有利的。适宜的溶剂或稀释剂的实例是在变化a)中所述类型。
反应有利地在大约-80℃至大约+140℃温度范围内进行,优选大约-20℃至大约+100℃,多数情况下在室温至反应混合物的回流温度范围内。
变法c) 式VI化合物中的适宜的离去基X2的实例是羟基,C1-C8烷氧基,卤代-C1-C8烷氧基,C1-C8烷酰氧基,巯基,C1-C8烷硫基,卤代-C1-C8烷硫基,C1-C8烷基磺酰氧基,卤代-C1-C8烷基磺酰氧基,苯磺酰氧基,甲苯磺酰氧基和卤素,如氯。优选羟基和氯。
反应物可在碱的存在下反应。适用于促进HX2脱离的碱的实例是碱金属或碱土金属氢氧化物,碱金属或碱土金属氢化物,碱金属或碱土金属氨基化物,碱金属或碱土金属醇盐,碱金属或碱土金属乙酸盐,碱金属或碱土金属碳酸盐,碱金属或碱土金属二烷基氨化物或碱金属或碱土金属烷基甲硅烷基氨化物,烷基胺类,亚烷基二胺类,游离的或N-烷基化的饱和或不饱和环烷基胺类,碱性杂环类,氢氧化铵和碳环胺类。可提及的实例是氢氧化钠,氢化钠,氨基钠,甲醇钠,乙酸钠,碳酸钠,叔丁醇钾,氢氧化钾,碳酸钾,氢化钾,二异丙基氨基锂,双(三甲基甲硅烷基)氨基钾,氢化钙,三乙基胺,二异丙基乙基胺,三亚乙基二胺,环己胺,N-环己基-N,N-二甲基胺,N,N-二乙基苯胺,吡啶,4-(N,N-二甲基氨基)吡啶,奎宁环,N-甲基吗啉,苯甲基三甲基氢氧化铵和1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)。
反应物可直接相互反应,即无需添加溶剂或稀释剂。然而,添加惰性溶剂或稀释剂或其混合物一般是有利的。适宜的溶剂或稀释剂的实例是在变化a)中所述类型。如果反应在碱的存在下进行,过量使用的碱如三乙基胺、吡啶、N-甲基吗啉或N,N-二乙基苯胺还可充当溶剂或稀释剂。
反应有利地在大约-80℃至大约+140℃温度范围内进行,优选大约-30℃至大约+100℃,多数情况下在室温至大约+80℃范围内。
通过以常规方式用本发明的其他取代基替换起始化合物I的一个或多个取代基,可以本身已知的方式将化合物I转化成另一化合物I。
例如, -在化合物I中,其中R2是氢,此为氢的R2可被不是氢的取代基R2代替;或 -在化合物I中,其中R3是氢,此为氢的R3可被不是氢的取代基R3代替。
根据对反应条件和在各种情况下适用的原料的选择,可以例如仅在一个反应步骤中以本发明的另一取代基替换一个取代基,或在同一步骤中以本发明的其他取代基替换多个取代基。
化合物I的盐可以本身已知的方式制备。因此,例如化合物I的酸加成盐可通过用适宜的酸或适宜的离子交换试剂处理获得,与碱形成的盐可通过用适宜的碱或适宜的离子交换试剂处理获得。
化合物I的盐可以常规方式转化成游离的化合物I,酸加成盐例如通过用适宜的碱性化合物或适宜的离子交换试剂处理,与碱形成的盐例如通过用适宜的酸或适宜的离子交换试剂处理。
化合物I的盐可以本身已知的方式转化成化合物I的其他盐,例如将酸加成盐转化成其他的酸加成盐,可通过在适宜的溶剂中用一种酸的适宜的金属盐如钠盐、钡盐或银盐例如乙酸银处理无机酸如盐酸的盐,在所述溶剂中形成的无机盐如氯化银是不溶的,因此从反应混合物中沉淀出来。
根据方法或反应条件,可以获得游离形式或盐形式的具有成盐性能的化合物I。
根据分子中存在的不对称碳原子的数目和相对构型和/或根据分子中存在的非芳族双键的构型,在所有情况下为游离形式或盐形式的化合物I和适当时其互变异构体可以可能的异构体之一的形式或作为其混合物存在,例如以纯异构体的形式,如对映体和/或非对映体,或作为异构体混合物,如对映异构体混合物,例如外消旋物、非对映体混合物或外消旋物混合物存在;本发明涉及纯异构体以及所有可能的异构体混合物,并且在上文和下文中都应如此理解,即使立体化学细节未在所有情况下明确提及。
可根据选择的原料和方法获得的游离形式或盐形式的化合物I的非对映体混合物或外消旋混合物,可根据各成分的物理化学差异以已知的方式分离成纯非对映体或外消旋物,例如通过分步结晶、蒸馏和/或色谱法。
可以相似方式获得的对映异构体混合物如外消旋物可通过已知方法拆分为旋光对映体,例如通过从旋光溶剂中重结晶,通过在手性吸附剂上色谱分离,例如在醋酸纤维素上高效液相色谱(HPLC),借助适宜的微生物,通过用特异性的固定化酶,通过形成包合物,例如使用手性冠醚,这种情况下只有一种对映体被络合,或通过转化成非对映的盐,例如通过碱性末端产物外消旋物与旋光酸反应,如羧酸,例如樟脑酸、酒石酸或苹果酸,或磺酸,例如樟脑磺酸,和分离以此方式可获得的非对映体混合物,例如通过基于其不同的溶解度进行的分步结晶,产生非对映体,通过适宜的试剂如碱性试剂的作用从中游离出希望的对映体。
本发明的纯非对映体或对映体不仅可通过分离适宜的异构体混合物获得,还可通过通常已知的非对映选择性或对映选择性合成方法获得,例如通过用适宜的立体化学的原料实施本发明的方法。
在所有情况下,如果化合物个体具有不同的生物活性,则分离或合成生物学上更有效的异构体是有利的,例如对映体或非对映体或异构体混合物,例如对映体混合物或非对映体混合物。
在所有情况下为游离形式或盐形式的化合物I和适当时其互变异构体必要时还可获得水合物形式和/或包含其他溶剂,例如用于结晶以固体形式存在的化合物的溶剂。
本发明的化合物是在害虫防治领域有预防和/或治疗价值的活性成分,即使是在低用量下,其具有非常有利的杀生物谱并且被温血物种、鱼和植物很好地耐受。本发明的活性成分不仅对所有或个别发育阶段的常规敏感的动物害虫有效,而且对抗性动物害虫,例如蜱螨目的昆虫或典型生物有效。本发明的活性成分的杀虫或杀螨活性可以直接显示,即以立即出现或仅经过一段时间例如在蜕皮期间出现的害虫死亡率来显示,或以例如减少产卵和/或孵化率来间接显示,良好活性相当于消灭率(死亡率)至少50至60%。
上述动物害虫的实例是 蜱螨目(Acarina),例如 粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali)、花蜱属(Amblyomma spp.)、隐喙蚍属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)、Calipitrimerus spp.,恙螨(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、玻眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蚍属(Ixodes spp.)、Olygonychus pratensis,喙蜱属(Orni thodorosspp.)、红蜘蛛属(Panonychus spp.)、橘锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、瘁螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、线螨属(Tarsonemus spp.)和红叶螨属(Tetranychus spp.); 虱目(Anoplura),例如 血虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)和根瘤蚜属(Phylloxera spp.); 鞘翅目(Coleoptera),例如 扣甲属(Agriotes spp.)、花象甲属(Anthonomus spp.)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)、甜菜茎跳甲(Chaetoenema tibialis)、香蕉根象甲属(Cosmopolites spp.)、象虫属(Curculio spp.)、皮蠹属(Dermestes spp.)、条叶甲属(Diabrotica spp.)、植瓢虫属(Epilachna spp.)、Eremnus spp.、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻象甲属(Lissorhoptrus spp.)、鳃金龟属(Melolontha spp.)、Orycaephilus spp.、草莓根象甲(Otiorhynchusspp.)、Phlyctinus spp.、丽金龟属(Popillia spp.)、跳甲属(Psylliodes spp.)、动根蠹属(Rhizopertha spp.)、金龟甲科(Scarabeidae)、米象属(Sitophilus spp.)、麦蛾属(Sitotrogaspp.)、拟步行虫属(Tenebrio spp.)、拟谷温属(Tribolium spp.)和皮蠹属(Trogoderma spp.); 双翅目(Diptera),例如 伊蚊属(Aedes spp.)、Antherigona soccata、Bibio hortulanus、丽蝇属(Calliphora erythrocephala)、实蝇属(Ceratitis spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、库蚊属(Culex spp.)、疽蝇属(Cuterebraspp.)、实蝇属(Dacus spp.)、黄猩猩果蝇(Drosophilamelanogaster)、厕蝇属(Fannia spp.)、马蝇属(Gastrophilusspp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、Hyppobosca spp.、潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、豆干黑潜蝇属(Melanagromyza spp.)、苍蝇属(Musca spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、Orseolia spp.、瑞典麦杆蝇(Oscinella frit)、甜菜潜叶蝇(Pegomyia hyoscyami)、春麦蝇属(Phorbia spp.)、苹实蝇(Rhagoletis pomonella)、蕈蝇属(Sciara spp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.和大蚊属(Tipula spp.); 异翅亚目(Heteroptera),例如 臭虫属(Cimex spp.)、可可瘤盲蝽(Distantiella theobroma)、红蝽属(Dysdercus spp.)、Euchistus spp.、褐盾蝽属(Eurygasterspp.)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、网蝽属(Piesma spp.)、红腹猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、稻黑蝽属(Scotinophara spp.)和锥蝽属(Triatoma spp.); 同翅目(Homoptera),例如 绵纷虱(Aleurothrixus floccosus)、粉虱属(Aleyrodesbrassicae)、圆盔蚧属(Aonidiella spp.)、蚜科(Aphididae)、蚜虫属(Aphis spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、蜡蚧属(Ceroplaster spp.)、茶褐圆蚧(Chrysomphalusaonidium)、蔷薇轮蚧(Chrysomphalus dictyospermi)、褐软蚧(Coccushesperidum)、微叶蝉属(Empoasca spp.)、苹果绵蚜(Eriosomalarigerum)、红斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、Gascardia spp.、灰稻虱属(Laodelphax spp.)、欧果坚球蚧、蛎蚧属(Lepidosaphesspp.)、Macrosiphus spp.、瘤额蚜属(Myzus spp.)、黑尾叶蝉属、褐飞虱属(Nilaparvata spp.)、片盾蚧属、瘿绵蚜属(Pemphigusspp.)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、桑白蚧属(Pseudaulacaspisspp.)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、叶虱属(Psylla spp.)、棉蚧(Pulvinaria aethiopica)、圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、缢管属(Rhopalosiphum spp.)、盔蚧属(Saissetia spp.)、叶蝉属(Scaphoideus spp.)、麦二叉蚜属(Schizaphis spp.)、Sitobion spp.、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、木虱(Tr ioza erytreae)和桔盾蚧(Unaspis citri); 膜翅目(Hymenoptera),例如 Acromyrmex、切叶蚁属(Atta spp.)、茎蜂属(Cephus spp.)、叶蜂属(Diprion spp.)、锯节叶蜂科(Diprionidae)、云杉叶蜂(Gilpiniapolytoma)、叶蜂属(Hoplocampa spp.)、田蚁属(Lasius spp.)、蚁属(Monomorium pharaonis)、锯角叶蜂属(Neodiprion spp.)、水蚁属(Solenopsis spp.)和胡蜂属(Vespa spp.); 等翅目(Isoptera),例如 散白蚁属; 鳞翅目(Lepidoptera),例如 长翅卷蛾属(Acleris spp.)、小卷蛾属(Adoxophyes spp.)、透翅蛾属(Aegeria spp.)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillaceae)、Amylois spp.、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、黄卷蛾属(Archips spp.)、银带卷叶蛾属(Argyrotaeniaspp.)、夜蛾属(Autographa spp.)、玉米楷夜蛾(Busseola fusca)、粉斑螟(Cadra cautella)、桃小食心虫(Carposina nipponensis)、禾草螟属(Chilo spp.)、卷蛾属(Choristoneura spp.)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、稻纵卷螟属(Cnaphalocrocis spp.)、卷叶蛾属(Cnephasia spp.)、Cochylis spp.、鞘蛾属(Coleophora spp.)、泛非绒毛螟、苹果异形小卷蛾(Cryptophlebia leucotreta)、豆小卷蛾属(Cydia spp.)、异草螟属(Diatraea spp.)、展叶松夜蛾(Diparopsis castanea)、金刚钻属(Earias spp.)、粉斑螟属(Ephestia spp.)、松花小卷蛾属(Eucosma spp.)、Eupoeciliaambiguella、黄毒蛾属(Euproctis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、小卷叶额属(Grapholita spp.)、Hedya nubiferana、棉铃虫属(Heliothis spp.)、菜心野螟(Hellula undalis)、美国白蛾(Hyphantria cunea)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)、旋纹潜蛾(Leucoptera scitella)、细蛾属(Lithocollethis spp.)、花翅小卷蛾(Lobesia botrana)、毒蛾属(Lymantria spp.)、潜蛾属(Lyonetia spp.)、天幕毛虫属(Malacosoma spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、烟草天蛾(Manduca sexta)、冬尺蛾属(Operophtera spp.)、玉米螟(Ostrinia nubilalis)、超小卷蛾属(Pammene spp.)、褐卷蛾属(Pandemis spp.)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉红铃虫(Pectinophora gossypiela)、马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella)、菜粉蝶(Pieris rapae)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)、巢蛾属(Prays spp.)、三化螟属(Scirpophaga spp.)、大螟属(Sesamia spp.)、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、斜纹夜蛾属(Spodoptera spp.)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、带蛾属(Thaumetopoea spp.)、卷叶蛾属(Tortrix spp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)和巢蛾属(Yponomeutaspp.); 食毛目(Mallophaga),例如 Damalinea spp.和啮毛虱属(Trichodectes spp.); 直翅目(Orthoptera),例如 蜚蠊属(Blatta spp.)、小蠊属(Blattella spp.)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、马得拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、大蠊属(Periplaneta spp.)和蚱蜢属(Schistocercaspp.); 啮虫目(Psocoptera),例如 粉啮虫属(Liposcelis spp.); 蚤目(Siphonaptera),例如 角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis); 缨翅目(Thysanoptera),例如 花蓟马属(Frankliniella spp.)、条蓟马属(Hercinothripsspp.)、非洲桔硬蓟马(Scirtothrips aurantii)、带蓟马属(Taeniothrips spp.)、棕黄蓟马(Thrips palmi)和棉蓟马(Thripstabaci); 缨尾目(Thysanura),例如 西洋衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明的活性成分可以用于防治,即抑制或消灭特别是出现在农业、园艺和林业中的植物,尤其是有益植物和观赏植物上或器官例如果实、花、叶、茎、块茎或根上的上述类型的害虫,在某些情形下,甚至能保护后来形成的有益植物的器官免受这些害虫的侵害。
适宜的靶标作物是,特别是,谷物,如小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、玉米或高梁;甜菜,如糖用甜菜和饲料甜菜;水果,如梨果、核果或无核小果,例如苹果、梨、李子、桃、杏、樱桃或浆果,例如草莓、覆盆子或黑莓;豆科植物,如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆;油料植物,如油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻、可可豆或落花生;香瓜属植物,如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘类水果,如橙、柠檬、藤本植物柚或桔子;蔬菜,如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯或灯笼椒;樟科,如鳄梨、肉桂或樟脑;以及烟草;坚果;咖啡;茄子,甘蔗,茶,胡椒;藤本植物,蛇麻草,车前草属,乳胶植物和观赏植物。
本发明的活性成分特别适用于防治棉花、蔬菜、玉米、稻和大豆作物中的豆蚜,带斑黄瓜叶甲,烟芽夜蛾,桃蚜,小菜蛾和棉贪夜蛾。本发明的活性成分还特别适用于防治甘蓝夜蛾属(优选在蔬菜中),苹果皮小卷蛾(优选在苹果中),Empoasca(优选在蔬菜中,葡萄园中),瘦跗叶甲属(优选在马铃薯中)和二化螟(优选在稻中)。
术语″作物″应理解为还包括由于常规育种方法或基因工程方法使其耐受除草剂如溴苯腈或多类除草剂(如HPPD抑制剂,ALS抑制剂,例如氟嘧磺隆、氟磺隆和三氟啶磺隆,EPSPS(5-烯醇-丙酮酰-莽草酸-3-磷酸合成酶)抑制剂,GS(谷氨酰胺合成酶)抑制剂)的作物。已通过常规育种方法(突变形成)使其耐咪唑啉酮类如甲氧咪草烟的作物的实例是Clearfield夏季芸苔(Canola)。通过基因工程方法使之耐除草剂或除草剂类的作物的实例包括抗草甘膦和抗草铵膦的玉米,该品种可根据商品名RoundupReady,Herculex I和LibertyLink从市场上买到。
术语″作物″应理解为还包括已通过使用重组DNA技术转化使其能合成一种或多种选择性作用毒素的作物,所述毒素如已知来自于毒素产生细菌,特别是芽孢杆菌属的那些细菌。
可通过所述转基因植物表达的毒素包括,例如杀虫蛋白质,例如来自于枯草芽孢杆菌或日本甲虫芽孢杆菌的杀虫蛋白质;或来自于苏云金芽孢杆菌的杀虫蛋白质,如δ-内毒素,例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c,或植物杀虫蛋白质(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;或细菌共生线虫的杀虫蛋白质,例如光杆状菌属或致病杆菌属,如发光光杆状菌、嗜线虫致病杆菌;由动物产生的毒素,如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素和其他昆虫特异性神经毒素;由真菌产生的毒素,如链霉菌毒素;植物凝集素,如豌豆凝集素、大麦凝集素或雪花莲凝集素;凝集素类;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯贮存蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂、木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽毒蛋白、皂草毒素蛋白或异株泻根毒蛋白;类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮类固醇-UDP-糖基-转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂、HMG-COA-还原酶,离子通道阻断剂,如钠通道或钙通道阻断剂,保幼激素酯酶,利尿激素受体、二苯乙烯合成酶、联苄合成酶、几丁酶和葡聚糖酶。
在本发明范围内,δ-内毒素例如CryIA(b),CryIA(c),CryIF,CryIF(a2),CryIIA(b),CryIIIA,CryIIIB(b1)或Cry9c,或植物杀虫蛋白(VIP),例如VIP1,VIP2,VIP3或VIP3A应理解为显然还包括混合毒素、截短(truncated)毒素和改性毒素。混合毒素是通过那些蛋白质的不同功能区的新组合重组产生的(见,例如WO02/15701)。截短毒素例如截短的CryIA(b)是已知的。就改性毒素来说,天然存在的毒素的一个或多个氨基酸被置换。在这种氨基酸置换中,优选将非天然存在的蛋白酶识别序列插入毒素中,例如在CryIIIA055的情况下,一种组织蛋白酶-D-识别序列被插入CryIIIA毒素(见WO 03/018810)。
上述毒素或能合成上述毒素的转基因植物的实例公开于例如EP-A-0 374 753,WO 93/07278,WO 95/34656,EP-A-0 427 529,EP-A-451878和WO 03/052073。
上述转基因植物的制备方法是本领域技术人员通常已知的,描述于例如上述出版物中。CryI-型脱氧核糖核酸及其制备已知于例如WO95/34656,EP-A-0 367 474,EP-A-0 401 979和WO 90/13651。
转基因植物中所含毒素使得植物对有害昆虫有耐受性。所述昆虫可以存在于任何昆虫分类群,但尤其是通常在甲虫(鞘翅目)、双翅昆虫(双翅目)和蝴蝶(鳞翅目)中发现的。
含有一个或多个编码杀虫剂抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物是已知的,其中一些是市场上可买到的。所述植物的实例是YieldGard(玉米品种,表达CryIA(b)毒素);YieldGard Rootworm(玉米品种,表达CryIIIB(b1)毒素);YieldGard Plus(玉米品种,表达CryIA(b)和CryIIIB(b1)毒素);Starlink(玉米品种,表达Cry9(c)毒素);HerculexI(玉米品种,表达CryIF(a2)毒素和获得对除草剂草铵膦铵盐耐药性的酶phosphinothricine N-乙酰基转移酶(PAT));NuCOTN 33B(棉花品种,表达CryIA(c)毒素);Bollgard I(棉花品种,表达CryIA(c)毒素);Bollgard II(棉花品种,表达CryIA(c)和CryIIA(b)毒素);VIPCOT(棉花品种,表达VIP毒素);NewLeaf(马铃薯品种,表达CryIIIA毒素);NatureGardAgrisureGT Advantage(GA21耐草甘膦性状),AgrisureCB Advantage(Bt11玉米螟(CB)性状)和Protecta。
所述转基因作物的其他实例是 1.Bt11玉米,来自Syngenta Seeds SAS,Chemin de l′Hobit 27,F-31 790 St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍,通过转基因表达截短的CryI A(b)毒素,使之能抵抗欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis和Sesamia nonagrioides)的侵袭。Bt11玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
2.Bt176玉米,来自Syngenta Seeds SAS,Chemin de l′Hobit27,F-31 790 St.Sauveur,France,登记号C/FR/96/05/10。遗传改性的玉蜀黍,通过转基因表达CryIA(b)毒素使之能抵抗欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis and Sesamia nonagrioided)的侵袭。Bt176玉米还转基因表达PAT酶以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
3.MI R604玉米,来自Syngenta Seeds SAS,Chemin de l′Hobit27,F-31 790 St.Sauveur,法国,登记号C/FR/96/05/10。通过转基因表达改性的CryIIIA毒素使之具有昆虫抗性的玉米。此毒素是通过插入组织蛋白酶-D-蛋白酶识别序列而改性的Cry3A055。所述转基因玉米的制备描述于WO 03/018810。
4.MON 863玉米,来自Monsanto Europe S.A.270-272 Avenuede Tervuren,B-1150 Brussels,比利时,登记号C/DE/02/9。MON 863表达CryIIIB(b1)毒素,并且对某些鞘翅目昆虫有抗性。
5.IPC 531棉花,来自Monsanto Europe S.A.270-272 Avenuede Tervuren,B-1150 Brussels,比利时,登记号C/ES/96/02。
6.1507玉米,来自Pioneer Overseas Corporation,AvenueTedesco,7 B-1160 Brussels,比利时,登记号C/NL/00/10。遗传改性的玉米,表达蛋白质Cry1F以获得对某些鳞翅目昆虫的抗性和PAT蛋白质以获得对除草剂草铵膦铵盐的耐受性。
7.NK603×MON810玉米,来自Monsanto Europe S.A.270-272Avenue de Tervuren,B-1150 Brussels,比利时,登记号C/GB/02/M3/03。通过遗传改性的品种NK603和MON810杂交,由常规育种的杂交玉米品种构成。NK 603×MON 810玉米转基因表达由土壤杆菌属菌株CP4获得的CP4 EPSPS蛋白质,使之耐除草剂Roundup(含有草甘膦),以及由苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种获得的CryIA(b)毒素,使之耐某些鳞翅目昆虫,包括欧洲玉米螟。
昆虫抗性植物的转基因作物还描述于BATS(Zentrum fürBiosicherheit und Nachhaltigkeit,Zentrum BATS,Clarastrasse13,4058 Basel,Switzerland)Report 2003,(http://bats.ch)。
术语“作物”应理解为还包括通过使用重组DNA技术转化使之能合成具有选择性作用的抗病原物质例如所谓的″致病相关蛋白″(PRP s,见例如EP-A-0 392 225)的作物。所述抗病原物质和能合成所述抗病原物质的转基因植物的实例已知于例如EP-A-0 392 225、WO95/33818和EP-A-0 353 191。所述转基因植物的制造方法是本领域技术人员通常已知的,并且描述于例如上述出版物中。
能被所述转基因植物表达的抗病原物质包括例如离子通道阻断剂,如钠和钙通道的阻断剂,例如病毒性KP1,KP4或KP6毒素;二苯乙烯合成酶;联苄合成酶;几丁酶;葡聚糖酶;所谓的″致病相关蛋白″(PRPs;见例如EP-A-0 392 225);由微生物产生的抗病原物质例如肽抗生素或杂环抗生素(见例如WO 95/33818)或植物病原体防御中涉及的蛋白或多肽因子(所谓的″植物病害抗性基因″,如WO 03/000906所述)。
本发明组合物的其他应用领域为保护储藏产品和储藏室,并且保护原材料,例如木材、纺织品、地面覆盖物或建筑,并且还用于卫生领域,尤其是保护人体、家畜和生产性家畜以对抗所述类型的害虫。
在卫生领域,本发明的组合物对外寄生物例如硬体扁虱、软体扁虱、疥螨、恙螨、蝇类(螫咬和舔咬)、寄生的苍蝇幼虫、白虱、头虱、鸟虱和跳蚤有效。
这类寄生虫的实例为 虱目(Anoplurida)盲虱属(Haematopinus spp.)、长颚虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)和阴虱属(Phtirusspp.)、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目咬虱(Mallophagida)毛羽虱属(Trimenopon spp.)、Menopon spp.、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalinaspp.)、啮毛虱属(Trichodectes spp.)和猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目(Diptera)和长角亚目(Nematocerina)和直角短喙象亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.),斑按蚊属(Anophelesspp.),库蚊(Culex spp.),蚋属(Simulium spp.),全毛真蚋(Eusimulium spp.),白蛉(Phlebotomus spp.),罗蛉属(Lutzomyiaspp.),库蠓(Culicoides spp.),斑虻(Chrysops spp.),瘤虻(Hybomitra spp.),黄虻属(Atylotus spp.),虻属(Tabanus spp.),麻虻属(Haematopota spp.),Philipomyia spp.,蜂虱蝇属(Braulaspp.),蝇属(Musca spp.),齿股蝇属(Hydrotaea spp.),螫蝇(Stomoxys spp.),黑角蝇属(Haematobia spp.),莫蝇属,厕蝇(Fanniaspp.),舌蝇属(Glossina spp.),丽蝇属(Calliphora spp.),绿蝇属(Lucilia spp.),金蝇属(Chrysomyia spp.),污蝇属(Wohlfahrtia spp.),麻蝇属(Sarcophaga spp.),狂蝇属(Oestrusspp.),皮蝇(Hypoderma spp.),胃蝇属(Gasterophilus spp.),虱蝇(Hippobosca spp.),鹿羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如,蚤属(Pulex spp.),栉首蚤属(Ctenocephalides spp.),鼠蚤(Xenopsylla spp.),和角叶蚤(Ceratophyllus spp.)。
异翅亚目(Heteropterida),例如,臭虫属(Cimex spp.),吸血猎蝽属(Triatoma spp.),Rhodnius spp.,和全圆蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis),美洲大蠊(Periplaneta americana),德国小蠊(Blattelagermanica)和Supella spp.。
螨亚类(Acarida)和后胸气门目(Metastigmata)和中胸气门目(Mesostigmata),例如,隐喙蜱属(Argas spp.),喙蜱属(Ornithodorusspp.),耳残喙蜱(Otobius spp.),硬蜱(Ixodes spp.),花蜱属(Amblyomma spp.),牛蜱属(Boophilus spp.),革蜱属(Dermacentorspp.),血厉螨属(Haemophysalis spp.),璃眼蜱(Hyalomma spp.),头蜱属(Rhipicephalus spp.),鸡皮刺螨(Dermanyssus spp.),瑞立绦虫(Raillietia spp.),肺刺螨属(Pneumonyssus spp.),胸孔螨属(Sternostoma spp.)和瓦螨属(Varroa spp.)。
辐螨亚目(前气门亚目(Prostigmata))和疥螨亚目(Acaridida(Astigmata)),例如螨属(Acarapis spp.),姬螯螨属(Cheyletiellaspp.),Ornithocheyletia spp.,肉螨属,疥螨(Psorergates spp.),蠕螨属(Demodex spp.),沙螨属(Trombicula spp.),兔牦螨属(Listrophorus spp.),粉螨属(Acarus spp.),酪螨属(Tyrophagusspp.),嗜木螨(Caloglyphus spp.),Hypodectes spp.,翼衣螨属(Pterolichus spp.),瘁螨属 (Psoroptes spp.),皮痒螨属(Chorioptes spp.),耳癞螨属(Otodectes spp.),疥螨属(Sarcoptesspp.),痂螨属(Notoedres spp.),疙螨属(Knemidocoptes spp.),气囊螨属(Cytodites spp.)和鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明组合物还适用于保护材料免受害虫的侵袭,例如木材、纺织品、塑料、粘合剂、胶、油漆、纸和和板、皮革、地面覆盖物和建筑。
因此,本发明还涉及农药组合物,如乳油、悬浮剂、可直接喷雾或稀释的溶液、可涂覆的糊剂、稀释乳液、可溶性粉剂、可分散性粉剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂或聚合物质包封的胶囊剂,其中含有至少一种本发明活性成分,并且对剂型选择以适应欲施用的目标和主要的环境。
在这些组合物中,活性成分以纯形式使用,例如以特定的粒径的固体活性成分,或优选与至少一种制剂工业中的常规助剂,例如增容剂,例如溶剂或固体载体,或如表面活性化合物(表面活性剂)一起使用。
适宜的溶剂的实例是未氢化或部分氢化的芳族烃类,优选C8-C12烷基苯部分,例如二甲苯混合物、烷基化萘或四氢化萘,脂族或脂环族烃类,例如链烷烃或环己烷,醇类,例如乙醇、丙醇或丁醇,二醇及其醚和酯类,例如丙二醇、二丙二醇醚、乙二醇或乙二醇单甲基或单乙基醚,酮类,例如环己酮、异佛尔酮或双丙酮醇,强极性溶剂类,例如N-甲基-吡咯烷-2-酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺,水,未环氧化或环氧化的植物油,例如未环氧化或环氧化的菜籽油、蓖麻油、椰子油或大豆油,以及硅油。
用于例如粉剂和可分散性粉剂中的固体载体通常为粉碎的天然矿物,例如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或硅镁土。为了改善其物理性能,还可以加入高分散性的硅酸或高分散性的吸附性聚合物。适宜的粒状吸附性载体是多孔类型的,例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土;适宜的非吸附性载体是方解石或砂。此外,可以使用大量的无机或有机粒状材料,尤其是白云石或粉碎的植物残余物。
根据待配制的活性成分的性质,适宜的表面活性化合物为具有良好乳化性能、分散性能和湿润性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂或表面活性剂混合物。如下所列的表面活性剂应仅看作实例;许多制剂领域常用的并且适用于本发明的其他表面活性剂描述于相关文献中。
适宜的非离子表面活性剂特别是脂族或脂环族醇、饱和或不饱和脂肪酸或烷基酚的聚乙二醇醚衍生物,所述的衍生物含有约3至约30个乙二醇醚基团和在(环)脂族烃部分有约8至约20个碳原子,或在烷基酚的烷基部分有约6至约18个碳原子。其它适宜的非离子表面活性剂为聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙烯基二氨基聚丙二醇和在烷基链中含有1至约10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性加合物,其中加成物含有约20至约250个乙二醇醚基团和约10至约100个丙二醇醚基团。上述化合物通常含有1至约5个乙二醇单元/丙二醇单元。可提及的实例为壬基苯氧基聚乙氧基乙醇、蓖麻油聚乙二醇醚、聚环氧丙烷/聚环氧乙烷加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯,例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯也是适宜的非离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂特别是季铵盐,所述季铵盐通常含有作为取代基的至少一个C8-C22烷基基团,以及作为其它取代基的(未卤代或卤代的)低烷基或低羟基烷基或苄基基团。所述盐优选为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式。其实例为硬脂酰三甲基氯化铵和苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
适宜的阴离子表面活性剂的实例是水溶性皂类和水溶性合成的表面活性化合物。适宜的皂类的实例是含有约10至约22个碳原子的脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐或(未经取代或经取代的)铵盐,例如油酸或硬脂酸的钠盐或钾盐、或可以从例如椰子油或松油中获得的天然脂肪酸混合物的钠盐或钾盐;可以提及的还有脂肪酸牛磺酸甲酯。然而,更通常使用合成的表面活性剂,尤其是脂肪酸磺酸盐、脂肪酸硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。脂肪酸磺酸盐和脂肪酸硫酸盐通常以碱金属、碱土金属或(未经取代或经取代的)铵盐存在,并且通常具有含有约8至约22个碳原子的烷基基团,烷基还应理解为包括酰基基团的烷基部分;可以提及的实例为木质素磺酸、十二烷基硫酸或由天然脂肪酸获得的脂肪醇硫酸混合物的钠盐或钙盐。此组还包括硫酸酯的盐和脂肪醇磺酸/环氧乙烷加合物的盐。磺化苯并咪唑衍生物优选包含2个磺酰基和1个含有约8至约22个碳原子的脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的实例为十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合物的钠盐、钙盐或三乙醇铵盐。此外,还可能使用的是适宜的磷酸盐,例如对-壬基酚/(4-14)环氧乙烷加合物的磷酸酯的盐、或磷脂的盐。
组合物通常含有0.1至99%,尤其是0.1至95%的活性成分和1至99.9%,尤其是5至99.9%的至少一种固体或液体助剂,通常组合物的0至25%、优选0.1至20%(百分比均按重量计)可能是表面活性剂。然而,以浓缩形式的组合物是优选的市售产品,最终用户将通常使用稀释制剂,该稀释制剂具有显著较低的活性成分浓度。
优选的组合物尤其是如下构成(%=重量百分比) 乳油. 活性成分混合物 1至95%,优选5至20% 表面活性剂 1至30%,优选10至20% 溶剂 5至98%,优选70至85% 粉剂 活性成分混合物0.1至10%, 优选0.1至1% 固体载体 99.9至90%,优选99.9至99% 悬浮剂 活性成分混合物5至75%,优选10至50% 水94至24%,优选88至30% 表面活性剂1至40%,优选2至30% 可湿性粉剂 活性成分混合物0.5至90%,优选1至80% 表面活性剂0.5至20%,优选1至15% 固体载体 5至99%,优选15至98% 颗粒剂 活性成分混合物0.5至30%,优选3至15% 固体载体 99.5至70%,优选97至85% 组合物还可以含有其它的固体或液体助剂,例如稳定剂如未环氧化或环氧化的植物油(例如环氧化的椰子油、菜籽油或豆油),消泡剂如硅油,防腐剂,粘度调节剂,粘合剂和/或增粘剂,肥料或用于获得特殊效果的其他活性成分,例如杀细菌剂,杀真菌剂,杀线虫剂,植物活化剂,杀软体动物剂或除草剂。
本发明组合物以本来就已知的方法来进行制备,在缺乏助剂的情形下,例如通过粉碎、过筛和/或挤压固体活性成分来进行制备,在存在至少一种助剂的情形下,例如通过将活性成分混合物与助剂(多种助剂)密切混合和/或研磨来进行制备。这些组合物的制备方法和化合物I制备这些组合物的用途也是本发明的主题。
组合物的施用方法,即控制上述类型的害虫的方法,例如喷雾、弥雾、喷粉、涂覆、拌种、撒播或浇注的方法-根据预期目的或主要的环境来选择的-和组合物防治上述类型的害虫的用途是本发明的其他主题。典型的浓度比率为0.1至1000ppm,优选0.1至500ppm的活性成分。每公顷的施用量通常为1至2000g活性成分公顷,尤其是10至1000g/ha,优选为10至600g/ha。
在作物保护领域优选的施用方法是施用至植物的叶片(叶部施用),可以选择施用次数和施用量以与被所述害虫侵袭的危险相匹配。作为选择,可通过用液体组合物浸透植物所在地或将活性成分混合物以固体形式混入植物所在地,例如混入土壤,例如以颗粒形式(土壤施用),使活性成分通过根系(内吸作用)到达植物。对于水稻作物,所述颗粒剂可以以计算量施用至浸水的稻田。
本发明组合物还施用于保护植物繁殖材料免受上述类型的害虫的侵袭,例如种子材料,如果实、块茎或种仁,或秧苗。可以在种植前用该组合物处理繁殖材料例如可以在播种前处理种子。作为选择,还可以通过用液体组合物浸渍种仁或通过涂敷固体组合物层来将组合物施用于种仁(包衣)。当种植繁殖材料时,该组合物还可以施用于种植地点,例如在播种期间施用于种畦。这些植物繁殖材料的处理方法和如此处理过的植物繁殖材料也是本发明的主题。
制备实施例 实施例P1制备2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二环丙基-1-基氨甲酰基)-4-氰基-6-甲基-苯基]-酰胺(A.1.1)
向2-[2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基]-8-甲基-4-氧代-4H-苯并[d][1,3]嗪-6-腈(1.2 g,2,8mmol)(按照WO04/067528制备)的四氢呋喃(40ml)溶液中添加二环丙基-1-基胺盐酸盐(0.6g,4.2mmol)和1.2ml(8.4mmol)三乙基胺,将溶液在60℃温度下加热8小时。将溶液冷却至室温,蒸发溶剂。然后将混合物在100ml水中研制,结晶用水和乙醚洗涤,得到0.85g标题化合物。将母液蒸发,通过在二异丙醚中结晶获得第二批结晶,获得0.46g标题化合物(F270-272℃)。
实施例P2制备2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二环丙基-1-基氨甲酰基)-4-氰基-6-甲基-苯基]-酰胺(A.1.1)
向3.29g(5.23mmol)2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二环丙基-1-基氨甲酰基)-4-碘-6-甲基-苯基]-酰胺的50ml四氢呋喃溶液中添加1.19g(6.25mmol)CuI、0.30g四(三苯基膦)钯和2.78g(31.0mmol)CuCN。将混合物在80℃加热1小时,变成深绿色。冷却后,将混合物在Hyflo上过滤并蒸发。将残余物溶解于15ml DMF中,并倒入含5g NaHCO3的100ml水中。搅拌30分钟后,过滤结晶,用水和己烷/丙酮(1∶3)混合物洗涤,得到2.8g标题化合物。
制备2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-羧酸[2-(二环丙基-1-基氨甲酰基)-4-碘-6-甲基-苯基]-酰胺
2.08g(3.91mmo l)(2-[2-(3-氯-吡啶-2-基)-5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基]-8-羟基-6-碘-苯并[d][1,3]嗪-4-酮 (按照WO04/067528制备)、0.6g(4.50mmo l)二环丙基-1-基胺盐酸盐和0.63ml(4.50mmol)三乙基胺在20ml THF中的混合物在回流温度下加热20小时。冷却后,过滤沉淀,蒸发母液。将残余物溶解于5ml DMF中并倒入40ml水中。将形成的结晶滤出并通过快速色谱(二氯甲烷40,乙醚1)纯化,得到1.85g标题化合物。1H-NMR(CDCl3,400MHz,ppm)0.11(q,2H),0.45(q,2H),0.62(s,4H),1.4(m,1H),2.10(s,3H),6.50(s,1H),7.40(m,2H),7.51(s,1H),7.77(s,1H),7.85(dd,1H),8.49(m,1H),10.45(s,1H) 制备2-氨基-N-二环丙基-1-基-5-氰基-3-甲基-苯甲酰胺
600mg(1.98mmol)6-碘-8-甲基-1 H-苯并[d][1,3]嗪-2,4-二酮(按照已知方法制备,见G.M.Coppola,Synthesis,1980,505)、212mg(2.37mmol)CuCN、377mg(1.98mmol)CuI和114mg四(三苯基膦)钯在60ml THF中的溶液在回流温度下加热5小时。冷却后,将混合物在Hyflo上过滤。有机相用水洗涤并蒸发。残余物从二氯甲烷、乙酸乙酯和己烷的混合物中结晶,得到245mg 8-甲基-2,4-二氧代-1,4-二氢-2H-苯并[d][1,3]嗪-6-腈,该化合物可直接用于下一步骤。
将236mg(1.16mmol)8-甲基-2,4-二氧代-1,4-二氢-2H-苯并[d][1,3]嗪-6-腈、234mg(1.75mmol)二环丙基-1-基胺盐酸盐和177mg(1.75mmol)三乙基胺在25ml THF中的混合物在回流温度下加热4小时。将混合物冷却并蒸发。残余物溶解干乙酸乙酯中并用水萃取。在硅胶上短距分离纯化后,分离出63mg标题化合物,为黄色结晶。F171-172℃。
制备二环丙基-1-基胺
将93.2ml(328mmol)Ti(OiPr)4添加到20g(298mmol)环丙腈在300ml乙醚中的溶液中。然后将溶液冷却至-78℃,缓慢加入199ml(596mmol)乙基溴化镁溶液(3 M在乙醚中)。在-78℃10分钟后,令稀浆温热至室温并搅拌1小时。然后添加84.6g(595mmol)BF3.OEt2,将混合物在室温下搅拌18小时。在0℃下,向此混合物中缓慢加入600ml NaOH 2N。分离有机相并用600ml HCl2 N萃取。蒸发水相,残余物在乙醚中研制,得到30.9g标题化合物,为盐酸盐。
下面的实施例旨在说明本发明并显示优选的式I化合物。Me表示甲基。Et表示乙基。如果取代基X未给出定义,则p是0,如果X是取代基,则p是1。如果取代基A未给出定义,则q是0,如果A是取代基,则q是1。取代基Y为C(CH2CH2)时表示具有两个游离价键的环丙基
表A式Ia化合物
表B式Ib化合物
表C表A和B的化合物的物理数据 表D式Va化合物
制剂实施例(%=重量百分比) 实施例F1乳油a)b) c) 活性成分 25% 40% 50% 十二烷基苯磺酸钙 5% 8% 6% 蓖麻油聚乙二醇醚(36摩尔EO)5% -- 三丁基苯氧基聚乙二醇醚(30摩尔EO) - 12% 4% 环己酮- 15% 20% 二甲苯混合物 65% 25% 20% 通过用水稀释可由此浓缩物制得任何希望浓度的乳液。
实施例F2溶液a)b)c)d) 活性成分 80% 10% 5% 95% 乙二醇单甲醚 20% - - - 聚乙二醇MW 400- 70% - - N-甲基吡咯烷-2-酮 - 20% - - 环氧化椰子油 - -1%5% 石油醚(沸程160-190°) - -94% - 所述溶液适合以微滴形式使用。
实施例F 3颗粒剂 a)b)c)d) 活性成分 5% 10% 8% 21% 高岭土94% - 79% 54% 高分散性二氧化硅 1% - 13% 7% 硅镁土-90% - 18% 将活性成分溶解于二氯甲烷,将溶液喷到载体上,随后真空蒸发溶剂。
实施例F4粉剂 a) b) 活性成分2%5% 高分散性二氧化硅1%5% 滑石97% - 高岭土 - 90% 即用粉剂是通过将载体和活性成分紧密混合获得的。
实施例F5可湿性粉剂a) b) c) 活性成分25%50%75% 木质素磺酸钠5% 5% - 月桂基硫酸钠3% - 5% 二异丁基萘磺酸钠- 6% 10% 辛基苯氧基聚乙二醇醚 (7-8摩尔EO) - 2% - 高分散性二氧化硅5% 10%10% 高岭土 62%27%- 将活性成分与添加剂混合,在适宜的磨中将混合物充分研磨。这样就产生可湿性粉剂,将其用水稀释产生任何希望浓度的悬浮液。
实施例F6挤出颗粒剂 活性成分 10% 木质素磺酸钠 2% 羧甲基纤维素 1% 高岭土 87% 将活性成分与添加剂混合,并将混合物研磨,用水润湿,挤出并在空气流中干燥。
实施例F7涂覆颗粒剂 活性成分3% 聚乙二醇(MW 200)3% 高岭土 94% 在混合器中,将细研磨的活性成分均匀涂布到已用聚乙二醇润湿的高岭土上。这样就产生的无尘涂覆颗粒剂。
实施例F8胶悬剂 活性成分 40% 乙二醇10% 壬基苯氧基聚乙二醇醚(15摩尔EO)6% 木质素磺酸钠 10% 羧甲基纤维素1% 37%甲醛水溶液 0.2% 硅油(75%水乳液)0.8% 水 32% 将细研磨的活性成分与添加剂紧密混合。通过用水稀释如此得到的胶悬剂可制备任何希望浓度的悬浮液。
通过添加其他杀虫、杀螨和/或杀真菌活性成分可显著拓宽本发明组合物的活性并使其适应主要的环境。此处适宜添加的活性成分是例如下列类别的活性成分的代表有机磷化合物,硝基苯酚衍生物,硫脲类,保幼激素,甲脒类,二苯甲酮类,脲类,吡咯衍生物,氨基甲酸酯类,拟除虫菊酯类,氯代烃类,酰基脲类,吡啶基亚甲基氨基衍生物,大环内酯类,新烟碱类(neonicotinoids)和苏云金芽孢杆菌制剂。
式I化合物与其他活性成分的下列混合物是优选的(缩写“TX”表示“一种选自本发明的表A和B中具体描述的化合物组中的化合物”) 选自石油(petroleum,别名)(628)的助剂+TX, 选自下组物质的杀螨剂1,1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇(I UPAC名称)(910)+TX、2,4-二氯苯基苯磺酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1 059)+TX、2-氟-N-甲基-N-1-萘乙酰胺(IUPAC名称)(1295)+TX、4-氯苯基苯基砜(IUPAC名称)(981)+TX、阿维菌素(1)+TX、灭螨醌(3)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、赛硫磷(870)+TX、amidoflumet[CCN]+TX、amidothioate(872)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、杀螨特(881)+TX、三氧化二砷(882)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、益棉磷(44)+TX、保棉磷(45)+TX、偶氮苯(IUPAC名称)(888)+TX、三唑锡(46)+TX、偶氮磷(889)+TX、苯菌灵(62)+TX、benoxafos(别名)[CCN]+TX、苯螨特(71)+TX、苯甲酸苄酯(I UPAC名称)[CCN]+TX、联苯肼酯(74)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、乐杀螨(907)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴烯杀(918)+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、溴螨酯(94)+TX、噻嗪酮(99)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酮砜威(104)+TX、butylpyridaben(别名)+TX、石硫合剂(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、三硫磷(947)+TX、CGA 50’439(研究代码)(125)+TX、灭螨猛(126)+TX、杀螨醚(959)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、溴虫腈(130)+TX、杀螨醇(968)+TX、杀螨酯(970)+TX、敌螨特(971)+TX、毒虫畏(131)+TX、乙酯杀螨醇(975)+TX、伊托明(977)+TX、灭虫脲(978)+TX、丙酯杀螨醇(983)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、瓜菊酯I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜叶菊素(696)+TX、四螨嗪(158)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、巴豆酰甲苯胺(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、硫杂灵(1013)+TX、果虫磷(1020)+TX、cyFLumetofen(CAS登记号400882-07-7)+TX、氯氟氰菊酯(196)+TX、三环锡(199)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、DCPM(1032)+TX、DDT(219)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、甲基内吸磷(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、甲基内吸磷-O(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、甲基内吸磷-S(224)+TX、砜吸磷-S(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、二嗪磷(227)+TX、苯氟磺胺(230)+TX、敌敌畏(236)+TX、dicliphos(别名)+TX、三氯杀螨醇(242)+TX、百治磷(243)+TX、遍地克(1071)+TX、甲氟磷(1081)+TX、乐果(262)+TX、二甲杀螨霉素(别名)(653)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、消螨通(269)+TX、敌螨普(270)+TX、敌螨普-4[CCN]+TX、敌螨普-6[CCN]+TX、二硝酯(109O)+TX、硝戊酯(1092)+TX、硝辛酯(1097)+TX、硝丁酯(1098)+TX、敌磷(1102)+TX、二苯砜(IUPAC名称)(1103)+TX、双硫醒(别名)[CCN]+TX、乙拌磷(278)+TX、DNOC(282)+TX、苯氧炔螨(1113)+TX、多拉菌素(别名) [CCN]+TX、硫丹(294)+TX、因毒磷(1121)+TX、EPN(297)+TX、依普菌素(别名)[CCN]+TX、乙硫磷(309)+TX、益硫磷(1134)+TX、乙螨唑(320)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、抗螨唑(1147)+TX、喹螨醚(328)+TX、苯丁锡(330)+TX、苯硫威(337)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(别名)+TX、唑螨酯(345)+TX、芬螨酯(1157)+TX、氟硝二苯胺(1161)+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、嘧螨酯(360)+TX、啶蜱脲(1166)+TX、氟螨噻(1167)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、氟虫脲(370)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟杀螨(1174)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、胺甲威(1193)+TX、γ-HCH(430)+TX、果绿啶(1205)+TX、苄螨醚(424)+TX、庚烯醚(432)+TX、十六碳烷基环丙烷羧酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1216)+TX、噻螨酮(441)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、水胺硫磷(别名)(473)+TX、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(IUPAC名称)(473)+TX、齐墩螨素(别名)[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、林丹(430)+TX、虱螨脲(490)+TX、马拉硫磷(492)+TX、苄丙二腈(1254)+TX、灭蚜磷(502)+TX、地胺磷(1261)+TX、甲硫芬(别名)[CCN]+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、杀扑磷(529)+TX、甲硫威(530)+TX、灭多威(531)+TX、溴甲烷(537)+TX、速灭威(550)+TX、速灭磷(556)+TX、自克威(1290)+TX、弥拜菌素(557)+TX、杀螨菌素肟(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫西菌素(别名)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、NC-512(化合物代码)+TX、氟蚊灵(1 309)+TX、华光霉素(别名)[CCN]+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1∶1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、氧乐果(594)+TX、杀线威(602)+TX、亚异砜磷(1 324)+TX、砜拌磷(1 325)+TX、pp′-DDT(219)+TX、对硫磷(615)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油(别名)(628)+TX、芬硫磷(1330)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、磷胺(639)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、氯化松节油(传统名称)(1347)+TX、杀螨霉素(别名)(653)+TX、灭螨醇(1350)+TX、丙溴磷(662)+TX、蜱虱威(1354)+TX、炔螨特(671)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、发硫磷(1362)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯I I(696)+TX、除虫菊素(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧啶磷(1370)+TX、喹硫磷(711)+TX、喹涕福(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、RA-17(研究代码)(1383)+TX、鱼藤酮(722)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、苏硫磷(1402)+TX、螺螨酯(738)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、SSI-121(研究代码)(1404)+TX、舒非仑(别名)[CCN]+TX、氟虫胺(7 5 0)+TX、治螟磷(753)+TX、硫黄(754)+TX、SZI-121(研究代码)(757)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、吡螨胺(763)+TX、TEPP(1417)+TX、叔丁威(别名)+TX、杀虫畏(777)+TX、三氯杀螨砜(786)+TX、杀螨霉素(别名)(653)+TX、杀螨硫醚(1425)+TX、thiafenox(别名)+TX、抗虫威(1431)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、克杀螨(1436)+TX、苏力菌素(别名)[CCN]+TX、威菌磷(1441)+TX、苯噻螨(1443)+TX、三唑磷(820)+TX、triazuron(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、氯苯乙丙磷(1455)+TX、-甲杀螨霉素(别名)(653)+TX、蚜灭磷(847)+TX、氟吡唑虫[CCN]和YI-5302(化合物代码)+TX, 选自下组的杀藻剂bethoxazin[CCN]+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、硫酸铜(172)+TX、cybutryne[CCN]+TX、二氢萘醌(1052)+TX、双氢酚(232)+TX、菌多酸(295)+TX、三苯锡(347)+TX、熟石灰[CCN]+TX、代森钠(566)+TX、灭藻醌(714)+TX、醌萍胺(1379)+TX、西玛津(730)+TX、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和三苯锡盐酸盐(IUPAC名称)(347)+TX, 选自下组的驱蠕虫剂阿维菌素(1)+TX、育畜磷(1011)+TX、多拉菌素(别名)[CCN]+TX、埃玛菌素(291)+TX、埃玛菌素苯甲酸酯(291)+TX、依普菌素(别名)[CCN]+TX、齐墩螨素(别名)[CCN]+TX、杀螨菌素肟(别名)[CCN]+TX、莫西菌素(别名)[CCN]+TX、哌嗪[CCN]+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)和硫菌灵(1435)+TX, 选自下组的杀鸟剂氯醛糖(127)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、倍硫磷(346)+TX、吡啶-4-胺(IUPAC名称)(23)和毒鼠碱(745)+TX, 选自下组的杀细菌剂1-羟基-1H-吡啶-2-硫酮(IUPAC名称)(1222)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(IUPAC名称)(748)+TX、8-羟基喹啉硫酸盐(446)+TX、溴硝醇(97)+TX、二辛酸铜(IUPAC名称)(170)+TX、氢氧化铜(IUPAC名称)(169)+TX、甲酚[CCN]+TX、双氢酚(232)+TX、吡菌硫(1105)+TX、多敌菌(1112)+TX、敌磺钠(1144)+TX、甲醛(404)+TX、萘磺汞(别名)[CCN]+TX、春雷霉素(483)+TX、春雷霉素盐酸盐水合物(483)+TX、二(二甲基二硫代氨基甲酸盐)镍(IUPAC名称)(1308)+TX、三氯甲基吡啶(580)+TX、辛噻酮(590)+TX、喹菌酮(606)+TX、土霉素(611)+TX、羟基喹啉硫酸钾(446)+TX、烯丙苯噻唑(658)+TX、链霉素(744)+TX、链霉素倍半硫酸盐(744)+TX、叶枯酞(766)+TX和水杨乙汞(别名)[CCN]+TX, 选自下组的生物试剂棉褐带卷蛾颗粒体病毒(别名)(12)+TX、加特罗(别名)(13)+TX、捕食螨(别名)(19)+TX、芹菜夜蛾核多角体病毒(别名)(28)+TX、Anagrus atomus(别名)(29)+TX、蚜虫寄生蜂(别名)(33)+TX、棉蚜寄生蜂(别名)(34)+TX、食蚜瘿蚊(别名)(35)+TX、苜蓿银纹夜蛾核多角体病毒(别名)(38)+TX、坚强芽孢杆菌(别名)(48)+TX、球形芽孢杆菌(学名)(49)+TX、苏云金杆菌(学名)(51)+TX、苏云金杆菌a.(学名)(51)+TX、苏云金杆菌I.(学名)(51)+TX、苏云金杆菌日本亚种(学名)(51)+TX、苏云金杆菌k.(学名)(51)+TX、苏云金杆菌t.(学名)(51)+TX、球孢白僵菌(别名)(53)+TX,布氏白僵菌(别名)(54)+TX、草蜻蛉(别名)(151)+TX、孟氏隐唇瓢虫(别名)(178)+TX、苹果蠹蛾颗粒体病毒(别名)(191)+TX、西伯利亚离颚茧蜂(别名)(212)+TX、豌豆潜叶蝇姬小蜂(别名)(254)+TX、丽蚜小蜂(学名)(293)+TX、桨角蚜小蜂(别名)(300)+TX、玉米穗夜蛾核多角体病毒(别名)(431)+TX、嗜菌异小杆线虫和H.megidis(别名)(433)+TX、会聚长足瓢虫(别名)(442)+TX、橘粉介壳虫寄生蜂(别名)(488)+TX、盲蝽(别名)(491)+TX、甘蓝夜蛾核多角体病毒(别名)(494)+TX、Metaphycus helvolus(别名)(522)+TX、黄绿绿僵菌(学名)(523)+TX、金龟子绿僵菌小孢变种(学名)(523)+TX、松黄叶蜂核多角体病毒和红头松树叶蜂核多角体病毒(别名)(575)+TX、小花蝽(别名)(596)+TX、玫烟色拟青霉(别名)(613)+TX、智利捕植螨(别名)(644)+TX、甜菜夜蛾多核衣壳核多角体病毒(学名)(741)+TX、毛蚊线虫(别名)(742)+TX、小卷蛾斯氏线虫(别名)(742)+TX、夜蛾斯氏线虫(别名)(742)+TX、Steinernema glaseri(别名)(742)+TX、Steinernema riobrave(别名)(742)+TX、Steinernemariobravis(别名)(742)+TX、Steinernema scapterisci(别名)(742)+TX、斯氏线虫(别名)(742)+TX、赤眼蜂(别名)(826)+TX、西方盲走螨(别名)(844)和蜡蚧轮枝菌(别名)(848)+TX, 选自下组的土壤消毒剂碘甲烷(IUPAC名称)(542)和溴甲烷(537)+TX, 选自下组的化学不育剂唑磷嗪[CCN]+TX、bisazir(别名)[CCN]+TX、磺丁烷(别名)[CCN]+TX、除虫脲(250)+TX、dimatif(别名)[CCN]+TX、六甲蜜胺[CCN]+TX、六甲磷[CCN]+TX、甲基涕巴[CCN]+TX、甲硫涕巴[CCN]+TX、不孕磷嗪[CCN]+TX、不孕啶[CCN]+TX、氟幼脲(别名)[CCN]+TX、绝育磷[CCN]+TX、硫代六甲磷(别名)[CCN]+TX、硫涕巴(别名)[CCN]+TX、不孕津(别名)[CCN]和尿烷亚胺(别名)[CCN]+TX, 选自下组物质的昆虫信息素具有(E)-癸-5-烯-1-醇的(E)-癸-5-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(222)+TX、(E)-十三-4-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(829)+TX、(E)-6-甲基庚-2-烯-4-醇(IUPAC名称)(541)+TX、(E+TX,Z)-十四-4+TX,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(779)+TX、(Z)-十二-7-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(285)+TX、(Z)-十六-11-烯醛(IUPAC名称)(4 36)+TX、(Z)-十六-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(437)+TX、(Z)-十六-13-烯-11-炔-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(438)+TX、(Z)-二十-13-烯-10-酮(IUPAC名称)(448)+TX、(Z)-十四-7-烯-1-醛(IUPAC名称)(782)+TX、(Z)-十四-9-烯-1-醇(IUPAC名称)(783)+TX、(Z)-十四-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(784)+TX、(7E+TX,9Z)-十二-7+TX,9-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(28 3)+TX、(9Z+TX,11E)-十四-9+TX,11-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(780)+TX、(9Z+TX,12E)-十四-9+TX,12-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(781)+TX、14-甲基十八-1-烯(IUPAC名称)(545)+TX、具有4-甲基壬-5-酮的4-甲基壬-5-醇(IUPAC名称)(544)+TX、α-multistriatin(别名)[CCN]+TX、西部松小蠹集合信息素(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlelure)(别名)[CCN]+TX、十二碳二烯醇(codlemone)(别名)(167)+TX、诱蝇酮(别名)(179)+TX、环氧十九烷(277)+TX、十二-8-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(286)+TX、十二-9-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(287)+TX、十二-8+TX,10-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(284)+TX、dominicalure(别名)[CCN]+TX、4-甲基辛酸乙酯(IUPAC名称)(317)+TX、丁子香酚(别名)[CCN]+TX、南部松小蠹集合信息素(别名)[CCN]+TX、诱虫十六酯(别名)(420)+TX、诱杀烯混剂(421)+TX、诱杀烯混剂I(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂II(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂III(别名)(421)+TX、诱杀烯混剂IV(别名)(421)+TX、醋酸十六烯酯[CCN]+TX、ipsdienol(别名)[CCN]+TX、ipsenol(别名)[CCN]+TX、金龟子性诱剂(别名)(481)+TX、lineatin(别名)[CCN]+TX、litlure(别名)[CCN]+TX、looplure(别名)[CCN]+TX、medlure[CCN]+TX、megatomoic acid(别名)[CCN]+TX、诱虫醚(别名)(540)+TX、诱虫烯(563)+TX、十八-2+TX,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(588)+TX、十八-3+TX,13-二烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(589)+TX、贺康彼(别名)[CCN]+TX、oryctalure(别名)(317)+TX、非乐康(别名)[CCN]+TX、诱虫环[CCN]+TX、sordidin(别名)(736)+TX、sulcatol(别名)[CCN]+TX、十四-11-烯-1-基乙酸酯(IUPAC名称)(785)+TX、特诱酮(839)+TX、特诱酮A(别名)(839)+TX、特诱酮B1(别名)(839)+TX、特诱酮B2(别名)(839)+TX、特诱酮C(别名)(839)和trunc-call(别名)[CCN]+TX, 选自下组物质的昆虫驱避剂2-(辛基硫代)乙醇(IUPAC名称)(591)+TX、避蚊酮(933)+TX、丁氧基(聚丙二醇)(936)+TX、己二酸二丁酯(IUPAC名称)(1046)+TX、邻苯二甲酸二丁酯(1047)+TX、丁二酸二丁酯(IUPAC名称)(1048)+TX、避蚊胺[CCN]+TX、驱蚊灵[CCN]+TX、避蚊酯[CCN]+TX、驱蚊醇(1137)+TX、hexamide[CCN]+TX、甲喹丁(1276)+TX、methylneodecanamide[CCN]+TX、氨羰基甲酸酯[CCN]和picaridin[CCN]+TX, 选自下组物质的杀虫剂1+TX,1-二氯-1-硝基乙烷(IUPAC/化学文摘名)(1058)+TX、1+TX,1-二氯-2+TX,2-二(4-乙基苯基)乙烷(IUPAC名称)(1056)+TX、1+TX,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1062)+TX、具有1+TX,3-二氯丙烯的1+TX,2-二氯丙烷(I UPAC名称)(1063)+TX、1-溴-2-氯乙烷(I UPAC/化学文摘名)(916)+TX、2+TX,2+TX,2-三氯-1-(3+TX,4-二氯苯基)乙基乙酸酯(IUPAC名称)(1451)+TX、2+TX,2-二氯乙烯基2-乙基亚磺酰基乙基甲基磷酸酯(IUPAC名称)(1066)+TX、2-(1+TX,3-二硫杂环戊-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC/化学文摘名)(1109)+TX、2-(2-丁氧基乙氧基)乙基硫代氰酸酯(IUPAC/化学文摘名)(935)+TX、2-(4+TX,5-二甲基-1+TX,3-二氧杂环戊-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯(I UPAC/化学文摘名)(1084)+TX、2-(4-氯-3+TX,5-二甲苯基氧基)乙醇(IUPAC名称)(986)+TX、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯(IUPAC名称)(984)+TX、2-咪唑啉酮(IUPAC名称)(1225)+TX、2-异戊酰基茚满-1+TX,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、2-甲基(丙-2-炔基)氨基苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1284)+TX、2-硫代氰酰乙基月桂酸酯(IUPAC名称)(1433)+TX、3-溴-1-氯丙-1-烯(IUPAC名称)(917)+TX、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1283)+TX、4-甲基(丙-2-炔基)氨基-3+TX,5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1285)+TX、5+TX,5-二甲基-3-氧基环己-1-烯基二甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1085)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰甲胺磷(2)+TX、啶虫脒(4)+TX、家蝇磷(别名)[CCN]+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、氟丙菊酯(9)+TX、丙烯腈(IUPAC名称)(861)+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、艾氏剂(864)+TX、烯丙菊酯(17)+TX、allosamidin(别名)[CCN]+TX、除害威(866)+TX、α-氯氰菊酯(202)+TX、α-蜕皮素(别名)[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、赛硫磷(870)+TX、amidothioate(872)+TX、灭害威(873)+TX、胺吸磷(875)+TX、胺吸磷草酸氢盐(875)+TX、双甲脒(24)+TX、新烟碱(877)+TX、艾赛达松(883)+TX、AVI 382(化合物代码)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、印楝素(别名)(41)+TX、甲基吡磷(42)+TX、益棉磷(44)+TX、保棉磷(45)+TX、偶氮磷(889)+TX、苏云金芽孢杆菌晶毒蛋白(别名)(52)+TX、六氟代硅酸钡(别名)[CCN]+TX、多硫化钡(IUPAC/化学文摘名)(892)+TX、熏虫菊[CCN]+TX、Bayer 22/190(研究代码)(893)+TX、Bayer 22408(研究代码)(894)+TX、虫威(58)+TX、丙硫克百威(60)+TX、杀虫磺(66)+TX、β-氟氯氰菊酯(194)+TX、β-氯氰菊酯(203)+TX、氟氯菊酯(76)+TX、生物烯丙菊酯(78)+TX、生物烯丙菊酯S-环戊烯基异构体(别名)(79)+TX、bioethanomethrin[CCN]+TX、生物氯菊酯(908)+TX、生物苄呋菊酯(80)+TX、二(2-氯乙基)醚(IUPAC名称)(909)+TX、双三氟虫脲(83)+TX、硼砂(86)+TX、溴灭菊酯(别名)+TX、溴苯烯磷(914)+TX、溴烯杀(918)+TX、溴-DDT(别名)[CCN]+TX、溴硫磷(920)+TX、乙基溴硫磷(921)+TX、合必威(924)+TX、噻嗪酮(99)+TX、畜虫威(926)+TX、特嘧硫磷(927)+TX、丁酮威(103)+TX、丁酯膦(932)+TX、丁酮砜威(104)+TX、butylpyridaben(别名)+TX、硫线磷(109)+TX、砷酸钙[CCN]+TX、氰化钙(444)+TX、石硫合剂(IUPAC名称)(111)+TX、毒杀芬(941)+TX、氯灭杀威(943)+TX、甲萘威(115)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(IUPAC/化学文摘名)(945)+TX、四氯化碳(IUPAC名称)(946)+TX、三硫磷(947)+TX、丁硫克百威(119)+TX、巴丹(123)+TX、巴丹盐酸盐(123)+TX、沙巴草(别名)(725)+TX、冰片丹(960)+TX、氯丹(128)+TX、开蓬(963)+TX、杀虫脒(964)+TX、杀虫脒盐酸盐(964)+TX、氯氧磷(129)+TX、溴虫腈(130)+TX、毒虫畏(131)+TX、氟啶脲(132)+TX、氯甲硫磷(136)+TX、氯仿[CCN]+TX、氯化苦(141)+TX、氯辛硫磷(989)+TX、氯吡唑磷(990)+TX、毒死蜱(145)+TX、甲基毒死蜱(146)+TX、虫螨磷(994)+TX、环虫酰肼(150)+TX、瓜菊酯I(696)+TX、瓜菊酯II(696)+TX、瓜叶菊素(696)+TX、顺式-苄呋菊酯(别名)+TX、右旋反灭虫菊酯(80)+TX、三氟氯氰菊酯(别名)+TX、除线威(999)+TX、氯氰碘柳胺(别名)[CCN]+TX、可尼丁(165)+TX、巴黎绿[CCN]+TX、砷酸铜[CCN]+TX、油酸铜[CCN]+TX、蝇毒磷(174)+TX、畜虫磷(1006)+TX、巴豆酰甲苯胺(别名)[CCN]+TX、巴毒磷(1010)+TX、育畜磷(1011)+TX、冰晶石(别名)(177)+TX、CS 7 0 8(研究代码)(1012)+TX、苯腈磷(1019)+TX、杀螟腈(184)+TX、果虫磷(1020)+TX、环戊烯菊酯[CCN]+TX、乙氰菊酯(188)+TX、氟氯氰菊酯(193)+TX、氯氟氰菊酯(196)+TX、氯氰菊酯(201)+TX、苯醚氰菊酯(206)+TX、灭蝇胺(209)+TX、畜蜱磷(别名)[CCN]+TX、d-柠檬烯(别名)[CCN]+TX、d-胺菊酯(别名)(788)+TX、DAEP(1031)+TX、棉隆(216)+TX、DDT(219)+TX、一甲呋喃丹(1034)+TX、溴氰菊酯(223)+TX、田乐磷(1037)+TX、田乐磷-O(1037)+TX、田乐磷-S(1037)+TX、内吸磷(1038)+TX、甲基内吸磷(224)+TX、内吸磷-O(1038)+TX、甲基内吸磷-O(224)+TX、内吸磷-S(1038)+TX、甲基内吸磷-S(224)+TX、砜吸磷-S(1039)+TX、丁醚脲(226)+TX、氯亚胺硫磷(1042)+TX、diamidafos(1044)+TX、二嗪磷(227)+TX、异氯磷(1050)+TX、除线磷(1051)+TX、敌敌畏(236)+TX、dicliphos(别名)+TX、dicresyl(别名)[CCN]+TX、百治磷(243)+TX、环虫腈(244)+TX、狄氏剂(1070)+TX、二乙基5-甲基吡唑-3-基磷酸酯(IUPAC名称)(1076)+TX、除虫脲(250)+TX、双羟丙茶碱(dilor)(别名)[CCN]+TX、四氟甲醚菊酯[CCN]+TX、甲氟磷(1081)+TX、地麦威(1085)+TX、乐果(262)+TX、苄菊酯(1083)+TX、甲基毒虫畏(265)+TX、敌蝇威(1086)+TX、消螨酚(1089)+TX、消螨酚(dinex-diclexine)(1089)+TX、硝丙酚(1093)+TX、戊硝酚(1094)+TX、地乐酚(1095)+TX、呋虫胺(271)+TX、苯虫醚(1099)+TX、蔬果磷(1100)+TX、二氧威(1101)+TX、敌磷(1102)+TX、乙拌磷(278)+TX、噻喃磷(1108)+TX、DNOC(282)+TX、多拉菌素(别名)[CCN]+TX、DSP(1115)+TX、β-蜕皮素(别名)[CCN]+TX、EI 1642(研究代码)(1118)+TX、埃玛菌素(291)+TX、埃玛菌素苯甲酸酯(291)+TX、EMPC(1120)+TX、右旋烯炔菊酯(292)+TX、硫丹(294)+TX、 因毒磷(1121)+TX、异狄氏剂(1122)+TX、EPBP(1123)+TX、EPN(297)+TX、保幼醚(1124)+TX、依普菌素(别名) [CCN]+TX、S-氰戊菊酯(302)+TX、etaphos(别名)[CCN]+TX、乙硫苯威(308)+TX、乙硫磷(309)+TX、乙虫清(310)+TX、益硫磷(1134)+TX、灭线磷(312)+TX、甲酸乙酯(I UPAC名称)[CCN]+TX、乙滴滴(别名)(1056)+TX、二溴乙烷(316)+TX、二氯乙烷(化学名称)(1136)+TX、环氧乙烷[CCN]+TX、醚菊酯(319)+TX、乙嘧硫磷(1142)+TX、EXD(1143)+TX、伐灭磷(323)+TX、苯线磷(326)+TX、抗螨唑(1147)+TX、皮蝇磷(1148)+TX、乙苯威(1149)+TX、五氟苯菊酯(1150)+TX、杀螟硫磷(335)+TX、仲丁威(336)+TX、fenoxacrim(1153)+TX、苯氧威(340)+TX、吡氯氰菊酯(1155)+TX、甲氰菊酯(342)+TX、吡螨胺(别名)+TX、丰索磷(1158)+TX、倍硫磷(346)+TX、倍硫磷[CCN]+TX、氰戊菊酯(349)+TX、氟虫腈(354)+TX、氟啶虫酰胺(358)+TX、flubendiamide(CAS登记号272451-65-7)+TX、氟氯双苯隆(1168)+TX、氟环脲(366)+TX、氟氰戊菊酯(367)+TX、联氟螨(1169)+TX、flufenerim[CCN]+TX、氟虫脲(370)+TX、三氟醚菊酯(1171)+TX、氟氯苯菊酯(372)+TX、氟胺氰菊酯(1184)+TX、FMC 1137(研究代码)(1185)+TX、地虫硫磷(1191)+TX、伐虫脒(405)+TX、伐虫脒盐酸盐(405)+TX、安硫磷(1192)+TX、胺甲威(1193)+TX、丁苯硫磷(1194)+TX、甲基毒死蜱(1195)+TX、噻唑磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、呋线威(412)+TX、抗虫菊(1200)+TX、γ-氯氟氰菊酯(197)+TX、γ-HCH(430)+TX、双胍盐(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、苄螨醚(424)+TX、氯虫酰肼(425)+TX、HCH(430)+TX、HEOD(1070)+TX、七氯(1211)+TX、庚烯醚(432)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、氟铃脲(439)+TX、HHDN(864)+TX、伏蚁腙(443)+TX、氢氰酸(444)+TX、烯虫乙酯(445)+TX、喹啉威(1223)+TX、吡虫啉(458)+TX、咪炔菊酯(460)+TX、茚虫威(465)+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、IPSP(1229)+TX、氯唑磷(1231)+TX、碳氯灵(1232)+TX、水胺硫磷(别名)(473)+TX、异艾氏剂(1235)+TX、异柳磷(1236)+TX、异索威(1237)+TX、异丙威(472)+TX、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯(IUPAC名称)(473)+TX、稻瘟灵(474)+TX、异拌磷(1244)+TX、唑磷(480)+TX、齐墩螨素(别名)[CCN]+TX、茉酮菊素I(696)+TX、茉酮菊素II(696)+TX、碘硫磷(1248)+TX、保幼激素I(别名)[CCN]+TX、保幼激素II(别名)[CCN]+TX、保幼激素III(别名)[CCN]+TX、克来范(1249)+TX、烯虫炔酯(484)+TX、λ-氯氟氰菊酯(198)+TX、砷酸铅[CCN]+TX、lepimectin(CCN)+TX、溴苯磷(1250)+TX、林丹(430)+TX、啶虫磷(1251)+TX、虱螨脲(490)+TX、噻唑磷(1253)+TX、间异丙苯基甲基氨基甲酸酯(IUPAC名称)(1014)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、马拉硫磷(492)+TX、苄丙二腈(1254)+TX、叠氮磷(1255)+TX、灭蚜磷(502)+TX、甲基灭蚜磷(1258)+TX、灭蚜硫磷(1260)+TX、地胺磷(1261)+TX、氯化亚汞(513)+TX、甲亚砜磷(1263)+TX、metaflumizone(CCN)+TX、百亩(519)+TX、百亩-钾盐(别名)(519)+TX、百亩-钠盐(519)+TX、虫螨畏(1266)+TX、甲胺磷(527)+TX、甲基磺酰氟(IUPAC/化学文摘名)(1268)+TX、杀扑磷(529)+TX、甲硫威(530)+TX、丁烯胺磷(1273)+TX、灭多威(531)+TX、烯虫酯(532)+TX、甲喹丁(1276)+TX、甲醚菊酯(别名)(533)+TX、甲氧滴滴涕(534)+TX、甲氧虫酰肼(535)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、甲基氯仿(别名)[CCN]+TX、二氯甲烷[CCN]+TX、甲氧苄氟菊酯[CCN]+TX、速灭威(550)+TX、虫酮(1288)+TX、速灭磷(556)+TX、自克威(1290)+TX、弥拜菌素(557)+TX、杀螨菌素肟(别名)[CCN]+TX、丙胺氟磷(1293)+TX、灭蚁灵(1294)+TX、久效磷(561)+TX、茂硫磷(1300)+TX、莫西菌素(别名)[CCN]+TX、奈肽磷(别名)[CCN]+TX、二溴磷(567)+TX、萘(IUPAC/化学文摘名)(1303)+TX、NC-170(研究代码)(1306)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、烟碱(578)+TX、烟碱硫酸盐(578)+TX、氟蚊灵(1309)+TX、烯啶虫胺(579)+TX、硝虫噻嗪(1311)+TX、戊氰威(1313)+TX、戊氰威1∶1氯化锌络合物(1313)+TX、NNI-0101(化合物代码)+TX、NNI-0250(化合物代码)+TX、原烟碱(传统名称)(1319)+TX、氟酰脲(585)+TX、多氟脲(586)+TX、O-2,5-二氯-4-碘代苯基O-乙基乙基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1057)+TX、0,O-二乙基O-4-甲基-2-氧代-2H-苯并吡喃-7-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1074)+TX、O,O-二乙基O-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯(IUPAC名称)(1075)+TX、O,O,O′,O′-四丙基二硫代焦磷酸酯(IUPAC名称)(1424)+TX、油酸(IUPAC名称)(593)+TX、氧乐果(594)+TX、杀线威(602)+TX、砜吸磷(609)+TX、亚异砜磷(1324)+TX、砜拌磷(1325)+TX、pp′-DDT(219)+TX、对二氯苯[CCN]+TX、对硫磷(615)+TX、甲基对硫磷(616)+TX、氟幼脲(别名)[CCN]+TX、五氯酚(623)+TX、月桂酸五氯苯酯(IUPAC名称)(623)+TX、氯菊酯(626)+TX、石油(别名)(628)+TX、PH 60-38(研究代码)(1328)+TX、芬硫磷(1330)+TX、苯醚菊酯(630)+TX、稻丰散(631)+TX、甲拌磷(636)+TX、伏杀硫磷(637)+TX、硫环磷(1338)+TX、亚胺硫磷(638)+TX、对氯硫磷(1339)+TX、磷胺(639)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、辛硫磷(642)+TX、甲基辛硫磷(1340)+TX、甲胺嘧磷(1344)+TX、抗蚜威(651)+TX、乙基嘧啶磷(1345)+TX、甲基嘧啶磷(652)+TX、多氯二环戊二烯异构体(IUPAC名称)(1346)+TX、氯化松节油(传统名称)(1347)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、硫代氰酸钾[CCN]+TX、炔酮菊酯(655)+TX、早熟素I(别名)[CCN]+TX、早熟素II(别名)[CCN]+TX、早熟素III(别名)[CCN]+TX、酰胺嘧啶磷(1349)+TX、丙溴磷(662)+TX、profluthrin[CCN]+TX、蜱虱威(1354)+TX、猛杀威(1355)+TX、丙虫磷(1356)+TX、胺丙畏(673)+TX、残杀威(678)+TX、乙噻唑磷(1360)+TX、丙硫磷(686)+TX、发硫磷(1362)+TX、protrifenbute[CCN]+TX、吡蚜酮(688)+TX、吡唑硫磷(689)+TX、吡菌磷(693)+TX、反灭虫菊(1367)+TX、除虫菊酯I(696)+TX、除虫菊酯II(696)+TX、除虫菊素(696)+TX、哒螨灵(699)+TX、啶虫丙醚(700)+TX、哒嗪硫磷(701)+TX、嘧螨醚(706)+TX、嘧啶磷(1370)+TX、吡丙醚(708)+TX、苦木(别名)[CCN]+TX、喹硫磷(711)+TX、甲基喹硫磷(1376)+TX、喹赛昂(1380)+TX、喹涕福(1381)+TX、R-1492(研究代码)(1382)+TX、碘醚柳胺(别名)[CCN]+TX、苄呋菊酯(719)+TX、鱼藤酮(722)+TX、RU 15525(研究代码)(723)+TX、RU 25475(研究代码)(1386)+TX、鱼尼汀(别名)(1387)+TX、鱼尼汀(传统名称)(1387)+TX、藜芦碱(别名)(725)+TX、八甲磷(1389)+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、SI-0009(化合物代码)+TX、SI-0205(化合物代号)+TX、SI-0404(化合物代码)+TX、SI-0405(化合物代码)+TX、氟硅菊酯(728)+TX、SN 72129(研究代码)(1397)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟化钠(IUPAC/化学文摘名)(1399)+TX、六氟硅酸钠(1400)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、硒酸钠(IUPAC名称)(1401)+TX、硫代氰酸钠[CCN]+TX、苏硫磷(1402)+TX、多杀菌素(737)+TX、螺甲螨酯(739)+TX、spirotetrmat(CCN)+TX、磺苯醚隆(746)+TX、磺苯醚隆钠盐(746)+TX、氟虫胺(750)+TX、治螟磷(753)+TX、硫酰氟(756)+TX、硫丙磷(1408)+TX、焦油(别名)(758)+TX、τ-氟胺氰菊酯(398)+TX、噻螨威(1412)+TX、TDE(1414)+TX、虫酰肼(762)+TX、吡螨胺(763)+TX、丁基嘧啶磷(764)+TX、氟苯脲(768)+TX、七氟菊酯(769)+TX、双硫磷(770)+TX、TEPP(1417)+TX、环戊烯丙菊酯(1418)+TX、叔丁威(别名)+TX、特丁磷(773)+TX、四氯乙烷[CCN]+TX、杀虫畏(777)+TX、胺菊酯(787)+TX、θ-氯氰菊酯(204)+TX、噻虫啉(791)+TX、thiafenox(别名)+TX、噻虫嗪(792)+TX、噻氯磷(1428)+TX、抗虫威(1431)+TX、杀虫环(798)+TX、杀虫环草酸氢盐(798)+TX、硫双威(799)+TX、久效威(800)+TX、甲基乙拌磷(801)+TX、虫线磷(1434)+TX、杀虫双(803)+TX、杀虫双钠盐(803)+TX、苏力菌素(别名)[CCN]+TX、唑虫酰胺(809)+TX、四溴菊酯(812)+TX、四氟苯菊酯(813)+TX、反氯菊酯(1440)+TX、威菌磷(1441)+TX、唑蚜威(818)+TX、三唑磷(820)+TX、triazuron(别名)+TX、敌百虫(824)+TX、三氯甲基1605-3(别名)[CCN]+TX、毒壤磷(1452)+TX、氯苯乙丙磷(1455)+TX、杀铃脲(835)+TX、混杀威(840)+TX、烯虫硫酯(1459)+TX、蚜灭磷(8 4 7)+TX、氟吡唑虫[CCN]+TX、藜芦定(别名)(725)+TX、藜芦碱(别名)(725)+TX、XMC(853)+TX、灭杀威(854)+TX、YI-5302(化合物代码)+TX、ζ-氯氰菊酯(205)+TX、zetamethrin(别名)+TX、磷化锌(640)+TX、zolaprofos(1469)和ZXI 8901(研究代码)(858)+TX, 选自下组物质的杀软体动物剂二(三丁基锡)氧化物(IUPAC名称)(913)+TX、溴乙酰胺[CCN]+TX、砷酸钙[CCN]+TX、除线威(999)+TX、巴黎绿[CCN]+TX、硫酸铜(172)+TX、三苯锡(347)+TX、磷酸铁(IUPAC名称)(352)+TX、四聚乙醛(518)+TX、甲硫威(530)+TX、杀螺胺(576)+TX、杀螺胺乙醇胺盐(576)+TX、五氯酚(623)+TX、五氯苯氧化钠(623)+TX、噻螨威(1412)+TX、硫双威(799)+TX、丁蜗锡(913)+TX、杀螺吗啉(1454)+TX、混杀威(840)+TX、三苯锡乙酸盐(IUPAC名称)(347)和三苯锡盐酸盐(IUPAC名称)(347)+TX, 选自下组物质的杀线虫剂AKD-3088(化合物代码)+TX、1+TX,2-二溴-3-氯丙烷(I UPAC/化学文摘名)(1045)+TX、1+TX,2-二氯丙烷(IUPAC/化学文摘名)(1062)+TX、具有1+TX,3-二氯丙烯的1+TX,2-二氯丙烷(IUPAC名称)(1063)+TX、1+TX,3-二氯丙烯(233)+TX、3+TX,4-二氯四氢噻吩1+TX,1-二氧化物(I UPAC/化学文摘名)(1065)+TX、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(IUPAC名称)(980)+TX、5-甲基-6-硫代-1+TX,3+TX,5-噻二嗪烷-3-基乙酸(IUPAC名称)(1286)+TX、6-异戊烯基氨基嘌呤(别名)(210)+TX、阿维菌素(1)+TX、乙酰虫腈[CCN]+TX、棉铃威(15)+TX、涕灭威(16)+TX、涕灭砜威(863)+TX、AZ 60541(化合物代码)+TX、benclothiaz[CCN]+TX、苯菌灵(62)+TX、butylpyridaben(别名)+TX、硫线磷(109)+TX、克百威(118)+TX、二硫化碳(945)+TX、丁硫克百威(119)+TX、氯化苦(141)+TX、毒死蜱(145)+TX、除线威(999)+TX、细胞分裂素(别名)(210)+TX、棉隆(216)+TX、DBCP(1045)+TX、DCIP(218)+TX、diamidafos(1044)+TX、除线磷(1051)+TX、dicliphos(别名)+TX、乐果(262)+TX、多拉菌素(别名)[CCN]+TX、埃玛菌素(291)+TX、埃玛菌素苯甲酸酯(291)+TX、依普菌素(别名)[CCN]+TX、灭线磷(312)+TX、二溴乙烷(316)+TX、苯线磷(326)+TX、吡螨胺(别名)+TX、丰索磷(1158)+TX、噻唑磷(408)+TX、丁硫环磷(1196)+TX、糠醛(别名)[CCN]+TX、GY-81(研究代码)(423)+TX、速杀硫磷[CCN]+TX、碘甲烷(IUPAC名称)(542)+TX、isamidofos(1230)+TX、氯唑磷(1231)+TX、齐墩螨素(别名)[CCN]+TX、糠氨基嘌呤(别名)(210)+TX、甲基灭蚜磷(1258)+TX、百亩(519)+TX、百亩-钾盐(别名)(519)+TX、百亩-钠盐(519)+TX、溴甲烷(537)+TX、异硫氰酸甲酯(543)+TX、杀螨菌素肟(别名)[CCN]+TX、莫西菌素(别名)[CCN]+TX、疣孢漆斑菌组分(别名)(565)+TX、NC-184(化合物代码)+TX、杀线威(602)+TX、甲拌磷(636)+TX、磷胺(639)+TX、磷虫威[CCN]+TX、硫线磷(别名)+TX、塞拉菌素(别名)[CCN]+TX、多杀菌素(737)+TX、叔丁威(别名)+TX、特丁磷(773)+TX、四氯噻吩(IUPAC/化学文摘名)(1422)+TX、thiafenox(别名)+TX、虫线磷(1434)+TX、三唑磷(820)+TX、triazuron(别名)+TX、二甲苯酚[CCN]+TX、YI-5302(化合物代码)和玉米素(别名)(210)+TX, 选自下组物质的硝化抑制剂乙基黄原酸钾[CCN]和三氯甲基吡啶(580)+TX, 选自下组物质的植物活化剂噻二唑素(6)+TX、噻二唑素-S-甲基(6)+TX、烯丙苯噻唑(658)和大虎杖提取物(别名)(720)+TX, 选自下组物质的杀鼠剂2-异戊酰基茚满-1+TX,3-二酮(IUPAC名称)(1246)+TX、4-(喹喔啉-2-基氨基)苯磺酰胺(I UPAC名称)(748)+TX、α-氯醇[CCN]+TX、磷化铝(640)+TX、安妥(880)+TX、三氧化二砷(882)+TX、碳酸钡(891)+TX、双鼠脲(912)+TX、溴鼠灵(89)+TX、溴敌隆(91)+TX、溴鼠胺(92)+TX、氰化钙(444)+TX、氯醛糖(127)+TX、氯鼠酮(140)+TX、胆钙化醇(别名)(850)+TX、氯灭鼠灵(1004)+TX、克鼠灵(1005)+TX、杀鼠醚(175)+TX、鼠立死(1009)+TX、鼠得克(246)+TX、噻鼠灵(249)+TX、敌鼠(273)+TX、麦角钙化甾醇(301)+TX、氟鼠灵(357)+TX、氟乙酰胺(379)+TX、氟鼠啶(1183)+TX、氟鼠啶盐酸盐(1183)+TX、γ-HCH(430)+TX、HCH(430)+TX、氢氰酸(444)+TX、碘甲烷(I UPAC名称)(542)+TX、林丹(430)+TX、磷化镁(IUPAC名称)(640)+TX、溴甲烷(537)+TX、鼠特灵(1318)+TX、毒鼠灵(1336)+TX、磷化氢(IUPAC名称)(640)+TX、磷[CCN]+TX、杀鼠酮(1341)+TX、亚砷酸钾[CCN]+TX、灭鼠优(1371)+TX、海葱素(1390)+TX、亚砷酸钠[CCN]+TX、氰化钠(444)+TX、氟乙酸钠(735)+TX、毒鼠碱(745)+TX、硫酸铊[CCN]+TX、杀鼠灵(851)和磷化锌(640)+TX, 选自下组物质的增效剂2-(2-丁氧基乙氧基)乙基胡椒基酯(IUPAC名称)(934)+TX、5-(1+TX,3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-3-己基环己-2-烯酮(IUPAC名称)(903)+TX、具有橙花叔醇的金合欢醇(别名)(324)+TX、MB-599(研究代码)(498)+TX、MGK 264(研究代码)(296)+TX、增效醚(649)+TX、增效醛(1343)+TX、增效酯(1358)+TX、S421(研究代码)(724)+TX、增效散(1393)+TX、sesasmolin(1394)和增效砜(1406)+TX, 选自下组物质的动物驱避剂蒽醌(32)+TX、氯醛糖(127)+TX、环烷酸铜[CCN]+TX、王铜(171)+TX、二嗪磷(227)+TX、二环戊二烯(化学名称)(1069)+TX、双胍盐(422)+TX、双胍醋酸盐(422)+TX、甲硫威(530)+TX、吡啶-4-胺(I UPAC名称)(23)+TX、福美双(804)+TX、混杀威(840)+TX、环烷酸锌[CCN]和福美锌(856)+TX, 选自下组物质的杀病毒剂衣马宁(别名)[CCN]和病毒唑(别名)[CCN]+TX, 以及选自下组物质的创伤保护剂氧化汞(512)+TX、辛噻酮(590)和甲基硫菌灵(802)+TX, 式A-1化合物
式A-2化合物
式A-3化合物
式A-4化合物
式A-5化合物
式A-6化合物
式A-7化合物
式A-8化合物
式A-9化合物
式A-10化合物
式A-11化合物
式A-12化合物
式A-13化合物
式A-14化合物
式A-15化合物
式A-16化合物
式A-17化合物
式A-18化合物
式A-19化合物
式A-20化合物
式A-21化合物
式A-22化合物
式A-23化合物
式A-24化合物
式A-25化合物
式A-26化合物
和氧环唑(60207-31-0)+TX,联苯三唑醇[70585-36-3]+TX,糠菌唑[116255-48-2]+TX,环丙唑醇[94361-06-5]+TX,醚唑[119446-68-3]+TX,烯唑醇[83657-24-3]+TX,环氧菌唑[106325-08-0]+TX,腈苯唑[114369-43-6]+TX,氟喹唑[136426-54-5]+TX,氟硅唑[85509-19-9]+TX,粉唑醇[76674-21-0]+TX,己唑醇[79983-71-4]+TX,抑霉唑[35554-44-0]+TX,亚胺唑[86598-92-7]+TX,种菌唑[125225-28-7]+TX,叶菌唑[125116-23-6]+TX,腈菌唑[88671-89-0]+TX,稻瘟酯[101903-30-4]+TX,戊菌唑[66246-88-6]+TX,丙硫菌唑[178928-70-6]+TX,啶斑肟[88283-41-4]+TX,咪鲜胺[67747-09-5]+TX,丙环唑[60207-90-1]+TX,硅氟唑[149508-90-7]+TX,戊唑醇[107534-96-3]+TX,四氟醚唑[112281-77-3]+TX,三唑酮[43121-43-3]+TX,三唑醇[55219-65-3]+TX,氟菌唑[99387-89-0]+TX,灭菌唑[131983-72-7]+TX,环丙嘧啶醇[12771-68-5]+TX,氯苯嘧啶醇[60168-88-9]+TX,氟苯嘧啶醇[63284-71-9]+TX,乙嘧酚磺酸酯[41483-43-6]+TX,二甲嘧酚[5221-53-4]+TX,乙嘧酚[23947-60-6]+TX,十二环吗啉[1593-77-7]+TX,苯锈啶[67306-00-7]+TX,丙菌灵[67564-91-4]+TX,螺环菌胺[118134-30-8]+TX,十三吗啉[81412-43-3]+TX,嘧菌环胺[121552-61-2]+TX,嘧菌胺[110235-47-7]+TX,嘧霉胺[53112-28-0]+TX,拌种咯[74738-17-3]+TX,咯菌腈[131341-86-1]+TX,苯霜灵[71626-11-4]+TX,呋霜灵[57646-30-7]+TX,甲霜灵[57837-19-1]+TX,R-甲霜灵[70630-17-0]+TX,呋酰胺[58810-48-3]+TX,霜灵[77732-09-3]+TX,苯菌灵[17804-35-2]+TX,多菌灵[10605-21-7]+TX,咪菌威[62732-91-6]+TX,麦穗宁[3878-19-1]+TX,噻菌灵[148-79-8]+TX,乙菌利[84332-86-5]+TX,菌核利[24201-58-9]+TX,异菌脲[36734-19-7]+TX,Myclozoline[54864-61-8]+TX,腐霉利[32809-16-8]+TX,乙烯菌核利[50471-44-8]+TX,烟酰胺[188425-85-6]+TX,萎锈灵[5234-68-4]+TX,甲呋酰胺[24691-80-3]+TX,氟酰胺[66332-96-5]+TX,灭锈胺[55814-41-0]+TX,氧化萎锈灵[5259-88-1]+TX,吡噻菌胺[183675-82-3]+TX,噻氟菌胺[130000-40-7]+TX,双胍盐[108173-90-6]+TX,多果定[2439-10-3][112-65-2](freieBase)+TX,双胍辛胺[13516-27-3]+TX,嘧菌酯[131860-33-8]+TX,醚菌胺[149961-52-4]+TX,烯肟菌酯{Proc.BCPC+TX,Int.Congr.+TX,Glasgow+TX,2003+TX,1+TX,93}+TX,氟嘧菌酯[361377-29-9]+TX,醚菌酯[143390-89-0]+TX,苯氧菌胺[133408-50-1]+TX,肟菌酯[141517-21-7]+TX,肟醚菌胺[248593-16-0]+TX,啶氧菌酯[117428-22-5]+TX,唑菌胺酯[175013-18-0]+TX,福美铁[14484-64-1]+TX,代森锰锌[8018-01-7]+TX,代森锰[12427-38-2]+TX,代森联[9006-42-2]+TX,丙森锌[12071-83-9]+TX,福美双[137-26-8]+TX,代森锌[12122-67-7]+TX,福美锌[137-30-4]+TX,敌菌丹[2425-06-1]+TX,克菌丹[133-06-2]+TX,苯氟磺胺[1085-98-9]+TX,氟氯菌核利[41205-21-4]+TX,灭菌丹[133-07-3]+TX,甲苯氟磺胺[731-27-1]+TX,波尔多液[8011-63-0]+TX,氢氧化铜[20427-59-2]+TX,王铜[1332-40-7]+TX,硫酸铜[7758-98-7]+TX,氧化铜[1317-39-1]+TX,代森锰铜[53988-93-5]+TX,喹啉铜[10380-28-6]+TX,二硝酯[131-72-6]+TX,酞菌酯[10552-74-6]+TX,敌瘟磷[17109-49-8]+TX,异稻瘟净[26087-47-8]+TX,稻瘟灵[50512-35-1]+TX,氯瘟磷[36519-00-3]+TX,吡菌磷[13457-18-6]+TX,甲基立枯磷[57018-04-9]+TX,活化酯[135158-54-2]+TX,敌菌灵[101-05-3]+TX,苯噻菌胺[413615-35-7]+TX,杀稻瘟菌素[2079-00-7]+TX,灭螨猛[2439-01-2]+TX,地茂散[2675-77-6]+TX,百菌清[1897-45-6]+TX,环氟菌胺[180409-60-3]+TX,霜脲氰[57966-95-7]+TX,二氯萘醌[117-80-6]+TX,双氯氰菌胺[139920-32-4]+TX,哒菌酮[62865-36-5]+TX,氯硝胺[99-30-9]+TX,乙霉威[87130-20-9]+TX,烯酰吗啉[110488-70-5]+TX,SYP-LI90(氟吗啉)[211867-47-9]+TX,二氰蒽醌[3347-22-6]+TX,噻唑菌胺[162650-77-3]+TX,土菌灵 [2593-15-9]+TX,唑菌酮[131807-57-3]+TX,咪唑菌酮[161326-34-7]+TX,氰菌胺[115852-48-7]+TX,三苯锡[668-34-8]+TX,嘧菌腙[89269-64-7]+TX,氟啶胺[79622-59-6]+TX,氟啶酰菌胺[239110-15-7]+TX,磺菌胺[106917-52-6]+TX,环酰菌胺[126833-17-8]+TX,乙磷铝[39148-24-8]+TX,霉灵[10004-44-1]+TX,异丙菌胺[140923-17-7]+TX,IKF-916(氰霜唑)[120116-88-3]+TX,春雷霉素[6980-18-3]+TX,磺菌威[66952-49-6]+TX,Metrafenone[220899-03-6]+TX,茂菌隆[66063-05-6]+TX,四氯苯酞[27355-22-2]+TX,多抗霉素[11113-80-7]+TX,噻菌灵[27605-76-1]+TX,霜霉威[25606-41-1]+TX,Proquinazid[189278-12-4]+TX,咯喹酮[57369-32-1]+TX,喹氧灵[124495-18-7]+TX,五氯硝基苯[82-68-8]+TX,Schwefel[7704-34-9]+TX,Tiadinil[223580-51-6]+TX,咪唑嗪[72459-58-6]+TX,三环唑[41814-78-2]+TX,嗪胺灵[26644-46-2]+TX,有效霉素[37248-47-8]+TX,苯酰菌胺(RH7281)[156052-68-5]+TX,Mandipropamid[374726-62-2]+TX,式F-1化合物
其中Ra5是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/058723)+TX,;式F-2化合物
其中Ra6是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/058723)+TX,;式F-3的外消旋化合物(顺式)
其中Ra7是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX,式F-4的外消旋化合物(反式)
其中Ra7是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX,式F-5化合物
这是式F-3(顺式)和F-4(反式)外消旋化合物的差向异构体混合物,其中式F-3(顺式)外消旋化合物与式F-4(反式)外消旋化合物的比是1000∶1至1∶1000,其中Ra7是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX,式F-6化合物
其中Ra8是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/035589)+TX,式F-7的外消旋化合物(反式)
其中Ra9是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX,式F-8的外消旋化合物(顺式)
其中Ra9是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX,式F-9化合物
这是式F-7(反式)和F-8(顺式)外消旋化合物的混合物,其中式F-7(反式)外消旋化合物与式F-8(顺式)外消旋化合物的比是2∶1至100∶1, 其中Ra9是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX, 式F-10化合物
其中R10是三氟甲基或二氟甲基(WO2004/058723)+TX,式F-11的外消旋化合物(反式)
其中R11是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX,式F-12的外消旋化合物(顺式)
其中R11是三氟甲基或二氟甲基(WO03/074491)+TX,式F-13化合物
这是式F-11(反式)和F-12(顺式)的外消旋混合物,其中R11是三氟甲基或二氟甲基(WO 03/074491)+TX,和式F-14化合物
(WO2004/058723)+TX,和式F-15化合物
选自表A和B的式I化合物与上述活性成分的混合物含有优选以100∶1至1∶6000的混合比混合的选自表A和B的化合物与如上所述的活性成分,特别是50∶1至1∶50,更特别是20∶1至1∶20,更加特别是10∶1至1∶10,非常特别是5∶1至1∶5,特别优选的比率是2∶1至1∶2,4∶1至2∶1的比率同样优选,尤其是比率1∶1,或5∶1,或5∶2,或5∶3,或5∶4,或4∶1,或4∶2,或4∶3,或3∶1,或3∶2,或2∶1,或1∶5,或2∶5,或3∶5,或4∶5,或1∶4,或2∶4,或3∶4,或1∶3,或2∶3,或1∶2,或1∶600,或1∶300,或1∶150,或1∶35,或2∶35,或4∶35,或1∶75,或2∶75,或4∶75,或1∶6000,或1∶3000,或1∶1500,或1∶350,或2∶350,或4∶350,或1∶750,或2∶750,或4∶750。这些混合比应理解为包括重量比以及摩尔比。
含有选自表A和B的式I化合物和-种或多种如上所述的活性成分的混合物可以例如单独的“即可使用”形式,以由各活性成分的单独制剂组成的喷雾混合物如“桶混物”形式施用,和以单独的活性成分顺序施用的组合形式施用,即间隔合理短的时期如几小时或几天相继地施用。选自表A和B的式I化合物和如上所述活性成分的施用顺序不是实现本发明的关键。
活性成分之后方括号内的索引,例如[3878-19-1]指化学文摘登记号。式A-1至A-26化合物描述于WO 03/015518或WO 04/067528。上述混合配对成分是已知的。其中活性成分包括在“The PesticideManual”(农药手册)[The Pesticide Manual-A World Compendium;第13版;编辑∶C.D.S.Tomlin;The British Crop ProtectionCouncil]中,它们在其中以上文的特定化合物的圆括号中所给出的编号来描述;例如化合物“阿维菌素”以编号(1)来描述。其中“[CCN]”是对于上文的特定化合物来加上的,所述的化合物包括在“Compendiumof Pesticide Common Names”(农药通用名概要)中,它们可以在国际互联网[A.Wood;Compendium of Pesticide Common Names ,Copyright1995-2004]中查到;例如,化合物“乙酰虫腈”描述于国际互联网地址http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.中。
多数活性成分通过上文中所谓的“通用名”来表示,在不同的情形中使用相应的“ISO通用名”或其它“通用名”。若其名称不是“通用名”,则所使用的名称种类以特定化合物的圆括号中所给出的名称来代替;在该情形下,使用IUPAC名称、IUPAC/化学文摘名、“化学名称”、“传统名称”、“化合物名”或“研究代码”,或若既不使用指定名称也不使用“通用名”,则使用别名。“CAS登记号”表示化学文摘登记号。
生物实施例(%=总量百分比,除非另有说明) 实施例B1对苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)的活性 将标准的小卷蛾定食干草块(1.5cm宽)用牙签穿过并浸在液体石蜡(大约80℃)中。待石蜡涂层硬化后,使用De Vilbis喷雾器(25ml,1巴)施用含有400ppm活性成分的水乳液。待喷雾层干燥后,将干草块放入塑料容器中,然后加入2只新孵化的小卷蛾(1龄)。然后用塑料盖封闭容器。在26℃和40-60%相对湿度下孵育14天后,确定毛虫的存活率以及其生长调节。在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.1,A.1.13,A.1.7和A.1.4具有超过80%的活性。
实施例B2对带斑黄瓜叶甲(Diabrotica balteata)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液喷雾混合物喷洒玉米幼苗,待喷洒层干燥后,移居10只(2龄)带斑黄瓜叶甲幼虫,并置于塑料容器中。6天后,通过比较处理过和未处理植物间死亡幼虫的数目确定种群降低百分率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.1,A.1.4,B.1.28,A.1.122和A.1.7具有超过80%的活性。
实施例B3对烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(叶面施用)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液喷雾混合物喷洒大豆幼苗,待喷洒层干燥后,移居10只(1龄)烟芽夜蛾毛虫,并置于塑料容器中。6天后,通过比较处理过和未处理植物间死亡毛虫的数目和摄食损害确定种群和摄食损害降低百分率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.4,A.1.1和A.1.7具有超过80%的活性。
实施例B4对烟芽夜蛾(施用至卵)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液喷雾混合物喷洒已附着于棉花上的烟芽夜蛾卵。8天后,通过比较未处理组评价卵的孵化百分率和毛虫的存活率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.1,A.1.4,B.1.28,A.1.122,A.1.57,A.1.131和A.1.7具有超过80%的活性。
实施例B5对桃蚜(Myzus persicae)(叶面施用)的活性 用桃蚜感染豌豆苗,随后用含有400ppm活性成分的喷雾混合物喷雾,之后在20°培养。3和6天后,通过比较处理过和未处理植物间死亡蚜虫的数目确定种群降低百分率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.4,A.1.122和A.1.7具有超过80%的活性。
实施例B6对桃蚜(内吸施用)的活性 豌豆苗用桃蚜感染,随后将其根置于含有400ppm活性成分的喷雾混合物中。之后将幼苗在20°培养。3和6天后,通过比较处理过和未处理植物间死亡蚜虫的数目确定种群降低百分率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.4,A.1.122和A.1.7具有超过8 0%的活性。
实施例B7对小菜蛾(Plutella xylostella)的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液喷雾混合物喷洒卷心菜幼苗,待喷洒层干燥后,移居10只(3龄)小菜蛾毛虫,并置于塑料容器中。3天后,通过比较处理过和未处理植物间死亡毛虫的数目和摄食损害确定种群和摄食损害降低百分率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.1,A.1.4,B.1.28,A.1.122,A.1.57,A.1.131,A.1.134和A.1.7具有超过80%的活性。
实施例B8对棉贪夜蛾的活性 用含有400ppm活性成分的水乳液喷雾混合物喷洒大豆幼苗,待喷洒层干燥后,移居10只(1龄)棉贪夜蛾毛虫,并置于塑料容器中。3天后,通过比较处理过和未处理植物间死亡毛虫的数目和摄食损害确定种群和摄食损害降低百分率(活性%)。
在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.1,A.1.4,B.1.28,A.1.122,A.1.57,A.1.131和A.1.7具有超过80%的活性。
实施例B9对棉贪夜蛾(Spodoptera littoralis)的内吸杀虫剂测试 将四天龄的玉米幼苗(Zea mais,品种Stoneville)单独地放在含有24ml水的小瓶中,水中稀释有12.5ppm的化合物。令幼苗生长6天。随后切下叶片并放在培替氏培养皿(5cm直径)中,接种12-15只1龄棉贪夜蛾幼虫并在生长室内(25℃,50%相对湿度,18∶6 L∶D光照期)孵育4天。计数活昆虫的数目并计算死亡率。试验进行一次重复。在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.13,A.1.1,A.1.4,A.1.7,A.1.13,A.1.122,A.1.131和B1.28具有超过80%的活性。
实施例B10对西花蓟马(Frankliniella occidentalis)的活性 用稀释的测试溶液处理培替氏皿中的琼脂上的菜豆叶碟或喷雾室中的菜豆植株。干燥后,切下叶碟,放在塑料杯中的琼脂层表面上,用混合种群感染。感染后6天(叶碟)或14天(植株),检查样本处理后种群的降低并与未处理种群比较。在此试验中,表C中所列化合物显示出良好的活性。特别是化合物A.1.1,A.1.4,A.1.13,A.1.122和A.1.7具有超过80%的活性。
权利要求
1.式I化合物
其中
各E和Z,可以相同或不同,代表氧或硫;
A是C1-C6亚烷基,C2-C6亚烯基,C2-C6亚炔基,或二价的三元至十元单环或稠合双环系,所述环系可以是部分饱和或全饱和的,并可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和2个的硫原子;
该三元至十元环系本身以及C1-C6亚烷基,C2-C6亚烯基和C2-C6亚炔基可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代,或被
三元至十元单环或稠合双环系单-、二-或三取代,所述环系可以是芳族、部分饱和或全饱和的并可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子,该三元至十元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基氮-、二-或三取代,所述苯基可能又被羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷硫基,C1-C6卤代烷硫基,C3-C6烯硫基,C3-C6卤代烯硫基,C3-C6炔硫基,C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基,氰基-C1-C3烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,C1-C6卤代烷基磺酰基,氨基磺酰基,C1-C2烷基氨基磺酰基,N,N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基,二(C1-C4烷基)氨基,卤素,氰基或硝基取代;环系中的氮原子上的取代基不是卤素;
X是氧,NH或C1-C4烷基-N;
Y是三元至十元单环或稠合双环系,可以是部分饱和或全饱和的,并可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子;
所述三元至十元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基, C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基氮-、二-或三取代,或被三元至十元单环或稠合双环系单-、二-或三取代,所述环系可以是芳族、部分饱和或全饱和的并可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个氧原子和超过2个硫原子,该三元至十元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基单-、二-或三取代,所述苯基可能又被羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷硫基,C1-C6卤代烷硫基,C3-C6烯硫基,C3-C6卤代烯硫基,C3-C6炔硫基,C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基,氰基-C1-C3烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,C1-C6卤代烷基磺酰基,氨基磺酰基,C1-C2烷基氨基磺酰基,N,N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基,二(C1-C4烷基)氨基,卤素,氰基或硝基取代;环系中的氮原子上的取代基不是卤素;
p是0或1;
q是0或1;
B是全饱和或部分饱和的三元至四元环系并且可含有选自氮、氧和硫的杂原子,该三元至四元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代,或可被三元至十元单环或稠合双环系单-、二-或三取代,所述三元至十元单环或稠合双环系可能是芳族、部分饱和或全饱和的并且可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子,每个环系不能含有超过2个的氧原子和超过2个的硫原子,该三元至十元环系本身可被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C5-C7环烯基,C5-C8环炔基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C5-C7卤代环烯基,C5-C8卤代环炔基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基,C3-C6三烷基甲硅烷基或苯基单-、二-或三取代,所述苯基可能又被羟基,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C1-C6烷硫基,C1-C6卤代烷硫基,C3-C6烯硫基,C3-C6卤代烯硫基,C3-C6炔硫基,C1-C3烷氧基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷基羰基-C1-C3烷硫基,C2-C4烷氧基羰基-C1-C3烷硫基,氰基-C1-C3烷硫基,C1-C6烷基亚磺酰基,C1-C6卤代烷基亚磺酰基,C1-C6烷基磺酰基,C1-C6卤代烷基磺酰基,氨基磺酰基,C1-C2烷基氨基磺酰基,N,N-二(C1-C2烷基)氨基磺酰基,二(C1-C4烷基)氨基,卤素,氰基或硝基取代;环系中的氮原子上的取代基不是卤素;
每个R1独立地是卤素,硝基,氰基,羟基,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基,C1-C4卤代烷基磺酰基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基,苯基,苯甲基或苯氧基,或被卤素,氰基,硝基,卤素,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,C2-C6卤代烯基,C2-C6卤代炔基,C3-C6卤代环烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基,C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基,C2-C4烷基羰基,C2-C6烷氧基羰基,C2-C6烷基氨基羰基,C3-C6二烷基氨基羰基,C2-C6烷氧基羰氧基,C2-C6烷基氨基羰氧基,C3-C6二烷基氨基羰氧基或C3-C6三烷基甲硅烷基单-、二-或三取代的苯基、苯甲基或苯氧基;
n是0,1,2或3;
R2和R3各自可以相同或不同,代表氢,C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基或C3-C8环烷基;或被一个或多个取代基取代的C1-C6烷基,C2-C6烯基,C2-C6炔基或C3-C8环烷基,所述取代基选自卤素,硝基,氰基,羟基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基,C3-C6环烷基氨基和C1-C6烷基-C3-C6环烷基氨基;
D是苯基,2-吡啶基,3-吡啶基或4-吡啶基;或被C1-C6烷基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,卤素,氰基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基单-、二-或三取代的苯基,2-吡啶基,3-吡啶基或4-吡啶基;
或D是基团
R4,R4’,R10,R17,和R19彼此独立地是氢,C1-C6烷基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,卤素,氰基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C2-C4烷氧基羰基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;
R5,R6,R8,R11,R12,R15,R16和R18彼此独立地是C1-C6烷基,或被卤素,氰基,硝基,羟基,C1-C4烷氧基,C2-C4烷氧基羰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷基氨基,C2-C4二烷基氨基或C3-C6环烷基氨基单-、二-或三取代的C1-C6烷基;或是苯基,2-吡啶基,3-吡啶基,4-吡啶基;或是被C1-C6烷基,C3-C6环烷基,C1-C6卤代烷基,卤素,氰基,C1-C4烷氧基,C1-C4卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基单-、二-或三取代的苯基,2-吡啶基,3-吡啶基或4-吡啶基;
R7,R9,R13和R14彼此独立地是氢,C1-C6烷基,C1-C6卤代烷基,C2-C6烯基,C2-C6卤代烯基,C3-C6烯基或C3-C6卤代烯基和这些化合物的农业上可接受的盐/异构体/对映异构体/互变异构体/N-氧化物。
2.权利要求1所述化合物,其中R4’是氢。
3.一种农药组合物,含有至少一种权利要求1的式I化合物或适当时其互变异构体作为活性成分和至少一种助剂,所述化合物在所有情况下为游离形式或农药可用的盐形式。
4.权利要求3所述组合物,用于防治昆虫和蜱螨目的典型生物。
5.一种防治害虫的方法,包括向害虫或其环境施用权利要求3所述组合物。
6.权利要求5所述方法,用于防治昆虫或蜱螨目的典型生物。
7.权利要求5所述方法,用于保护植物繁殖材料免于害虫的侵袭,该方法包括处理该繁殖材料或种植该繁殖材料的地点。
8.按照权利要求7所述方法处理过的植物繁殖材料。
9.一种制备权利要求1所述式I化合物或适当时其互变异构体的方法,该化合物在所有情况下为游离形式或盐形式,该方法包括
a)为了制备式I化合物,其中R2是氢且E和Z是氧,或适当时其互变异构体和/或盐,将式II化合物或适当时其互变异构体和/或盐
其中R1,n,和D具有对式I给出的含义,
与式III化合物或适当时其互变异构体和/或盐反应
HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III),
其中R3,p,q,A,X,Y和B具有式I中给出的含义,或
b)为了制备式I化合物或适当时其互变异构体和/或盐,将式IV化合物或适当时其互变异构体和/或盐
其中R1,R2,n,Z和D具有式I中给出的含义;和X1是离去基,
与式III化合物或适当时其互变异构体和/或盐反应
HN(R3)-(A)q-(X)p-Y-B(III),
其中R3,p,q,A,X,Y和B具有式I中给出的含义,或
c)为了制备式I化合物或适当时其互变异构体和/或盐,将式V化合物或适当时其互变异构体和/或盐
其中R1,R2,R3,n,p,q,A,X,Y,Z和B具有式I中给出的含义,
与式VI化合物或适当时其互变异构体和/或盐反应
X2C(=O)D(VI),
其中R1具有式I中给出的含义;和X2是离去基。
10.式V化合物
其中R1,R2,R3,n,p,q,A,X,Y,Z和B具有权利要求1中对式I给出的含义。
11.权利要求10所述化合物,其中
R1是C1-C4烷基,卤素,C1-C5卤代烷基,硝基,C1-C4烷氧基,C1-C4-卤代烷氧基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基亚磺酰基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4卤代烷硫基,C1-C4卤代烷基亚磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基;
R2和R3是氢;
A是C1-C6亚烷基,其可被C3-C6环烷基,C2-C6烯基,氰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基磺酰基,C1-C4烷氧基,卤素或C1-C6卤代烷基取代;或A是C3-C6亚环烷基;
p和q彼此独立地是0或1;
X是氧,NH;NCH3或NC2H5;
Y是C1-C4亚烷基,C2-C6亚烯基或C3-C6亚炔基或被卤素,C3-C6环烷基,C1-C4烷基磺酰基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4亚烷基,C2-C6亚烯基或C3-C6亚炔基;和B是可被卤素,C1-C4烷基,羟基,氰基,C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-或三取代的环丙基或环丁基;或B是CH(CH2O),CH(CHMeO),CH-(CMe2O),CH(CH2S),CH(CH2OCH2),CH(CHMeOCH2),CH(CMe2OCH2),CH(CH2S-(O)2CH2),CH(CHMeS(O)2CH2),CH(CMe2S(O)2CH2),C(Me)-(CH2O),C(Me)(CHMeO),C(Me)-(CMe2O),C(Me)-(CH2S),C(Me)-(CH2OCH2),C(Me)(CHMeOCH2),C(Me)-(CMe2OCH2),C(Me)-(CH2S(O)2CH2),C(Me)-(CHMe-S(O)2CH2)或C(Me)-(CMe2-S(O)2CH2)。
12.权利要求11所述化合物,其中
B是环丙基或环丁基,其可被卤素,C1-C4烷基,羟基,氰基,C1-C4烷氧基或C1-C4烷硫基单-、二-或三取代。
13.式II化合物
其中R1,n,和D具有权利要求1中对式I给出的含义。
全文摘要
式I化合物和其农业化学上可接受的盐和所有的立体异构体和互变异构体形式可用作农药活性成分并可按照本身已知的方法制备,其中的取代基如权利要求1中定义。
文档编号C07D401/00GK101184747SQ200680018312
公开日2008年5月21日 申请日期2006年4月18日 优先权日2005年4月20日
发明者A·简格纳特, A·奥苏里万, M·姆哈尔巴什, S·特拉, R·G·霍尔 申请人:先正达参股股份有限公司
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