专利名称：一种合成2,4－二氯苯甲酰氯的方法
技术领域：
本发明涉及一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，属于化合物的中间体合成技术领域。
背景技术：
2，4-二氯苯甲酰氯是重要的有机合成中间体，广泛用于农药、医药和有机过氧化物等领域，是重要的酰化、苄基化试剂。目前，制备2，4-二氯苯甲酰氯的方法主要有2，4-二氯三氯甲苯水解法和2，4-二氯苯甲酸与氯化亚砜共热法。两者均有一定的实用性，如前者工艺简单；后者收率高，提纯简单；但是两者均有相应的缺陷，如前者产品质量不稳定；后者在产生一份氯化氢的同时产生一份二氧化硫，给尾气处理带来一定困难，而且作业环境恶劣而不够宜人。
发明内容
本发明的任务是提供一种作业环境宜人并且满足清洁化生产要求的合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法。
本发明的任务是这样来完成的，一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其是将2，4-二氯三氯甲苯与羧酸在催化剂的作用下，反应生成单一或混合酰氯粗品，然后经过精馏，得到相应的酰氯。
在本发明的一个实施例中，所述的2，4-二氯三氯甲苯与羧酸、催化剂的摩尔比为1∶0.90～1.10∶0.0005～0.005。
在本发明的另一个实施例中，所述的羧酸为选自乙酸、丙酸、丁酸、氯乙酸、苯甲酸、2，4-二氯苯甲酸中的任意一种。
在本发明的还一个实施例中，所述的催化剂为路易斯酸或含氧无机酸。
在本发明的又一个实施例中，所述的路易斯酸为AlCl3、FeCl2、FeCl3、SnCl4、ZnCl2中的任意一种。
在本发明的再一个实施例中，所述的含氧无机酸为磷酸。
在本发明的进而一个实施例中，所述的反应的反应温度为60-140℃，并且保温60-240min。
本发明所公开的方法的优点在生产过程中环境宜人而能满足清洁化生产要求；该方法对于生产芳香酰氯特别有利、方便；催化剂能循环使用；产生的低沸点的羧酰氯可以及时馏出，因此时空产率高。
具体的实施方式本发明所推荐的合成2，4-二氯苯甲酰氯的反应方程式如下 式中R＝CH3-，CH3CH2-，CH3CH2CH2-， Cat.＝AlCl3、FeCl3、SnCl4、ZnCl2等路易斯酸(优选为FeCl3、AlCl3)或磷酸等含氧无机酸(优选为磷酸)，此外，对于羧酸，在上面提及的名单中，优选为乙酸、丙酸、丁酸、2，4-二氯苯甲酸。
申请人还需要说明的是对于路易斯酸、含氧无机酸，并不受到上述名单所列的限制。
以下的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1将原料2，4-二氯三氯甲苯529g(2.0mol)、2，4-二氯苯甲酸382(2mol)、甲苯500ml、催化剂三氯化铝0.13g(0.001mol)加入反应釜中，调整温度至120℃，保温反应240min。取样分析2，4-二氯苯甲酰氯收率98.8％。然后蒸馏回收甲苯，再减压蒸馏收集2，4-二氯苯甲酰氯成品；釜残回收催化剂三氯化铝备下次投料用。
结果bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，无色至浅黄色液体，GC含量99.22％。
实施例2将原料2，4-二氯三氯甲苯529g(2.0mol)、催化剂磷酸0.98g(0.01mol)加入反应釜中，调整温度为60℃，滴加乙酸108g(1.80mol)，维持反应釜的温度为60℃，约120min滴加完。滴加完乙酸，继续保温反应60min并收集前馏分。2，4-二氯三氯甲苯与乙酸在催化剂磷酸的作用下迅速反应，生成乙酰氯，作为第一馏分从精馏塔顶部分离出反应釜。
取样分析2，4-二氯苯甲酰氯收率90.3％。然后减压蒸馏收集2，4-二氯苯甲酰氯成品为正沸。
结果前馏分50-55℃，乙酰氯，无色液体，GC含量99.61％；正沸bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，无色至浅黄色液体，GC含量99.14％。
实施例3将原料2，4-二氯三氯甲苯529g(2.0mol)、催化剂三氯化铁1.62g(0.01mol)加入反应釜中，调整温度至120℃，滴加丙酸151g(2.04mol)，维持反应釜的温度为120-130℃，约120min滴加完。2，4-二氯三氯甲苯与丙酸在催化剂三氯化铁的作用下迅速反应，生成丙酰氯，作为第一组分从精馏塔顶部分离出反应釜。滴加完丙酸，继续保温反应210min。取样分析邻氯苯甲酰氯收率98.6％。然后经精馏塔减压蒸馏出丙酰氯粗品为中间馏分，釜内为2，4-二氯苯甲酰氯粗品；再减压蒸馏收集2，4-二氯苯甲酰氯成品为第三馏分；釜残回收催化剂三氯化铁备下次投料用。
结果第一馏分79-81℃，丙酰氯，无色液体，GC含量99.54％；中间馏分85-90℃/180mm，丙酰氯粗品，无色液体；第三馏分bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，无色至浅黄色液体，GC含量99.38％。
实施例4将原料2，4-二氯-三氯甲苯529g(2.0mol)、催化剂三氯化铝0.6g(0.0045mol)加入反应釜中，调整温度为140℃，滴加丁酸193.6g(2.2mol)，维持反应釜的温度为140℃，约120min滴加完。2，4-二氯三氯甲苯与乙酸在催化剂三氯化铝的作用下迅速反应，生成丁酰氯，作为第一馏分从精馏塔顶部分离出反应釜。滴加完丁酸，继续保温反应90min。取样分析2，4-二氯苯甲酰氯收率98.5％。然后经精馏塔减压蒸馏出丁酰氯粗品为中间馏分；釜内为2，4-二氯苯甲酰氯粗品；再减压蒸馏收集2，4-二氯苯甲酰氯成品为第三馏分；釜残回收催化剂三氯化铝备下次投料用。
结果第一馏分100-102℃，丁酰氯，无色液体，GC含量99.48％；中间馏分105-108℃/155mm，丁酰氯粗品，无色液体；第三馏分bp.122-124℃/15mm，2，4-二氯苯甲酰氯，无色至浅黄色液体，GC含量99.32％。
权利要求
1.一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于其是将2，4-二氯三氯甲苯与羧酸在催化剂的作用下，反应生成单一或混合酰氯粗品，然后经过精馏，得到相应的酰氯。
2.根据权利要求1所述的一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的2，4-二氯三氯甲苯与羧酸、催化剂的摩尔比为1∶0.90～1.10∶0.0005～0.005。
3.根据权利要求1或2所述的一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的羧酸为选自乙酸、丙酸、丁酸、氯乙酸、苯甲酸、2，4-二氯苯甲酸中的任意一种。
4.根据权利要求1或2所述的一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的催化剂为路易斯酸或含氧无机酸。
5.根据权利要求4所述的一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的路易斯酸为AlCl3、FeCl2、FeCl3、SnCl4、ZnCl2中的任意一种。
6.根据权利要求4所述的一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的含氧无机酸为磷酸。
7.根据权利要求1所述的一种合成2，4-二氯苯甲酰氯的方法，其特征在于所述的反应的反应温度为60-140℃，并且保温60-240min。
全文摘要
一种合成2，4－二氯苯甲酰氯的方法，属于化合物的中间体合成技术领域。其是将2，4－二氯三氯甲苯与羧酸在催化剂的作用下，反应生成单一或混合酰氯粗品，然后经过精馏，得到相应的酰氯。优点在生产过程中环境宜人而能满足清洁化生产要求；该方法对于生产芳香酰氯特别有利、方便；催化剂能循环使用；产生的低沸点的羧酰氯可以及时馏出，因此时空产率高。
文档编号C07C51/58GK101037385SQ20071002178
公开日2007年9月19日 申请日期2007年4月29日 优先权日2007年4月29日
发明者曲大伟, 应志耀, 陆靖 申请人:江苏强盛化工有限公司