专利名称：N-甲基-2-[4-(4`-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种具有潜在农药用途的芳环上带有卣素的苯氧基苯氧基 酰胺类化合物及其制备方法。
背景技术：
随着社会的发展，人们对生活质量要求越来越高。在防治农业有害生物 方面，要求使用的农药，其毒性低、活性高、功能好，又能适应生态环境 的需要。为此，各国都在竞相开发高效低毒的农药来代替那些毒性强、残 留期长的传统农药。依据生物电子等排理论，更换理化性质相似的基团， 可是化合物的活性产生新的飞跃，为此，在已知具有一定药效的N-甲基 -2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺上引入氯原子来提高化合物的性能；也从很多 带有氯原子的农药中发现，由于氯原子的存在，增进了化合物在害虫表皮 上的渗透性，提高了药物对害虫的触杀作用。因此，本发明依据生物电子 等排理论以及现有的含氯农药为基础，在苯氧基苯氧基酰胺类化合物的芳 环上引入了氯原子，具有潜在的农药用途。发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种新的芳环上带有卤素的苯氧基 苯氧基酰胺化合物即N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺及其制 备方法。本发明釆用的技术方案 一种新化合物N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基) 苯氧基]乙酰胺，具有结构式(I ):<formula>formula see original document page 3</formula> ( I )。所述N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺的制备方法，包括 下列步骤a. 先在反应容器中加入N-甲基-2 - (4-苯氧基苯氧基)乙酰胺、溶剂 以及辅助溶剂，搅拌加热至20~65°C,然后缓慢滴加氯化剂，滴加时间控 制在l, 0~3. Oh,在此温度保温反应2. 0~5. 0h，其中所述溶剂为四氯化碳 或甲苯，溶剂用量为N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺投料质量的5~20 倍，所述辅助溶剂为乙腈，辅助溶剂用量为溶剂用量的20 50%，所述氯化 剂为硫酰氯，N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺氯化剂的摩尔比为1.0: 1. 0 1.5;b. 步骤a反应结束后，冷却反应液、抽滤得到的滤饼，滤饼为一部分 产物的盐酸盐，母液经蒸馏脱去四氯化碳浓缩，冷却固化，得到另一部分 产物的盐酸盐，将两次得到的产物盐酸盐合并后投入到乙酸乙酯中，搅拌 下滴加三乙胺中和，抽滤中和液，滤饼为三乙胺盐酸盐，最后将滤液浓缩 固化得到产物N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺。本发明的有益效果本发明在已知具有一定药效的N-甲基-2-(4-苯氧 基苯氧基)乙酰胺上引入氯原子得到的一种新化合物N-甲基-2-[4- (4'-氯 苯氧基)苯氧基]乙酰胺，依据生物电子等排理论以及现有的含氯农药可知， 这种化合物将具有潜在的高效农药方面的用途。本发明的制备方法步骤少、 操作简单，反应完全，产物的收率可达到80%以上，产物的纯度>98%。
图1是实施例1产物N-甲基-2-[4- (4、-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺 的核磁共振图谱；图2是实施例1产物N-甲基-2-[4- (4、-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺 的红外光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述 一种新化合物N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺，具有结构式(I ):<formula>formula see original document page 5</formula>( I )。所述N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺的制备方法，包括 下列步骤a. 先在反应容器中加入N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺、溶剂以 及辅助溶剂，搅拌加热至20~65°C,然后缓慢滴加氯化剂，滴加时间控制 在1.0-3. Oh,在此温度保温反应2. 0~5. Oh,其中所述溶剂为四氯化碳或 甲苯，溶剂用量为N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺投料质量的5~20 倍，所述辅助溶剂为乙腈，辅助溶剂用量为溶剂用量的20~50%，所述氯化 剂为硫酰氯，N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺氯化剂的摩尔比为1. 0: 1. 0 1.5;b. 步骤a反应结束后，冷却反应液、抽滤得到的滤饼，滤饼为一部分 产物的盐酸盐，母液经蒸馏脱去四氯化碳浓縮，冷却固化，得到另一部分 产物的盐酸盐，将两次得到的产物盐酸盐合并后投入到乙酸乙酯中，搅拌 下滴加三乙胺中和，抽滤中和液，滤饼为三乙胺盐酸盐，最后将滤液浓缩 固化得到产物N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺。其化学反应式为<formula>formula see original document page 5</formula>上述反应中辅助溶剂乙腈的使用是一个关键因素，如不加入乙腈单靠增大 氯化剂硫酰氯的量将不能使原料N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺充分 反应，相反，副产物的量会急剧增加。 制备实施例1将10gN-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺和40mL的四氯化碳及15mL 乙腈加入到带有搅拌的四口烧瓶中，搅拌溶解后，升温至5(TC,在该温度 下，搅拌滴加6. 5g硫酰氯，滴加时间l. 5h，保温反应4h后，冷却反应液， 抽滤得到一部分产物的盐酸盐，母液经蒸馏脱去四氯化碳浓缩，冷却固化、 得到另一部分产物的盐酸盐。合并这两部分产物盐酸盐，投入备有一定量 的乙酸乙酯容器中，搅拌下滴加三乙胺中和，抽滤，滤饼为三乙胺盐酸盐， 滤液浓缩固化后，真空干燥得到N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙 酰胺9.2g。
收率为80.5%。图1是产物的核磁共振图谱，iH丽R(CDCl3): 2. 95(d， 3H，-HN-CH3); 4. 52 (s， 2H， —CH2—); 6.65(s，-NH-)； 6. 88—6. 97 (m, 4H， -0-C6H4-0-); 7. 0—7. 04 (m， 2H， -0- C6H4); 7. 27—7. 32 (m， 2H， -0- C6H4)。因氖氮氯仿(CDCl3)中含有少量的水，所以在图谱的1.65 处为水分子中的两个氢，7. 27—7. 32处的三个氢中，其中l个氢为CDCl3 的氢。图2是产物的红外光谱图，IR(KBr), r/cnr1: 1662(00); 3335 (N-H); 1546， 1486， 1443 (OC); 1227 (C-0-C)。制备实施例2将10gN-甲基(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺和40mL的甲苯及15mL乙腈加入到带有搅拌的四口烧瓶中，搅拌溶解后，升温至5(TC，在该温度下，搅拌 滴加6.5g硫酰氯，滴加时间1.5h ,保温反应4h后，冷却反应液，抽滤得 部分产物的盐酸盐，母液经减压蒸馏脱去甲苯浓缩，冷却固化、得产物的 盐酸盐。合并产物盐酸盐，投入备有一定量的乙酸乙酯容器中，搅拌下滴 加三乙胺中和，抽滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液浓缩固化后，真空干燥 得到N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺8.5g。收率为74.5%。制备实施例3将10gN-甲基(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺和40mL的四氯化碳加入到带有 搅拌的四口烧瓶中，搅拌溶解后，升温至5(TC，在该温度下，搅拌滴加6.5g 硫酰氯，滴加时间1.5h ，保温反应4h后，冷却反应液，抽滤得部分产物 的盐酸盐，母液经蒸馏脱去四氯化碳浓缩，冷却固化、得产物的盐酸盐。 合并产物盐酸盐，投入备有一定量的乙酸乙酯容器中，搅拌下滴加三乙胺 中和，抽滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液浓缩固化后，真空干燥得到N-甲 基-2_[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺3.5g。收率为30.7%。制备实施例4将10gN-甲基(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺和40mL的甲苯加入到带有搅拌 的四口烧瓶中，搅拌溶解后，升温至5(TC，在该温度下，搅拌滴加6.5g硫 酰氯，滴加时间1.5h ，保温反应4h后，冷却反应液，抽滤得部分产物的 盐酸盐，母液经减压蒸馏脱去甲苯浓缩，冷却固化、得产物的盐酸盐。合 并产物盐酸盐，投入备有一定量的乙酸乙酯容器中，搅拌下滴加三乙胺中 和，抽滤，滤饼为三乙胺盐酸盐，滤液浓缩固化后，真空干燥得到N-甲基 -2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺3.2g。收率为28%。以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方 案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
权利要求
1. N-甲基-2-[4-(4`-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺，具有结构式(I)id="icf0001" file="S2008100380429C00011.gif" wi="89" he="11" top= "49" left = "35" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="no"/>
2.权利要求1所述N-甲基-2-[4- ( 4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺的制 备方法，包括下列步骤a.先在反应容器中加入N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺、溶剂以 及辅助溶剂，搅拌加热至20~65°C,然后缓慢滴加氯化剂，滴加时间控制 在1.0-3. Oh,在此温度保温反应2. 0-5. Oh,其中所述溶剂为四氯化碳或 甲苯，溶剂用量为N-甲基-2- (4-苯氧基苯氧基)乙酰胺投料质量的5 ~ 20倍， 所述辅助溶剂为乙腈，辅助溶剂用量为溶剂用量的20 50%，所述氯化剂为 硫酰氯，N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺氯化剂的摩尔比为1.0:b.步骤a反应结束后，冷却反应液、抽滤得到的滤饼，滤饼为一部分 产物的盐酸盐，母液经蒸馏脱去四氯化碳浓缩，冷却固化，得到另一部分 产物的盐酸盐，将两次得到的产物盐酸盐合并后投入到乙酸乙酯中，搅拌 下滴加三乙胺中和，抽滤中和液，滤饼为三乙胺盐酸盐，最后将滤液浓缩 固化得到产物N-甲基-2-[4- (4'-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺。
全文摘要
本发明公开了一种新化合物N-甲基-2-[4-(4`-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺及其制备方法，在反应容器中加入N-甲基(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺、溶剂四氯化碳或甲苯以及辅助溶剂乙腈，搅拌加热至20～65℃，再缓慢滴加硫酰氯，滴加时间控制在1.0～3.0h，在此温度保温反应2.0～5.0h，最后得到产物。本发明在已知具有一定药效的N-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙酰胺上引入氯原子得到的一种新化合物N-甲基-2-[4-(4`-氯苯氧基)苯氧基]乙酰胺，这种化合物具有潜在的高效农药方面的用途。本发明的制备方法步骤少、操作简单，反应完全，产物的收率可达到80％以上，产物的纯度≥98％。
文档编号C07C231/00GK101279928SQ20081003804
公开日2008年10月8日 申请日期2008年5月26日 优先权日2008年5月26日
发明者红 王, 金东元, 陶建伟, 高永红 申请人:上海应用技术学院