吡啶并-噻嗪染料的制作方法

专利名称：：吡啶并-噻嗪染料的制作方法吡啶并-噻嗪錄染料本发明涉及新的杂环化合物，其组合物，它们的制备方法及它们用于对有机物质进行染色的用途，所述有机物质例如是角蛋白纤维、羊毛、皮革、丝、纤维素或聚酰胺，特别是含角蛋白的纤维、棉或尼龙、优选为毛发，更优选为人类毛发。例如由WO95/01772已知，阳离子染料可以用于对有机物质进行染色，所述有机物质例如是角蛋白、丝、纤维素或纤维素衍生物，还有合成纤维，例如聚酰胺。阳离子染料表现出非常亮的色调。缺点是它们的耐洗性(fastnesstowashing)不能令人满意。R.S.Asquith、P.Carthew和T.T.Francis在JSDC(May1973，第168-172页)中描述了邻偶氮二硫化物染料(ortho-azodisulfidedyes)不会与羊毛的角蛋白纤维生成共价键，对偶氮二硫化物染料仅在高浓度才与羊毛形成一些共价键。本发明的技术问题是提供以具有良好的耐洗涤、耐光、耐香波洗和耐摩擦的深度染色为特征的染料。因此，本发明涉及对含角蛋白的纤维进行染色的方法，其包括用至少一种式(1)的化合物处理该纤维R,、R2、R3、R4各自独立地为氢；羟基；-S-H;-S-C广C,2烷基；卤素；C广Q2烷基或C,-C,2烷氧基，所述C「C,2烷基或C,-C,2烷氧基可被CrC5烷基、C,-C5-烷氧基、羟基、-((30)^或-(<:0)-(:1-(:5烷基中的一个或多个取代；-NR5R6;-N02;-(CO)H或(CO)-C广C5烷基；C6-C12芳基、C6-Cl2芳基-C,-C4烷基或Q-d2芳基-C,-C4烷氧基，其中所述芳基部分可被C,-C5烷基、C,-C5烷氧基、-(CO)-H或-(CO)-d-Cs烷基中的一个或多个取代；-NR5R6;Rs和R6各自独立地为氢；羟基；C,-C,2烷基；羟基-C,-C,2烷基；-(CO)-H;-(CO)-C,-C5烷基；苯基或笨基-C,-C5烷基，其中苯基部分可被Q-Cs烷基、C,-C5烷氧基、卣素、-NH2、单-d-Cs烷基氨基、二-C，-Cs烷基氨基、-N02、羧基或羟基中的一个或多个取代；和An为阴离子。优选使用其中R,等同于R2的式(l)的化合物。优选地，在式(l)中R,、112和113各自独立地为氢；或d-C,2烷基；和R4如式(l)中所定义。优选地，在式(l)中R4为氢；C,-Cr烷氧基；卣素；或-NR5R6，其中Rs和R6各自独立地为氢；d-Cn烷基；-(CO)-H;或-(CO)-C广Cs烷基。最优选的杂环化合物对应于式(2):R4为氢；C,-Cr烷氧基；卤素；或-NRsR6，其中Rs和R6各自独立地为氢；C广C!2烷基；-(CO)-H;或-(CO)-Q-Cs烷基;和An为阴离子。C,-C,2烷基为例如曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2,2'-二曱基丙基、环戊基、环己基、正己基、正辛基、U'，3，3'-四曱基丁基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基。CrCs烷氧基优选为曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、3-戊基、2,2'-二曱基丙基氧基、环戊氧基、环己氧基、正己氧基、正辛基氧基、1，r,3,3'-四曱基丁基氧基、2-乙基己氧基、壬基氧基、癸基氧基、十一烷基氧基或十二烷基氧基。例如，卣离子为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子，特别是氯离子和氟离子。例如，"阴离子"表示有机或无机阴离子，如卣离子，优选为氯离子和氟离子、硫酸根、硫酸氢根、磷酸根、四氟化硼离子(borontetrafluoride)、碳酸根、碳酸氢根、草酸根或d-Cs烷基硫酸根，特别是曱基硫酸根(methylsulfate)或乙基硫酸根(ethylsulfate);阴离子还表示乳酸根、曱酸才艮、乙酸根、丙酸根或络合阴离子(complexanion)如氯化锌复盐。优选地，在式(l)中An选自卤素离子、硫酸根、d-Q烷基硫酸根、硫酸氢根、曱苯磺酸根、曱磺酸根、磷酸根、四氟合硼阴离子、碳酸根、碳酸氢根、乳酸根、曱酸根、乙酸根、丙酸根、三氟曱磺酸根和络合阴离子。最优选该阴离子为1优选在本发明的方法中使用以下化合物:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>本发明的另一实施方式涉及制备式(1)的化合物的方法。通常，根据以下反应方案进行反应孰-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R,、R2、113和R4和An如式(l)中所定义。通常，在混合初始化合物的过程中，温度为273-400K，优选为290-360K。反应时间通常取决于初始化合物的反应性、所选择的反应温度和所期望的转化率。所选择的反应时间通常为1小时至3天。反应压力通常为70kPa-10MPa,尤其是90kPa-5MPa,更加尤其是大气压力。此外，可在有或没有溶剂的情况下进行反应，但优选在溶剂(优选为水、有机溶剂或溶剂混合物)存在下进行反应。有机溶剂为，例如质子或非质子极性有机溶剂，如醇，例如曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇或二醇，优选为异丙醇；或腈，如乙腈或丙睛；或酰胺，如二曱基曱酰胺、二甲基乙酰胺或N-曱基吡啶、N-曱基吡咯烷酮；或亚石风，如二曱基亚石风，或它们的混合物。反应可在催化剂的存在下进行式(la)的化合物与催化剂的摩尔比通常在10:1至1:5,尤其是10:1至1:1的范围内选^^。合适的催化剂为例如碱金属d-C6烷基氧化物，例如钠-、钾或锂的Q-C6烷基氧化物，优选甲醇钠、甲醇钾或曱醇锂，或乙醇钠、乙醇钾或乙醇锂；或伯胺、仲胺或叔胺，例如喹核碱(chinuclidine)、哌啶、N-曱基哌啶、吡啶、三曱胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、三辛胺、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷、喹核碱；或碱金属醋酸盐例如醋酸钠、醋酸钟或醋酸锂。优选的是醋酸钾、曱醇钠、哌啶、吡啶和1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。可有利地对本发明制备的化合物进一步加工(workup)和分离，如果需要，可对其进行纯化。通常，通过将反应混合物的温度降低至270-370K，尤其是290-300K来开始该加工。緩慢地历时几个小时降低温度是有利的。通常，过滤反应产物然后用水或盐溶液洗涤，随后干燥。通常用标准过滤设备进行过滤，例如布氏(B(ichner)漏斗、压滤机、力口压吸滤器，优选在真空中进行过滤。干燥温度取决于施加的压力，常常为313-363K,尤其是323-353K,更加尤其是328-348K。千燥常常在50-200mbar的真空下进行。本发明式(l)的化合物适合于对有机物质进行染色，所述有机物如含角蛋白的纤维、羊毛、皮革、丝、纤维素或聚酰胺、棉花或尼龙，优选人类毛发。所获得的染色以其色度和其良好的耐洗性能(例如耐光、耐香波洗和耐摩擦)为特征。本发明染料的稳定性，尤其储藏稳定性是优良的。通常，可将合成的毛发染色剂分成三组-暂时性染色剂-半长效染色剂，和-长凌文染色剂(permanentdyeingagent)。可与其它染料结合，增加染料的色调多样性。因此，可将本发明式(l)的化合物与以下物质结合相同或其它类型的染料，尤其是直接染料、氧化染料(染料前体/偶合剂)以及重氮化的化合物，或封端的重氮化化合物的染料前体组合；和/或阳离子活性染料。直接染料是天然的或可通过合成来制备。它们通常是不带电荷的，阳离子或阴离子，例如酸性染料。使用。直接染料不需要加入任何氧化剂来使它们的染色效果呈现。因此，染色效果没有用长效染色组合物获得的效果持久。因此直接染料优选用于半长效毛发染料。直接染料的实例描述于Ch.Culnan,H.Maibach编著的"Dermatology",VerlagMarcelDekkerlnc,NewYork,Basle，1986年，第7巻，Ch.Zviak，TheScienceofHairCare，第7章第248-250页，和在"EuropSischesInventarderKosmetikrohstoffe"，1996，TheEuropeanCommission出片反，可以以石兹盘形式从BundesverbandderdeutschenIndustrie-undHandelsunternehmenfQrArzneimittel,ReformwarenundK6rperpflegemittele.V.,Mannheim得到。用于与至少一种式(l)的单一染料组合尤其是用于半长效染色(semi-permanentdyeing)的更优选直接染料有2-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-4-羟乙基氨基-茴香醚硫酸盐、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、2-氯-5-硝基-N-羟基亚乙基-对苯二胺、2-羟乙基-苦氨酸、2,6-二氨基-3-((吡啶-3-基)-偶氮基)吡啶、2-硝基5-甘油基-曱基笨胺、3-曱氨基-4-硝基-笨氧乙醇、4-氨基-2-硝基二亚笨基胺-2'-歡酉交(4-Amino-2-nitrodiphenyleneamine-2，-carboxilicacid)、6陽石肖基-1,2，3,4，-四氢喹喔啉、4-N-乙基-l,4-双(2'-羟乙基氨基)-2-硝基苯盐酸盐、1-曱基-3-硝基-4-(2'-羟乙基)-氨基苯、3-硝基-对-羟乙基-氨基苯酚、4-氨基-3-硝基苯酚、4-羟基丙氨基-3-硝基苯酚、羟基蒽基氨基丙基曱基吗啉代甲基石克酉交盐(Hydroxyanthrylaminopropylmethylmorphlinomethosulfa)、4-石肖基苯基-氨基乙基脲、6-硝基-对曱苯胺、酸性蓝62、酸性蓝9、酸性红35、酸性红87(曙红)、酸性紫43、酸性黄1、碱性蓝3、碱性蓝6、碱性蓝7、碱性蓝9、碱性蓝12、；威性蓝26、石威性蓝99、碱性椋16、石咸性棕17、石咸性红2、碱性红22、碱性红76、碱性紫14、碱性黄57、碱性黄9、分散蓝3、分散橙3、分散红17、分散紫l、分散紫4、分散黑9、坚牢绿FCF、HC蓝2、HC蓝7、HC蓝8、HC蓝12、HC才登1、HC才登2、HC红1、HC红10-11、HC红13、HC红16、HC红3、HC红BN、HC红7、HC紫1、HC紫2、HC黄2、HC黄5、HC黄5、HC黄6、HC黄7、HC黄9、HC黄12、HC红8、羟乙基-2-硝基-对曱苯胺、N，N-双-(2-羟乙基)-2-硝基-对苯二胺、HC紫BS、苦氨酸、溶剂绿(SolventGreen)7。此外，可将式(l)的化合物与至少一种阳离子偶氮染料，例如GB-A-2319776中披露的化合物以及DE-A-29912327中所述的噁嗪染料，以及它们与其中所提及的其它直接染料的混合物结合，甚至更优选与阳离子染料如碱性黄87、碱性橙31或碱性红51结合，与或WO01/66646中，尤其是实施例4中所述的阳离子染料结合，或与WO02/31056中，尤其是实施例6(式106的化合物)中所述的阳离子染料结合；或与EP-A-714，954中所述的式(3)的阳离子染料结合，或与式(DD1)的黄色阳离子染料结合<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>，其中R,和R2彼此独立地为d-Cs烷基；或未取代的或取代的千基；R3是氢；C广Cs烷基；C,-C8烷氧基；氰基；或卣素；优选氢；和X—是阴离子；优选的式(DD1)的化合物，其中是曱基；R2为苄基；113是氢；和X—是阴离子；或其中R,是苄基；R2是苄基；R3是氢；和X—是阴离子；或其中R,是千基；R2是曱基；尺3是氢；和X—是阴离子。此外，阳离子硝基苯胺和蒽醌染料可用于与式(l)的化合物结合，例如以下专利说明书中所述的染料US-5298029，尤其是第2栏第33行至第5栏第38行；US-5360930,尤其是第2栏第38行至第5栏第49行；US-5169403,尤其是第2栏第30行至第5栏第38行；US-5256823，尤其是第4栏第23行至第5栏第15行；US-5135543，尤其是第4栏第24行至第5栏第16行；EP-A-818193,尤其是第2页第40行至第3页第26行；US-5486629，尤其是第2栏第34行至第5栏第29行；和EP-A-758547,尤其是第7页第48行至第8页第19行。也可将式(l)的化合物与酸性染料，例如国际名称(ColorIndex)或商品名已知的那些染料结合。美国专利6,248,314中描述了可用于与式(l)的染料结合的优选酸性染料。它们包括RedColorNo.120、YellowColorNo.4、YellowColorNo.5、RedColorNo.201、RedColorNo.227、OrangeColorNo.205、BrownColorNo.201、RedColorNo.502、RedColorNo.503、RedColorNo.504、RedColorNo.506、OrangeColorNo.402、YellowColorNo.402、YellowColorNo.406、YellowColorNo.407、RedColorNo.213、RedColorNo.214、RedColorNo.3、RedColorNo.104、RedColorNo.105(1)、RedColorNo.106、GreenColorNo.2、GreenColorNo.3、OrangeColorNo.207、YellowColorNo.202(1)、YellowColorNo.202(2)、BlueColorNo.202、BlueColorNo.203、BlueColorNo.205、BlueColorNo.2、YellowColorNo.203、BlueColorNo.201、GreenColorNo.201、BlueColorNO.1、RedColorNo.230(1)、RedColorNo.231、RedColorNo.232、GreenColorNo.204、GreenColorNo.205、RedColorNo.401、YellowColorNo.403(1)、GreenColorNo.401、GreenColorNo.402、BlackColorNo.401和PurpleColorNo.401，尤其是BlackColorNo.401、PurpleColor401、OrangeColorNo.205。可以以单一组分或其任何组合的方式使用这些酸性染料。包括酸性染料的毛发染色组合物是已知的。例如，它们描述于Ch.Culnan,H.Maibach编著的"Dermatology",VerlagMarcelDekkerInc.,NewYork,Basle,1986,第7巻，Ch.Zviak，TheScienceofHairCars,第7章，第248-250页，尤其是在第253和254页。包括酸性染料的毛发染色组合物的pH为2-6，优选为2-5，更优选为2.5-4.0。也可容易地将本发明的式(l)的化合物与酸性染料和/或助剂结合使用，例如:-酸性染料和碳酸亚烃酯，如美国专利6,248,314中，尤其是实施例1和2中所述；-酸性毛发染色组合物，其包括各种类型的有机溶剂，代表性的有苄醇，因为作为渗透剂对毛发具有良好的渗透性，如日本专利申请公开210023/1986和101841/1995中所述；—具有水溶性聚合物等的酸性毛发染料组合物，其用于防止毛发染色组合物垂落，例如如日本专利申请公开87450/1998、255540/1997和245348/1996中所述；-具有芳族醇、碳酸低级亚烃酯等的水溶性聚合物的酸性毛发染料组合物，如日本专利申请公开53970/1998和日本专利发明23911/1973中所述。式(l)的化合物也可与不带电荷的染料结合，所述不带电荷的染料例如选自硝基苯胺、硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、蒽醌、靛酚、吩嗪、吩噻嗪、双口比哇淋酮、双p比口坐氮杂衍生物(bispyrazolazaderivative)和次曱基染料。此外，式(l)的染料也可与含有氧化染料前体("氧化显色碱(oxidationbases)")和偶合剂的染料组合物结合使用。合适的氧化染料体系例如在以下文献中有描述-DE19959479，尤其是第2栏第6行至第3栏第11行；-Ch.Culnan，H.Maibach编著的"Dermatology",VerlagMarcelDekkerInc.,NewYork,Basle,1986，第7巻，Ch.Zviak,TheScienceofHairCare,第8章，第264-267页(氧化染料)。优选的染料前体例如是芳族伯胺(primaryaromaticamines),其在对位或邻位上被以下基团取代取代的或未取代的羟基-或氨基；或二氨基吡啶衍生物；杂环腙；4-氨基吡唑衍生物；2，4,5,6-四氨基嘧啶衍生物；或不饱和醛，如DE19717224中，尤其是第2页第50行至第66行和第3页第8行至第12行中所述；或阳离子显色剂化合物，如WO00/43367中，尤其是第2页第27行至第8页第24行，尤其是第9页第22行至第11页第6行所述。此外，可使用生理相容的酸加成盐形式(例如盐酸盐或硫酸盐)的染料前体。具有芳族OH基团的染料前体也是合适的，它们的合适形式是与碱一起形成的盐的形式，例如碱金属酚盐。更优选的染料前体是对苯二胺、对曱苯二胺(p-toluylendiamine)、对-氨基笨酚、间-氨基笨酚、邻-氨基苯酚、N，N-双-(2-羟基乙基)-对苯二胺硫酸盐、2-氨基-4-羟基乙基氨基苯曱醚硫酸盐、羟基乙基-3，4-亚曱基二氧苯胺、1-(2'-羟基乙基)-2，5-二氨基苯、2,6-二曱氧基-3,5-二氨基-吡啶、羟基丙基-双-(N-羟基乙基-对苯二胺)盐酸盐、羟基乙基-对苯二胺硫酸盐、4-氨基-3-曱基苯酚、4-甲基氨基苯酚硫酸盐、2-氨基曱基-4-氨基苯酚、4，5-二氨基-1-(2-羟基乙基)-lH-吡唑、4-氨基-间曱酚、6-氨基-间曱酚、5-氨基-6-氯-曱酚、2,4,5,6-四氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶或4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶硫酸盐。优选的偶合剂化合物是间苯二胺衍生物；萘酚、间笨二酚和间苯二酚衍生物；吡唑啉酮和间氨基苯酚衍生物；最优选是DE19959479中第1页第33行至第3页第11行中披露的偶合剂化合物。还优选的是，具有式(l)的化合物的组合物是以下的氧化染料前体/偶合剂的组合物-用于评价红色色调的显色剂A偶合剂组合2,4,5,6-四氨基嘧啶和2-曱基间苯二酚；-用于评价蓝色-紫色色调的对甲苯二胺和4-氨基-2-羟基甲笨；-用于评价蓝色色调的对曱苯二胺和2-氨基-4-羟基乙基氨基苯曱醚；-用于评价蓝色色调的对曱苯二胺和2,4-二氨基-苯氧基乙炔基醇(2，4-diamino-phenoxyethynol);-用于评价橙色色调的曱基-4-氨基苯酚和4-氨基-2-羟基曱苯；-用于评价棕色-绿色色调的对甲苯二胺和间苯二酚；-用于评价蓝色-紫色色调的对甲苯二胺和l-萘酚，或-用于评价棕色-金色色调的对曱苯二胺和2-曱基间苯二酚。式(l)的染料也可与DE19717224(第2页第50行至第66行和第3页第8行至第12行)中披露的不饱和醛一起使用，该醛可用作直接染料或者可供选择地与氧化染料前体一起使用。此外，可将可自氧化的化合物与式(l)的化合物结合使用。有非常低的氧化还原电位，因此当暴露于空气时会被氧化。借助于这些化合物获得的染料是非常稳定的并且是耐香波的。可自氧化的化合物例如苯、吲哚或二氢吲哚，尤其是5，6-二羟基吲哚或5，6-二羟基二氢吲哚的衍生物，如WO99/20234中，尤其是第26页第10行至第28页第15行中，或WO00/28957的第2页的第3段所述。优选的可自氧化的苯衍生物是1，2，4-三羟基苯、l-曱基-2,4，5-三羟基苯、2,4-二氨基-6-甲基苯酚、2-氨基-4-曱基氨基苯酚、2,5-二氨基-4-曱基-苯酚、2,6-二氨基-4-二乙基氨基苯酚、2,6-二氨基-1,4-二羟基苯、以及这些化合物与酸获得的盐。优选的可自氧化的吲哚衍生物是5，6-二羟基吲哚、2-曱基-5,6-二羟基吲哚、3-曱基-5,6-二羟基吲哚、l-甲基-5,6-二羟基吲哚、2,3-二曱基-5，6-二羟基。引哚、5-曱氧基-6-羟基吲哚、5-乙酰氧基-6-羟基吲哚、5，6-二乙酰氧基吲。朱、5，6-二羟基吲哚-2-碳酸的酸，以及这些化合物与酸获得的盐。式(l)的化合物还可与天然存在的染料结合使用，如指曱花红(hennared)、指曱花中间色(hennaneutral)、指曱花黑(hennablack)、甘菊粉(camomileblossom)、檀香木(sandalwood)、红茶(blacktea)、药炭鼠李树皮(Rhamnusfrangulabark)、鼠尾草绿(sage)、坎佩切木(campechewood)、茜草根(madderroot)、儿茶(catechu)、sedre和紫草根(alkanetroot)。这些染料例如描述于EP_A_404868中，尤其是第3页第55行至第4页第9行中。另外，式(l)的化合物还可与封端的重氮化化合物结合使用。合适的重氮化化合物为例如WO2004/019897(第1和2页)中的式(l)-(4)的化合物以及同一参考文献中披露的相应水溶性偶合成分(I)-(IV)。与本发明的式(l)的化合物结合使用的更多优选染料或染料组合描述在(DC-01):WO95/01772，其中披露至少两种阳离子染料的混合物，尤其第2页第7行至第4页第1行，优选第4页35第行至第8页第21行；制剂第11页，最后一段-第28页第19行；(DC-02):US6,843,256，其中披露阳离子染料，尤其是式(l)、(2)、(3)和(4)的化合物(第1栏第27行至第3栏第20行)，并优选按实施例1-4中制备的化合物(第10栏第42行至第13栏第37行)；制剂第13栏第38行至第15栏第8行；(DC-03):EP970685，其中描述了直接染料，尤其第2页第44行至第9页第56行中，优选在第9页第58行至第48页第12行中；含角蛋白的纤维的染色方法，尤其是第50页第15-43行；制剂，第50页第46行至第51页第40行；(DC-04):DE-A-19713698，其中描述了直接染料，尤其是第2页第61行至第3页第43行；制剂，第5页第26-60行；(DC-05):US6,368,360，其中披露直接染料(第4栏第1行至第6栏第31行)和氧化剂(第6栏第37-39行)；制剂，第7栏第47行至第9栏第4行；(DC-06):EP1166752，其中披露阳离子染料(第3页第22行至第4页第15行)和阴离子紫外线吸收剂(第4页第27-30行)；制剂，第7页第50行至第9页第56行；(DC-07):EP998,卯8，其中披露包括阳离子直接染料和吡唑并-[l,5-a]-嘧啶的氧化染料(第2页第48行至第4页第1行)；染色制剂，第47页第25行至第50页第29行；(DC-08):FR-2788432,其中披露阳离子染料和Arianor的结合，尤其第53页第1行至第63页第23行，更尤其在第51-52页，最尤其为》咸性棕17、-喊性棕16、》成性红76和i咸性红118,和/或至少一种石咸性黄57、和/或至少一种碱性蓝99，或Arianors和/或氧化染料的结合，尤其第2页第16行至第3页第16行；染色制剂，在第53页第1行至第63页第23行；(DC-09):DE-A-19713698，其中披露直接染料和包括氧化剂、氧化染料和直接染料的烫发定型剂(permanent-wavefixing)的结合，尤其第4页第65行至第5页第59行；(DC-10):EP850638,其中披露显色剂化合物和氧化剂，尤其第2页第27行至第7页第46行，优选在第7页第20行至第9页第26行；染色制剂，第2页第3-12行和第30行至第14页，和第28页第35行至第30页第20行；优选第30页第25行至第32页第30行；(DC-11):US6,190,421,其中披露包含一种或多种氧化染料前体和任选一种或多种偶合剂的组分(A)、包含一种或多种直接染料(第5栏第40行至第7栏第14行)粉末形式的组分(B)(其任选地分散在有机粉状赋形剂和/或矿物粉状赋形剂中)和包含一种或多种氧化剂的组合物(C)的临时混合物(extemporaneousmixture),制剂，第8栏第60行至第9栏第56行；(DC-12):US6,228,129，其中披露一种即用型组合物，包括至少一种氧化显色碱、至少一种阳离子直接染料和至少一种2-电子氧化还原酶型的酶，并存在至少一种所述酶的供体；尤其是第8栏第17行至第13栏第65行；第2栏第16行至第25栏第55行中的染色制齐'j;第26栏第13-24行中描述了多隔室染色设备；(DC-13):WO99/20235,其中描述了至少一种阳离子染料和至少一种硝基苯染料与阳离子直接染料和硝基苯直接染料的组合物；在第2页第1行至第7页第9行，和第39页第1行至第40页第11行，优选第8页第12行至第25页第6行，第26页第7行至第30页第15行；第1页第25行至第8页第5行；第30页第H行至第34页第25行，第8页第12行至第25页第6行，第35页第21-27行，尤其第36页第l行至第37页；(DC-14):WO99/20234，其中描述了包括至少一种直接阳离子染料和至少一种可自氧化染料尤其是苯、吲哚和吲哚衍生物的组合物，优选在第2页第19行至第26页第4行的直接染料，和尤其在第26页第IO行至第28页第15行公开的可自氧化染料；尤其在第34页第5行至第35页第18行的染色制剂；(DC-15):EP850636，其中披露一种氧化染色组合物，包括至少一种直接染料和至少一种间氨基苯酚衍生物作为偶合剂组分和至少一种显色剂化合物和氧化剂，尤其第5页第41行至第7页第52行，染色制剂在第19页第50行至第22页第12行；(DC-16):EP-A-850637，其中披露氧化染色组合物，包括选自对苯二胺和双(苯基)亚烷基二胺中的至少一种氧化显色碱，和其酸加成盐，选自间二苯酚的至少一种偶合剂，和其酸加成盐，和至少一种氧化剂，尤其第6页第50行至第8页第44行公开，染色制剂，第21页第30行至第22页第57行；(DC-17):WO99/48856，其中披露包括阳离子偶合剂的氧化染色组合物，尤其第9页第16行至第13页第8行和第11页第20行至第12页第13行；染色制剂，第36页第7行至第39页第24行；(DC-18):DE19717224，其中披露染色剂，包括不饱和醛和显色剂化合物和伯氨基化合物和仲氨基化合物、含氮杂环化合物、氨基酸、寡肽、芳族羟基化合物和/或至少一种CH-活性化合物，第3页第42行至第5页第25行；染色制剂，第8页第25行至第9页第61行。在以上参考文献(DC-Ol至DC-18)中披露的染料组合物中，可将本发明的式(l)的化合物加到该染料组合物或染料制剂中，或者可被至少一种式(l)的化合物代替。本发明也涉及用于对于有机物质，优选含角蛋白的纤维，最优选人类毛发进行染色的制剂，其至少包括(a)0.001-5wt%,优选0.005-4wt%，更加尤其是0.2-3wt。/。的至少一种式(l)的染料；(b)l-40wt%，优选5-30wt。/o的溶剂；和(c)0.01-20wt。/。的助剂。可将制剂以不同的技术形式施用于含角蛋白的纤维，优选人类毛发上。制剂的技术形式例如溶液，尤其是增稠的水溶液或含水醇溶液、乳膏(cream)、》'包;末、香;皮、斗分末、；疑月交或享'L液(emulsion)。通常，将染色组合物以50至100g的量施用于含角蛋白的纤维。将本发明的染色组合物施用于毛发上，施用温度为25至200，优选18至80，并且最优选20至40。C。优选的制剂形式是即用型组合物(ready-to-usecomposition)或多隔室染色设备或'试剂盒(kit)，，或任何具有隔室的多隔室包装系统(packagingsystems),例如如US6,190,421,第2栏第16至31行中所述。本发明的一种优选实施方式涉及染料制剂，其中式(l)的化合物是粉末形式。如果发生例如DE19713698，第2页第26至54行，和第3页第51行至第4页第25行，和第4页第41行至第5页第59行中所述的稳定性和/或溶解性问题，就优选使用粉末制剂。对于人类毛发应用，通常可将本发明的染色组合物掺入到含水化妆品载体中。合适的含水化妆品载体包括例如W/0、0/W、0/W/0、W/0/W或PIT乳液和各种微乳液、乳膏、喷雾剂、乳液、凝胶、粉末以及含表面活性剂的发泡溶液，例如香波或其它制剂，它们适用于含角蛋白的纤维。ResearchDisclosure42448(1999年8月)中详细描述了这类应用形式。如果需要，还可以将染色组合物掺入到无水载体中，如例如在US-3369970中所述，尤其是第1栏第70行至第3栏第55行。本发明的染色组合物还很好地适合于DE-A-3829870中描述的使用染色梳或染色刷的染色方法。在本发明的染色组合物中存在常用量的含水载体成分；例如，以全部染色组合物重量计，在染色组合物中可存在浓度为0.5-30wt。/。的乳化剂和浓度为0.1-25wt%的增稠剂。其它用于染发组合物的载体例如描述于Ch.Culnan，H.Maibach编著的"Dermatology"，VerlagMarcelDekkerInc.,NewYork,Basle,1986，第7巻，Ch.Zviak,TheScienceofHairCare，第7章，第248-250页，尤其第243页第1行至第244页第12行。香波具有例如以下组成0.01至5wt%式(l)的化合物；8wt%月桂基聚乙二醇(5)柠檬酸磺基琥珀酸二钠(disodiumPEG-5laurylcitrateSulfosuccinate)、月桂基聚氧乙烯醚石克酸钠(SodiumLaurethSulfate);20wt%椰油基两性乙酸钠(sodiumcocoamphoacetate);0.5wt%曱氧基PEG(7)/PPG(3)氨基丙基聚二曱基硅氧烷；0.3wt%羟丙基瓜尔羟丙基三曱基氯化铵(hydroxypropylguarhydroxypropytrimoni謹chloride);2.5wt%PEG-200氩化甘油醚棕榈酸酯；PEG-7甘油醚椰油酸酯；0.5wt。/。二硬脂酸聚乙二醇(150)酯(PEG-150distearate);2.2城％柠檬酸；香料、防腐剂；和余量的水。可将式(l)的化合物以液体至糊状制品(含水或不含水)或千粉的形式储存。本发明的染色组合物可包括已知用于这种制品的任何活性成分、添加剂或助剂，如表面活性剂、溶剂、碱、酸、香料、聚合物助剂、增稠剂和光稳-定剂(lightstabilizers)。下述助剂优选地用于本发明的毛发染色组合物中-非离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙酯共聚物以及聚硅氧烷；-阳离子聚合物，例如季铵化的纤维素醚(quaternisedcelluloseether)、含有季铵基团(quaternarygroup)的聚硅氧烷、二曱基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸的共聚物，其可在名称Merquat280下商购获得以及其在头发染色中的应用描述于例如DE-A-4421031,尤其在2页20-49行，或者EP-A-953334中；-丙烯酰胺/二曱基二烯丙基氯化铵共聚物、二乙基硫酸盐季铵化的二曱基氨乙基甲基丙烯酸酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物、乙烯基吡咯烷酮/咪口坐啉错曱基氯化物共聚物(vinylpyrrolidone/imidazoliniummethochloridecopolymer);-季铵化的聚乙烯醇；-两性离子聚合物和两性聚合物，例如丙烯酰氨基丙基三曱基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/曱基丙烯酸曱酯/曱基丙烯酸叔丁基氨基乙酯/曱基丙烯酸2-羟丙酯共聚物；陽阴离子聚合物，例如聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物和丙烯酸/丙歸酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物；-增稠剂，例如琼脂(agar)、瓜尔胶、藻酸盐、黄原胶、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、槐豆粉、亚麻子树胶、葡聚糖(dextran)、纤维素衍生物例如曱基纤维素、羟烷基纤维素和羧曱基纤维素，淀粉级分和衍生物例如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土例如斑脱土，或者完全合成的水解胶体例如聚乙烯醇；-结构剂，例如葡萄糖和马来酸；-毛发调理化合物，例如磷脂如大豆磷脂、卵磷脂和脑磷脂，硅油以及调理化合物，例如如描述于DE-A-19729080，尤其在第2页第20-49行、EP-A-834303，尤其在第2页第18行-第3页第2行，或者EP-A-312343，尤其在第2页第59行-第3页第11行中的那些；-蛋白水解物，尤其是弹性蛋白、胶原、角蛋白、乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白水解物、其与脂肪酸的缩合产物以及季铵化的蛋白水解物；-芳香油、二曱基异山梨糖醇和环糊精；-增溶剂，例如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、甘油和二甘醇；-去头皮屑的活性成分，例如羟曱辛吡酮(piroctones)、环匹罗司乙醇胺(0lamines)和石克氧p比口定《辛(zincOmadine),-调节pH值的物质；-泛醇、泛酸、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，植物提取物和维生素；-胆固醇；-光稳定剂和紫外线吸收剂，如下表所列表1:可在本发明的染色组合物中使用的紫外线吸收剂序号化学名CAS号1(+/—)—1,7，7-三甲基-3-[(4-甲基苯基)亚甲基]双环[2.2.1]庚烷-2-酮36861-47-921，7,7-三曱基-3-(苯基亚曱基)双环[2.2.1]庚烷-2-酮15087-24-83(2-羟基-4-曱氧基苯基)(4-甲基笨基)曱酮1641-17-442，4-二羟基二苯曱酮131-56-652,2'，4,4'-四羟基二苯甲酮131-55-562-轻基-4-曱氣基二苯曱酮131-57-772,2'-二羟基-4，4'-二曱氧基二苯曱酮131-54-482，2'-二羟基-4-曱氧基二苯甲酮131-53-391—[4-(1，1-二甲基乙基)笨基]-3-(4-甲氧基苯基)丙烷-U-二酮70356-09-1103，3，5-三曱基环己基2-羟基苯曱酸酯118-56-911对曱氧基肉桂酸异戊酯71617-10-2]2邻氨基笨曱酸薄荷酯134-09-813水杨酸薄荷酯89-46-3142-氰基-3，3-二笨基丙烯酸2-乙基己酯6197-30-4表1:可在本发明的染色组合物中使用的紫外线吸收剂序号化学名CAS号154-(二曱基氨基)苯曱酸2-乙基己酯21245-02-364-曱氧基肉桂酸2-乙基己基酯5466-77-317水杨酸2-乙基己酯118-60-5184,《4"-(，3,5-三嗪-2，4，6-三基三亚氨基)三-苯甲酸三(2-乙基己基)酯；2,4，6-三苯胺基-(对-2'-乙基己基-r-氧羰基)-l,3，5-三。秦88122-99-0194-氨基-苯曱酸乙基酯与环氧乙烷的聚合物113010-52-920N-[[4-[(4,7,7-三甲基-3-氧代双环[2.2.1]庚烷-2-亚基)甲基]苯基]甲基]-2-丙烯酰胺(2-Propenamide)均聚物147897-12-921水杨酸三乙醇胺(Triethanolaminesalicylate)2174-16-5222，2'-亚曱基-双-[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l，l,3，3-四曱基丁基)-苯酚]103597-45-1232,4-双{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]-苯基}-6-(4-曱氧基苯基)-(l,3，5)-三。秦(TinosorbS)187393-00-6244,4'-[[6-[[4-[[(1，1-二曱基乙基)氨基]羰基]苯基]氨基]1,3,5-三嗪-2,4-二基]二亚氨基]双-笨曱酸双(2-乙基己基)酉旨154702-15-5252-(2H-笨并三唑-2-基)-4-曱基-6-[2-曱基-3-[1,3，3,3-四曱基-卜[(三甲基曱硅烷基)氧]二硅氧烷基]丙基]-笨酚155633-54-826二甲聚硅氧烷基二乙基亚千基丙二酸酯207574-74-272-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯曱酰基]-笨甲酸己基酯302776-68-7282,4,6-三(4-曱氧基苯基)-1,3,5-三嗪7753-12-0292,4,6-三[4-[(2-乙基己基)氧]笨基]-1，3,5-三嗪208114-14-1303-(1^咪唑-4-基)-2-丙烯酸104-98-3312-羟基-笨甲酸[4-(1-曱基乙基)苯基]甲基酯94134-93-732l-(4-氨基苯曱酸酯)l,2,3-丙三醇136-44-7333，4-二曱氧基-a-氧代-苯乙酸4732-70-1342-氰基-3，3-二苯基-2-丙烯酸乙基酯5232唇535蒽林酸(Anthralinicacid)对薄荷-3-基國旨134-09-836N，N'-双4-[5-(U-二甲基丙基)-2-苯并。恶唑基]苯基]->1"-(2-乙基己基)-1,3，5-三漆-2，4,6-三胺或UvasorbK2A288254-16-0372-羟基-4-甲氧基二苯曱酮-5-磺酸4065-45-638a-(2-氧代莰烷-3-亚基)甲苯-4-磺酸和它的盐类56039-58-839N，N，N-三曱基-4-[(4，7,7-三曱基-3-氧代双环[2，2,l]庚烷-2-亚基)曱基]苯胺(正离子)甲基硫酸盐52793-97-2404-氨基笨曱酸150-13-0412-笨基-lH-苯并咪唑-5-磺酸27503-81-7423,3'-(1,4-亚笨基二亚曱基)双[7，7-二曱基-2-氧代-双环[2.2.1]庚烷-l-曱磺酸]90457-82-2432,2'-(l，4-亚苯基)双-lH-苯并咪唑-4,6-二磺酸二钠盐180898-37-7443-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基-5-(卜甲基丙基)-苯磺酸单钠盐92484-48-545N一[3-[[4-(二甲基氨基)笨曱酰基]氨基]丙基]-N,N-二曱基-1-十二基铵与4-甲基笨磺酸(l:l)的盐56679-4卜346N,N,N-三曱基-3-[(1-氧代-3-苯基-2-丙烯基)氨基]-1-丙基铵氯化物177190-98-6472,2'-(],4-亚苯基)双-lH-苯并咪唑-4，6-二磺酸170864-82-1483-[[3-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(l,卜二甲基乙基)-4-羟基笨基]-l-氧代丙基]氨基]-N,N-二乙基-N-甲基-l-丙基铵曱基疏酸盐(盐)340964-15-0492，2，-双(l，4-亚苯基)-lH-苯并咪唑-4,6-二磺酸单钠盐或苯基二苯并咪唑四磺酸二钠或NeoheliopanAP349580-12-7，使用紫外线吸收剂可有效地保护天然和染色的毛发不受太阳的有害射线损害，并增加染色的毛发的耐洗性。此外，可将以下的紫外线吸收剂或组合用于本发明的染色组合物中-阳离子苯并三唑紫外线吸收剂，如W001/36396，尤其是第1页第20行至第2页第24行，优选第3至5页和第26至37页所述；-结合有抗氧化剂的阳离子苯并三唑紫外线吸收剂，如WO01/36396，尤其是第11页第14行至第18页所述；-结合有抗氧化剂的紫外线吸收剂，如美国专利5922310，尤其是第2栏第1至3行所述；-结合有抗氧化剂的紫外线吸收剂，如美国专利4786493，尤其是第1栏第42行至第2栏第7行，优选第3栏第43行至第5栏第20行所述；-紫外线吸收剂的组合，如美国专利5830441,尤其是第4栏第53至56行所述；-紫外线吸收剂的组合，如WO01/36396,尤其是第11页第9至13行；或-三嗪衍生物，如WO98/22447,尤其是第1页第23行至第2页第4行，优选第2页第11行至第3页第15行，最优选第6至7页和第12至16页所述。合适的化妆品制剂常常可能含有0.05至40wt%，优选0.1至20wt。/。的一种或多种紫外线吸收剂，基于组合物的总重量；-稠度调节剂，例如糖酯、多元醇酯或多醇烷基醚；-脂肪和蜡，例如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、石蜡、脂肪醇和脂肪酸酯；-脂肪烷醇酰胺；-分子量为150-50000的聚乙二醇和聚丙二醇，例如为描述于EP-A-謝942,尤其在3页44-55行中的那些；-络合剂，例如EDTA、NTA和膦酸；-溶胀和渗透物质，例如广泛地列举于，例如EP-A-962219，尤其在27页18-38行中的多醇和多醇醚，例如为甘油、丙二醇、丙二醇单乙醚、丁二醇、千醇、碳酸酯、碳酸氬酯、胍、脲以及伯磷酸酯、仲磷酸酯和^又磷酸酯、咪唑、丹宁(tannins)和吡咯；-遮光剂，例如月交乳；-珠光剂，例如乙二醇单硬脂酸酯和乙二醇二硬脂酸酯；-推进剂，例如丙烷-丁烷混合物、N20、二曱醚、C02和空气；-抗氧化剂，优选为ip.com(IPCOM#000033153D)中披露的酚类抗氧化剂和位阻硝酰基化合物；-含糖聚合物，如EP-A-970687描述的含糖聚合物；-季铵盐，如在WO00/10517描述的季铵盐；-抑菌剂(Bacteriainhibitingagents),如对革兰氏阳性细菌具有特异性作用的防腐剂，如2,4，4，-三氯-2，-羟基二苯基醚、洗必太(l,6-二(4-氯苯基-二胍基)己烷)或TCC(3,4,4，-三氯N-碳酰苯胺)。大量的芳族化合物和醚油也具有抗微生物性能。典型实例是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁子香酚、薄荷醇和百里酚。关注的天然除臭剂是存在于莱檬花油中的碎烯醇金合欢醇(3,7，ll-三曱基-2，6,10-十二烷三烯-1-醇(3,7，11-trimethyl-2，6，10-dodecatrien-1-ol))。甘油单月桂酸酯也被证实为是一种抑菌剂。所存在的其他细菌抑制剂的用量通常基于所述制剂的固体含量是0.1-2重量％;本发明的染色组合物通常包括至少一种选自以下的表面活性剂两性离子或两性表面活性剂，或更优选阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。本发明的染色组合物中合适的阴离子表面活性剂包括适合用于人体的所有阴离子表面活性物质。这种物质的特征在于阴离子基团赋予水溶性，例如羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根离子和具有约10至22个碳原子的亲脂性垸基。此外，二醇或聚二醇醚基团、酯、醚和酰胺基团以及羟基也可存在于该分子中。以下是合适的阴离子表面活性剂的实例，其各自都是钠、钾或铵盐或烷醇基中具有2或3个碳原子的单-、二-或三-烷醇铵盐(alkanolammoniumsalts):-具有10至22个碳原子的直链脂肪酸(肥皂)，-式R-0-(CH2-CH2-0)x-CH2-COOH的醚羧酸，其中R是具有10至22个碳原子的直链烷基，x二0或l至16，-酰基中具有10至18个碳原子的酰基肌氨酸盐，-酰基中具有IO至18个碳原子的酰基牛磺酸盐，-酰基中具有10至18个碳原子的酰基异硫代硫酸酯(acylisothionates)'-烷基中具有8至18个碳原子的磺基琥珀酸单-和二-烷基酯，和具有1至6个乙氧基和烷基上具有8至18个碳原子的磺基琥珀酸单烷基多乙氧基酯，-具有12至18个碳原子的直链烷基磺酸酯，-具有12至18个碳原子的直链a-烯烃磺酸酯，-具有12至18个碳原子的脂肪酸的a-磺基脂肪酸曱酯，-式R'-0(CH2-CH2-0)x'-S03H的烷基硫酸酯和烷基聚乙二醇醚硫酸酯，其中R'优选为具有10至18碳原子的直链烷基，x^O或1至12，-根据DE-A-3725030的表面活性的羟基磺酸酯的混合物；-根据DE-A-3723354，尤其是第4页第42至62行的硫酸化的羟基烷基聚乙烯和/或羟基亚烷基丙二醇醚；-根据DE-A-3926344，尤其是第2页第36至54行，具有12至24碳原子和1至6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸酯；-酒石酸和柠檬酸与醇的酯，其为约2至15分子的环氧乙烷和/或环氧丙烷与具有8至22个碳原子的脂肪醇的加成产物，或者-阴离子表面活性剂，如WO00/10518,尤其是第45页第11行至第48页第3行所述。优选的阴离子表面活性剂是分子中具有至多12个二醇醚基团(glycolethergroup)和烷基中具有10至18个碳原子的烷基硫酸酯、烷基聚二醇醚硫酸酯和醚羧酸，并且尤其是饱和的和尤其是不饱和的Cs-C22羧酸例如油酸、硬脂酸、异硬脂酸和棕榈酸的盐。分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-cocr或-so3-基团的表面活性化合物是端接的两性离子表面活性剂。优选为所谓的甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二曱基铵甘氨酸盐，例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐；N-酰基氨基丙基-N,N-二曱基铵甘氨酸盐，例如椰油酰基氨基丙基二曱基铵甘氨酸盐；和烷基或酰基上具有8至18个碳原子的2-烷基-3-羧基曱基-3-羟基乙基咪唑啉以及椰油酰基氨基乙基羟基乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是CTFA名称为椰油酰胺基丙基甜菜碱的脂肪酰胺衍生物。两性表面活性剂是表面活性化合物，其除了含有CrC,8-烷基或-酰基之外，还在分子中含有至少一个游离的氨基和至少一个-COOH或-S03H基团，并且能够形成内盐。合适的两性表面活性剂的实例包括N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚胺基二丙酸、N-羟基乙基-N-烷基酰胺基丙基甘氨酸、N-烷基牛磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其各自在烷基上具有约8至18碳原子。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸盐、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和C12-C,8酰基肌氨酸。合适的非离子表面活性剂在WO00/10519,尤其是第45页第11行至第50页第12行有描述。非离子表面活性剂具有亲水基团例如多元醇基团、聚亚烷基二醇醚基团或多元醇和聚二醇醚基团的组合。这种化合物的实例是-2至30mol环氧乙烷和/或0至5mol环氧丙烷与具有8至22个碳原子的直链脂肪醇的加成产物，与具有12至22个碳原子的脂肪酸的加成产物，以及与烷基中具有8至15个碳原子的烷基苯酚的加成产物，-1至30mol环氧乙烷与甘油的加成产物的C12-C22脂肪酸单酯和C^-C22脂肪酸二酯，-CrC22烷基-单-和-低聚-糖苷及其乙氧基化的类似物，-5至60mol环氧乙烷与蓖麻油和氢化蓖麻油的加成产物，-环氧乙烷与失水山梨糖醇脂肪酸酯的加成产物，-环氧乙烷与脂肪酸烷醇酰胺的加成产物。作为环氧乙烷和/或环氧丙烷与脂肪醇的加成产物或者这些加成产物的衍生物的表面活性剂可以是具有"正态(normal)"同系物分布的产物或者具有受限的同系物分布的产物。"正态，，同系物分布将被理解成是指在脂肪醇和环氧烷烃的反应中使用碱金属、碱金属氢氧化物或者碱金属醇化物作为催化剂而得到的同系物混合物。另一方面，当将例如水滑石(hydrotalcites)、醚羧酸的碱金属盐、碱金属氧化物、氢氧化物或者醇化物用作催化剂时，得到了受限的同系物分布。可以优选使用具有受限的同系物分布的产物。合物。优选卣化铵，例如烷基三曱基氯化铵、二烷基二曱基氯化铵和三烷基曱基氯化铵，如鯨蜡基三曱基氯化铵、硬脂基三曱基氯化铵(stearyltrimethylammoniumchloride)、二硬脂基二曱基氯化铵、月桂基二曱基氯化铵、月桂基二曱基千基氯化铵和三-鯨蜡基甲基氯化铵。可根据本发明使用的其它阳离子表面活性剂是季铵化的蛋白水解物(quatemisedproteinhydrolysates)。根据本发明同样合适的是阳离子硅油，例如可商购获得的产品Q2-7224(制造商DowCorning;—种稳定的三曱基曱硅烷基氨基二曱基硅油)、DowCorning929乳液(包括羟氨基改性的硅酮，其也称作氨二曱基硅油)、SM-2059(制造商GeneralElectric)、SLM-55067(制造商Wacker)以及Abil⑧-Quat3270和3272(制造商Th.Goldschmidt;二-四元聚二曱基硅氧烷(diquaternarypolydimethylsiloxanes)，季铵-80)或WO00/12057，尤其是第45页第9行至第55页第2行中描述的硅氧烷。烷基酰氨基胺，尤其是脂肪酸酰氨基胺例如以名称TegoAmid18获得的硬脂酰氨基丙基二曱胺也优选作为本发明染色组合物中的表面活性剂。它们的特征不仅在于良好的调理作用，而且尤其在于它们优良的生物降解能力。四元酯化合物-所谓的"季酯(esterquats)，，，例如以商品名8{6口&1^乂*销售的曱基羟烷基二烷酰氧基烷基铵曱硫酸盐，也是非常容易可生物降解的。可用作阳离子表面活性剂的季铵糖衍生物(quaternarysugarderivative)的实例是根据CTFA命名为"月桂基曱基葡糖苷聚氧乙烯醚-10羟丙基二甲基!U匕4妄(laurylmethylgluceth-10hydroxypropyldimoniumchloride)商业产品Glucquat100。用作表面活性剂的含有烷基的化合物可以是单一的物质，但在这些物的特定起始原料，得到的材料混合物具有不同的烷基链长。本发明另一优选的实施方式涉及用式(l)的杂环化合物处理含角蛋白的纤维的方法。此外，本发明涉及如下方法a.用式(l)的化合物处理含角蛋白的纤维，b.使着色的毛发保持一段期望的时间，c.通过使毛发与水基脱色组合物(aqueousbasedcolourremovalcomposition)接触，从毛发上除去步骤a)中施用的色料。因此，本发明进一步优选的实施方式涉及用氧化染料体系对毛发进行染色的方法，其包括(a)混合至少一种式(1)的化合物、任选的至少一种偶合剂化合物和至少一种显色剂化合物，以及任选地含有至少一种另外染料的氧化剂，和(b)使含角蛋白的纤维与步骤a)中制备的混合物接触。不含氧化剂的组合物的pH值通常为3-11,尤其是5-10，最尤其是约9-10。而且，本发明涉及对含角蛋白的纤维进行染色的方法，其包括将其量足以染色所述纤维的染料组合物施加至该纤维，其中所述染料组合物包括(a)至少一种式(l)的化合物；和(b)至少一种碱化剂，其量足以将所述组合物的pH调节至8.5-11，同时，将至少一种氧化剂施加至该纤维，由此将所述氧化剂与所述染料组合物混合。通常，该组合物在15至45。C在纤维上保持0至60分钟，尤其是30至45分钟，通常的用量为30至120g。氧化染色方法通常包括使色彩变淡(lightening)的过程，即它包括在碱性pH下，将44和氧化剂的混合物施加于含角蛋白的纤维，让所施加的混合物在毛发上停留，然后沖冼毛发。尤其在染色毛发的情况下，这使得黑色素变淡，并对头发染色。使黑色素变淡具有以下优点在白发的情况下形成均匀的染色，在天然着色的毛发的情况下，使所述色彩显现，也就是说使得染色更加明显。氧化剂为例如过硫酸盐或稀过氧化氢溶液、过氧化氢乳液或过氧化氢凝胶、碱土金属过氧化物、有机过氧化物如过氧化脲、过氧化三聚氰胺，或如果使用基于半永久性的直接毛发染料的色调粉末，则碱金属溴酸盐固色剂(alkalimetalbromatfixations)也是适用的。还优选的氧化剂是-用来获得淡化颜色的氧化剂，如WO97/20545,尤其是第9页第5至9行所述，-烫发定型溶液形式的氧化剂，如DE-A-19713698，尤其是第4页第52至55行，和第60和61行，或EP-A-1062940,尤其是第6页第41至47行(以及等同专利申请WO"/40895)所述。最优选的氧化剂是过氧化氢，优选以相应组合物的约2至30wt%，更优选约3至20wt%,最优选6至12wt。/。的浓度使用。本发明的染色组合物中，氧化剂的存在量优选为0.01%至6%，尤其是0.01%至1%，基于总的染色组合物。通常，在碱的存在下，使用氧化剂进行染色，所述碱例如氨水、碱金属(钾或锂)碳酸盐、碱土金属碳酸盐、烷醇胺，例如单-、二-或三乙醇胺、碱金属(钠)氢氧化物、碱土金属氢氧化物或下式的化合物N—R—N,其中R是亚丙基残基，其可被OH或CrQ烷基取代，R3、R4、R5和R6各自独立地或彼此依赖地为氢，C广C4烷基或羟基-(C广C4)烷基。含氧化剂的组合物的pH值通常为约2至7,尤其是约2至5。通常，在用染色溶液或烫发溶液处理后，冲洗该毛发。如果将式(l)的化合物与氧化染料一起使用，将氧化染料体系与式(l)的化合物一起以即用型组合物的形式施加至角蛋白纤维，所述即用型组合物一方面包括组分(A)，另一方面包括组分(B),所述的组分(A)包括在适合于染色的介质中的至少一种显色剂化合物(其尤其是选自对苯二胺和双(苯基)亚烷基二胺，及其酸加成盐)、至少一种偶合剂(其尤其选自间苯二胺及其酸加成盐)，和至少一种式(l)的化合物，所述的组分(B)包括在适合于染色的介质中的至少一种氧化剂。将组分(A)和(B)混合在一起，然后立即将该混合物施加至含角蛋白的纤维。或者，即用型组合物包括组分(A),另一方面包括组分(A，)，以及最后包括组分(B),所述组分(A)包括在适合于染色的介质中的至少一种显色剂化合物(其尤其是选自对苯二胺和双(苯基)亚烷基二胺，及其酸加成盐)、至少一种偶合剂化合物(其尤其选自间苯二胺及其酸加成盐)；所述组分(A，)包括在适合于染色的介质中的至少一种式(l)的化合物；所述组分(B)包括在适合于染色的介质中的至少一种如上所定义的氧化剂。将(A)、(A，)和(B)混合在一起，然后立即将该混合物施加至含角蛋白的纤维。根据该第二实施方式使用的组分(A，)可任选地为粉末形式，在这种情况下，式(1)的化合物(本身)构成组分(A，)的全部，或任选地被分散在有机和/或无机粉状赋形剂中。当存在于组合物A'中时，有机赋形剂可为合成的或天然生成的，并且尤其是选自交联的和非交联的合成聚合物、聚多糖例如纤维素和变性淀粉或未变性淀粉，以及天然产物例如锯屑和植物胶(瓜尔胶、卡罗布胶、黄原胶，等)。当存在于组分(A，)中时，无机赋形剂可含有金属氧化物，例如氧化钛、氧化铝、高岭土、滑石、硅酸盐、云母和硅酸盐。本发明染色组合物中非常合适的赋形剂是锯屑。粉状的组分(A，)也可含有粘合剂或涂层产物，其量相对于组分(A，)的总重量优选不超过约3wt%。这些粘合剂优选选自无机的、合成的、动物或植物来源的油和液态脂肪物质。即用型染色组合物的pH值通常为2至11,优选5至10。将包括式(l)的化合物的制剂施加至含角蛋白的纤维(优选毛发)上的另一优选的方法是使用多隔室染色设备或"试剂盒(kit)"或任何其它的多隔室包装系统，如WO97/20545第4页第19行至第27行所述。第一隔室含有例如至少一种式(1)的化合物和任选的其它直接染料和碱化剂，第二隔室含有氧化剂；或第一隔室含有至少一种式(l)的化合物和任选的其它直接染料，第二隔室含有碱化剂，以及第三隔室含有氧化剂。式(l)的化合物适合于毛发的完全染色(all-overdyeing)(也就是说第一次染色毛发时的情况)，也适合于随后的再染色，或染色毛发的几缕或一部分。例如，可通过用手按摩、梳子、刷子或结合有梳子或喷嘴的瓶子将式(l)的化合物施加至毛发上。在根据本发明的染色方法中，是否在其它染料存在下进行染色将取决于想要获得的色调。此外，本发明涉及用式(l)的化合物和封端的重氮化化合物对含角蛋白纤维进行染色的方法，其包括，a.在碱性条件下，以及任选地在其它染料存在下，用至少一种封端的重氮化化合物和偶合剂化合物，和任选的显色剂化合物和任选的氧化剂，和任选地用至少一种式(1)的化合物处理含角蛋白的纤维；和b.任选地在另外的染料，和任选的至少一种式(l)的化合物存在下，通过用酸处理将pH调节为6至2的范围，条件是至少在步骤a或b的至少一个中存在至少一种式(l)的化合物。可以以任何期望的顺序连续施用或同时施用封端的重氮化化合物和偶合剂化合物和任选的氧化剂和显色剂化合物。优选以单一组合物同时施用封端的重氮化合物和偶合剂化合物。"碱性条件"是指pH为8至10，优选为9-10，尤其是9.5-10,这通过添加碱例如碳酸钠、氨水或氬氧化钠来获得。可将碱加到毛发上，加到染料前体中，封端的重氮化化合物中和/或水溶性偶合组分中，或加到包括该染料前体的染色组合物中。酸例如是酒石酸或柠檬酸、柠檬酸凝胶、任选地具有酸性染料的合适緩冲溶液。第一阶段中施加的碱性染色组分的量与第二阶段中施加的酸性染色组分的量之比优选为约1:3至3:1，尤其是约1:1。此外，本发明涉及用式(l)的化合物和至少一种酸性染料对含角蛋白纤维进行染色的方法。以下实施例用于说明染色的方法，该方法并不限于此。除非具体指出，份数和百分比是基于重量的。指定的染料的量是相对于被着色的物质的。T、s、d、q和J定义NMR光语值，其中t是三重峰，s是单峰，d是二重峰(duplet)，q是四重峰(quartett)，J是偶合常数(couplingconstant)。实施例A-新化合物的制备实施例l:式noi)的化合物的制备a.烷基化试剂在搅拌下将2，2-二硫基二乙醇(2,2-出thiodiethano1)(15.4g)在100ml氯仿中的溶液和吡啶(24.1g)的混合物冷却至0°C。分批少量地加入曱苯磺酰氯(41.0g)，同时保持该温度。添加完成之后，将该混合物在水箱中放置过夜以完成反应。将该反应混合物与水/盐酸和水浆料(iceslurry)的混合物混合，分离各相，用水洗涤并干燥。将曱苯磺酸二酯的溶液用作步骤b中的初始化合物。b.烷基化自溶剂中取出步骤a中获得的烷基化试剂，并将其溶解到两当量(18.8g)的2-曱基-吡啶中。将温度升高至60。C并在随后的24小时中保持在60。C。c.缩合向步骤b中获得的反应混合物中加入50ml二曱基曱酰胺。加入等当量的二曱基氨基-苯曱醛和催化剂量的哌啶，并且将该反应混合物在80'C搅拌40小时。冷却以析出反应产物，然后过滤将其分离，并真空干燥，获得39g橙色固体产物。将该产物在异丙醇中重结晶两次。产物的表征数据-通过HPLC-MS得到，主要组分为质量为283的单价阳离子。-氘化氯仿中的'H-NMR数据(128次扫描)/360MHz:_<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>实施例2:式(102)的化合物的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>a.烷基化试剂在搅拌下将2,2-二硫基二乙醇(15.4g)在100ml氯仿中的溶液和吡咬(24.1g)的混合物冷却至0°C，然后分批少量地加入曱苯磺酰氯(4L0g)，同时保持该温度。添加完成之后，将该混合物在冰箱中放置过夜以完成反应。将该反应混合物与水/盐酸的混合物以及水浆料混合，分离各相，用水洗涤并干燥。将曱苯磺酸二酯的溶液用作步骤b中的初始化合物。b.烷基化自溶剂中取出步骤a中获得的烷基化试剂，并将其溶解到两当量的2-曱基-吡啶中。将反应温度升高至60°C并在随后的24小时中保持在60。C。c.缩合向步骤b中获得的反应混合物中加入50ml异丙醇。加入等当量的茴香醛和催化剂量的无水醋酸，并且将该反应混合物在8(TC搅拌40小时。冷却以析出反应产物，然后过滤将其分离，并真空干燥，获得29g淡黄色固体产物。将该产物在异丙醇中重结晶两次。产物的表征数据<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>实施例3:式(103)的化合物的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>在搅拌下，将2,2-二硫基二乙醇(15.4g)在100ml氯仿中的溶液和24.1g吡咬的混合物冷却至0'C，然后分批少量地加入41.0g曱苯磺酰氯，同时保持该温度。添加完成之后，将该混合物在冰箱中放置过夜以完成反应。将该反应混合物与水/盐酸的混合物以及水浆料混合，分离各相，用水洗涤并干燥。将曱苯磺酸二酯的溶液用作步骤b中的初始化合物。b.烷基化自溶剂中取出步骤a中获得的烷基化试剂，并将其溶解到两当量的2-曱基-吡啶中。将反应温度升高至70°C并在随后的24小时中保持该温度。c.缩合向步骤b中获得的反应混合物中加入50ml甲苯。加入等当量的氨基-苯曱醛和催化剂量的哌啶，并且将该反应混合物在80。C搅拌30小时。冷却以析出反应产物，然后过滤将其分离，并真空干燥，获得41g橙色固体产物。将该产物在异丙醇中重结晶两次。产物的表征数据-通过HPLC-MS得到，主要组分为质量为255的单价阳离子。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>实施例4:式(104)的化合物的制备(104)a.烷基化试剂在搅拌下，将2,2-二硫基二乙醇(15.4g)在100ml氯仿中的溶液和吡啶(24.1g)的混合物冷却至(TC。分批少量地加入曱苯磺酰氯(41.0g)，同时保持该温度。添加完成之后，将该混合物在冰箱中放置过夜以完成反应。将该反应混合物与水/盐酸的混合物以及水浆料混合，分离各相，用水洗涤并干燥。将甲苯磺酸二酯的溶液用作步骤b中的初始化合物。b,烷基化自溶剂中取出步骤a中获得的烷基化试剂，并将其溶解到两当量的2-甲基-吡啶中。将反应温度升高至60。C并在随后的24小时中保持该温度。C.缩合向步骤b中获得的反应混合物中加入50ml异丙醇。加入等当量的4-氟-苯甲醛和催化剂量的哌啶，并且将该反应混合物在70。C搅拌30小时。冷却以析出反应产物，然后过滤将其分离，并真空干燥，获得35g黄色固体产物。将该产物在异丙醇中重结晶。产物的表征数据-通过HPLC-MS得到，主要组分为质量为258的单价阳离子。_-氘化曱醇中的'H-NMR数据(128次扫描)/360MHz:_<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>实施例5:式(105)的化合物的制备、s《A6。(105)fla.烷基4t试剂在搅拌下，将2，2-二硫基二乙醇(15,4g)在100ml氯仿中的溶液和吡啶(24.1g)的混合物冷却至0°C，然后分批少量地加入曱磺酰氯(31.0g),同时保持该温度。添加完成之后，将该混合物在冰箱中放置过夜以完成反应。将该反应混合物与水/盐酸的混合物以及冰浆料混合，分离各相，用水洗涤并干燥。将甲磺酸二酯的溶液用作步骤b中的初始化合物。b.烷基化由溶剂传递步骤a中获得的烷基化试剂，并将其溶解到两当量的2-曱基-吡。定中。将反应温度升高至60°C并在随后的24小时中保持该温度。c.缩合向步骤b中获得的反应混合物中加入50ml二曱基-曱酰胺。加入等当量的苯曱醛和催化剂量的哌啶，并且将该反应混合物在80°C搅拌40小时。冷却以析出反应产物，然后过滤将其分离，并真空干燥，获得33g黄色固体产物。将该产物在异丙醇中重结晶两次。产物的表征数据-通过HPLC-MS得到，主要组分为质量为240的单价阳离子。-氘化曱醇中的'H-NMR数据(128次扫描)/360MHz:_<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>实施例6:式(106)的化合物的制备(106)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>a.烷基化试剂在搅拌下，将2,2-二硫基二乙醇(15.4g)在100ml氯仿中的溶液和吡啶(24.1g)的混合物冷却至0'C，然后分批少量地加入31.0g曱磺酰氯，同时保持该温度。添加完成之后，将该混合物在冰箱中放置过夜以完成反应。将该反应混合物与水/盐酸的混合物以及冰浆料混合，分离各相，用水洗涤并干燥。将曱磺酸二酯的溶液用作步骤b中的初始化合物。b.烷基化自溶剂中取出步骤a中获得的烷基化试剂，并将其溶解到两当量的2-曱基-p比。定中。将反应温度升高至60°C并在随后的24小时中保持该温度。c.缩合向步骤b中获得的反应混合物中加入50ml二曱基-甲酰胺。加入等当量的乙酰氨基苯曱醛和催化剂量的哌啶，并且将该反应混合物在8(TC搅拌40小时。冷却以析出反应产物，然后过滤将其分离，并真空干燥，获得44g棕色固体产物。将该产物在异丙醇中重结晶两次。产物的表征数据-通过HPLC-MS得到，主要组分为质量为297的单价阳离子。-氖化曱醇中的^-NMR数据(128次扫描)/360MHz:_化合物(106)8.718d6.80.99吡突8.561t6.71.00吡啶8.357d6.71.00吡啶7.883t6.61.03吡啶7.761d6.92.03苯7.495s1.02乙烯基<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>B.应用实施例才艮据Industrialorganicpigments(Herbst&Hunger，2nded.engl.S.61)Nr10:DIN54001-8-1982,"HerstellungundBewertungderAende讓gderFarbe",ISO105-A02-1993),以灰度等级(Greyscale)分析染色毛发的耐洗性。在以下应用实施例组合物中，使用以下给出的定义实施例Bl:将0.1%的式(101)的化合物溶于10。/o的非离子表面活性剂(Plantacare200UP,Henkel)的溶液中(用柠檬酸或单乙醇胺将pH调节至9.5)。在室温，将该染色溶液施加至干毛发(两束淡黄色、两束中度淡黄色和两束受损的发缕)上，并使其在室温保持20min。然后，用自来水沖洗发缕(水温37°C+/-1。C;水的流速5-61/min.)，并干燥12小时。耐洗性用香波洗涤10次。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>实施例B2:将染料乳液，其含有1%式(101)的化合物；pH=9.8<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>与相同重量的6%过氧化氢溶液混合，并在室温将该混合物立即施加至一缕棕色毛发上。30min之后，冲洗该发缕(水温37°C+/-1°C;水的流速5-61/min.)，用香波洗涤、冲洗并干燥。该发缕染上了浓的铜色色调。实施例B3:在室温将染料乳液，其含有0.1%式(101)的化合物3.5%十六/十/^醇(Cetearylalcohol)1.0%十六/十八醇聚氧乙烯(30)醚0.5%二硬脂酸甘油酯(glycoldistearate)3.0%硬脂酰基二乙醇胺(StearamideDEA)1.0%油酰基两性羟丙基石黄酸钠(SodiumOleoamphohydroxylpropylSulfonate)0.5%聚(二甲基二烯丙基氯化铵)(Polyquarternium-6)和余量的水，施加至漂白的人类毛发上30分钟，并冲洗(水温37°C+/-1°C;水的流速5-6l/min.)。获得的染色结果是非常吸引人的、色彩明亮的铜色，且具有良好色牢度(goodfastness)。实施例B4:在室温，将染料乳液，其含有<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>FragranceDrom854148LindenBlossom0.500pH值9.90—10.40施加至中度淡黄色的人类毛发上30分钟，并沖洗(水温37。C+/-1。C;水的流速5-6l/min.)。获得的染色结果是非常吸引人的、色彩明亮的铜色，且具有良好色牢度。实施例B5:将实施例4的染料乳液与相同重量的6%过氧化氲溶液混合，并在室温将该混合物立即施加至一缕棕色毛发上。30min之后，冲洗该发缕(水温37°C+/-1。C;水的流速5-61/min.),用香波洗涤、冲洗并干燥。该发缕染上了浓的铜色色调。实施例B6:将60ml部分A、60ml部分B和3ml部分C混合到混合石宛(mixingbowl)或带施涂器的瓶(applicatorbottle)中，并在室温将该混合物立即施加至一缕棕色的毛发上。30min之后，沖洗该发缕(水温37。C+/-1。C;水的流速5-6l/min.)，用香波洗涤、冲洗并干燥。该发缕染上了浓的铜色色调。部分A色调纯红<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>成分w/w%EDTA二钠0.05单乙醇胺99%0.90氢氧化铵29%6.60二羟丙基PEG-5亚油酰基氯化铵0,50水解大豆蛋白20%0.50FragranceDrom847735-DayattheBeach0.50总计100.00与1.5重量的9%过氧化氢溶液混合，并将该混合物立即施加至一缕棕色毛发上。30min之后，冲洗该发缕(水温37。C+/-1。C;水的流速5-61/min.)，用香波洗涤、冲洗并干燥。该发缕染上了浓的铜色色调。实施例B8:在室温，将染料乳液，其含有1%式(IOI)的染料和成分w/w%去离子水RT64.68丙烯酸酯/C,o-3o烷基丙烯酸酯交联聚合物(Crosspolymer)0.55氢氧化钠25%0.03DMDM乙内酰脲0.50椰油基两性乙酸钠32%15.00椰油酰胺基丙基甜菜碱(OcocamidopropylBetaine)30%3.00癸基葡糖肝3.00丙烯酰胺和二曱基二烯丙基氯化铵制的聚季铵盐(Polyquaternium-7)0.50聚氧乙烯(15)共聚胺(PEG-15Copolyamine)0.50聚氧乙烯(75)羊毛脂(PEG-75Lanolin)0.50去离子水RT10.00EDTA二钠0.05碱性橙310.08碱性黄870.01碱性红510.01聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油(PEG-40hydrogenatedCastorOil)0.95FragranceDrom837375TropicalFever0.45柠檬酸25%溶液~0.20总计100.00施加至淡黄色的人类毛发上30分钟，并沖洗(水温37°C+/-1。C;水的流速5-6l/min.)。获得的染色结果是非常吸引人的、色彩明亮的铜色，且具有良好色牢度。实施例B9:在室溫用香波洗涤一缕淡黄色毛发，所述香波含有0.1%式(101)的化合物和月桂基聚乙二醇(5)柠檬酸^黄基琥珀酸二钠，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠8.25%椰油基两性乙酸钠20.9%曱氧基PEG(7)/PPG(3)氨基丙基聚二曱基硅氧烷0.5%羟丙基瓜尔羟丙基三曱基氯化铵(hydroxypropylGuarhydroxypropyltrimoniumChloride)0.3%PEG-200氢化甘油醚棕榈酸酯；PEG-7甘油醚椰油酸酯2.5%二硬脂酸聚乙二醇(150)酉旨0.5%柠檬酸(30%)2.2%香料；防腐剂适量水加至100%5分钟后沖洗该发缕(水温37°C+/-1。C;水的流速5-61/min.)，并千燥该发缕染上了浓的铜色色调。实施例BIO:在室温，将调理剂，其含有0.1%式(101)的化合物，以及鲸蜡醇3.00%十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚(Ceterareth-25)0.50%二硬脂基二甲基氯化铵(DistearyldimoniumChloride)1.00%Quaternium-800.50%柠檬酸AdpH=5香料；防腐剂适量水加至100%施加至一缕用香波洗过的淡黄色毛发上。15分钟后，沖洗该发缕(水温37。C+/-1°C;水的流速5-61/min.),并干燥。该发缕染上了浓的铜色色调。权利要求1.对含角蛋白的纤维进行染色的方法，其包括用至少一种式(1)的化合物处理该纤维(1)其中R1、R2、R3、R4各自独立地为氢；羟基；-S-H；-S-C1-C12烷基；卤素；C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，所述C1-C12烷基或C1-C12烷氧基任选地被C1-C5烷基、C1-C5-烷氧基、羟基、-(CO)-H或-(CO)-C1-C5烷基中的一个或多个取代；-NR5R6；-NO2；-(CO)H或(CO)-C1-C5烷基；C6-C12芳基、C6-C12芳基-C1-C4烷基或C6-C12芳基-C1-C4烷氧基，其中所述芳基部分任选地被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、-(CO)-H或-(CO)-C1-C5烷基中的一个或多个取代；R5和R6各自独立地为氢；羟基；C1-C12烷基；羟基-C1-C12烷基；-(CO)-H；-(CO)-C1-C5烷基；苯基或苯基-C1-C5烷基，其中苯基部分任选地被C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、卤素、-NH2、单-C1-C5烷基氨基、二-C1-C5烷基氨基、-NO2、羧基或羟基中的一个或多个取代；和An为阴离子。2.权利要求1的方法，其中R,、112和113各自独立地为氢；或CrC,2烷基；和R4如权利要求1中所定义。3.权利要求1或2的方法，其中R4为氢；C,-CV烷氧基；卤素；或-NR5R6，其中Rs和R6各自独立地为氢；C,-C,2烷基；-(CO)-H;或-(CO)-C,-Cs烷基。4.权利要求1-3中任一项的方法，其中An选自卣素离子、硫酸根、C,-Cs烷基疏酸根、硫酸氢根、曱苯磺酸根、曱磺酸根、磷酸根、四氟合硼阴离子、碳酸根、碳酸氢根、乳酸根、曱酸根、乙酸根、丙酸根、三氟曱磺酸根和络合阴离子。5.权利要求1-4中任一项的方法，其中使用式(2)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>Rt为氲；C广Cr烷氧基；卣素；或-NRsR6;Rs和R6各自独立地为氢；C,-C,2烷基；-(CO)-H;或-(CO)-C,-Cs烷基；和An为阴离子。6.权利要求1-5中任一项的方法，其包括(a)用至少一种式(l)的单一化合物对含角蛋白的纤维进行染色，(b)使着色的毛发保持一段期望的时间，(c)通过使毛发与水基脱色组合物接触，从毛发上除去步骤a)中施用的色料。7.权利要求1-5中任一项的方法，其包括以足以染色所述纤维的量将染料组合物施加至纤维，其中所述染料组合物包括(a)至少一种式(l)的化合物；和(b)至少一种碱化剂，其量足以将所述组合物的pH调节到8.5-11,同时将至少一种氧化剂施加至该纤维时，由此将所述氧化剂与该染料组合物混合。8.毛发染色组合物，其包括至少(a)0.001-Swt。/o的至少一种式(l)的染料；(b)l-40wt。/。的溶剂；和(c)0.01-20wt。/。的助剂。9.权利要求8的组合物，其为香波、调理剂、凝胶或乳液的形式。10.权利要求8或9的组合物，其包括至少一种权利要求1中所定义的式(1)的单一化合物，和直接染料和/或氧化染料和/或活性染料。11.式(l)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>R,、R2、R3、R4各自独立地为氢；羟基；-S-H;-S-C广Q2烷基；卤素；C,-C，2烷基或C,-C,2烷氧基，所述d-C^烷基或d-C,2烷氧基任选地被C广Cs烷基、C,-Cs-烷氧基、羟基、-(CO)-H或-(CO)-d-Cs烷基中的一个或多个取代；苯基或苯基-CpC4烷基，其中苯基部分任选地被CrCs烷基、d-Cs烷氧基、-(CO)-H或-(CO)-C广C5烷基中的一个或多个取代；-NR5R6;-N02;-(CO)-H;或醫(CO)-d-Cs烷基；Rs和R6各自独立地为氢；羟基；C,-C!2烷基；羟基-C,-C,2烷基；-(CO)-H;-(CO)-d-Cs烷基；苯基或苯基-C广C5烷基，其中苯基部分任选地被C,-C5烷基、C,-Cs烷氧基、卣素、-NH2、单-C,-C5烷基氨基、二-C,-C5烷基氨基、-N02、羧基或羟基中的一个或多个取代；和An为阴离子。12.制备权利要求11的式(l)的化合物的方法，所述方法遵循下述反应方案RpR2、113和R4和An如式(l)中所定义。全文摘要本发明披露了对含角蛋白的纤维进行染色的方法，其包括用至少一种式(1)的化合物处理该纤维纤维，其中R₁、R₂、R₃、R₄各自独立地为氢；羟基；-S-H；-S-C₁-C₁₂烷基；卤素；C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基，所述C₁-C₁₂烷基或C₁-C₁₂烷氧基可被C₁-C₅烷基、C₁-C₅-烷氧基、羟基、-(CO)-H或-(CO)-C₁-C₅烷基中的一个或多个取代；-NR₅R₆；-NO₂；-(CO)H或(CO)-C₁-C₅烷基；C₆-C₁₂芳基、C₆-C₁₂芳基-C₁-C₄烷基或C₆-C₁₂芳基-C₁-C₄烷氧基，其中所述芳基部分可被C₁-C₅烷基、C₁-C₅烷氧基、-(CO)-H或-(CO)-C₁-C₅烷基中的一个或多个取代；R₅和R₆各自独立地为氢；羟基；C₁-C₁₂烷基；羟基-C₁-C₁₂烷基；-(CO)-H；-(CO)-C₁-C₅烷基；苯基或苯基-C₁-C₅烷基，其中苯基部分可被C₁-C₅烷基、C₁-C₅烷氧基、卤素、-NH₂、单-C₁-C₅烷基氨基、二-C₁-C₅烷基氨基、-NO₂、羧基或羟基中的一个或多个取代；和An为阴离子。而且，本发明涉及新的杂环化合物，尤其是包括其它染料的组合物，以及制备它们的方法和毛发染色的应用。文档编号C07D513/04GK101253181SQ200680032181公开日2008年8月27日申请日期2006年6月21日优先权日2005年7月1日发明者多米尼克·考夫曼,比特·弗罗林,维克托·P·埃利厄申请人:西巴特殊化学制品控股公司