专利名称：一种从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺的制作方法
技术领域：
本方法属于天然产物提取方法，特别涉及一种从蘑菇中水解分离氨基葡萄 糖盐酸盐的生产工艺。
背景技术：
D-氨基葡萄糖盐酸盐(D-Glucosamine Hydrochloride)又名葡胺糖盐酸盐， 学名为2-氨基-2-脱氧-D-葡萄糖盐酸盐，分子式为C6H13N05 HC1，分子量 215.63， CAS号:66-84-2，结构式为
富含甲壳素或壳聚糖的原料经盐酸水解可制成D-氨基葡萄糖盐酸盐。D-氨 基葡萄糖盐酸盐为白色颗粒状晶体，极易溶于水，不溶于乙醇。D-氨基葡萄糖 盐酸盐，广泛用于药物合成，可用作抗细菌感染及免疫佐剂，是人体抗流感病 毒的活化剂。能促进软骨细胞蛋白多糖的合成，提高关节滑液粘性，改善关节 软骨代谢，有效治疗风湿关节炎。D-氨基葡萄糖盐酸盐是合成抗癌药物氯脲霉 素的主要原料，还是最新的第三代保健功能性食品的添加剂。
甲壳素和壳聚糖，是由N-乙酰基葡萄糖通过1， 4-糖苷键连接而成的线性多 糖聚合物，全球年生物合成量高达100亿吨，普遍存在于甲壳类动物、昆虫、软体动物和微生物的外壳。本工艺以蘑燕或者蘑燕根或碎蘑燕中的氨基葡萄糖聚 合体作为原料来源的。
氨基葡萄糖盐酸盐及其系列衍生物是一种生物制剂，在人体内具有重要的 生理意义参与肝肾解毒，具有抗炎、护肝等作用；可用于治疗风湿性关节炎 和胃溃疡疾病，若与抗生素配伍使用，可促进抗生素在血液中的吸收，降低副 作用；同时也可以抑制癌细胞的生长。在食品工业，氨基葡萄糖盐酸盐及其系 列衍生物既是婴儿配方乳中添加的一种微量糖类成分，又是合成VB6和核黄素
中间体的起始原料。氨基葡萄糖盐酸盐及其系列衍生物还可应用于化妆品和饲 料添加剂中。随着医学和生物化工的飞速发展，氨基葡萄糖盐酸盐及其系列衍 生物在国内外的需求正日益增加。
目前工业生产氨基葡萄糖盐酸盐及其系列衍生物所用的原料主要是从甲壳 动物的外壳中提取的甲壳素，这种原料局限于沿海地区，而且受季节的影响较 大，此外以虾蟹壳甲壳素原料生产氨基葡萄糖盐酸盐的产品还存在过敏性和素 食主义人群不能服用等诸多缺陷。
虽然目前己经有关于从非虾蟹壳甲壳素中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的研 究，但是需要酸碱前处理导致出现大量污水、水解时间长、产品灰份高等缺点。
本发明有以下优点(1)以植物来源的蘑菇为原料，避免了传统上以虾蟹 壳甲壳素原料生产氨基葡萄糖盐酸盐的产品过敏性、原料季节性限制和素食主 义人群不能服用等诸多缺陷；(2)无需酸碱前处理，干燥柠檬酸渣原料直接水 解，避免了酸碱前处理引起的污水问题；(3)水解时间短，仅需2.5-3小时。
发明内容
本专利发明所要解决的技术问题是，提供一种从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖 盐酸盐的生产工艺，它是对干燥蘑菇进行水解并纯化分离，目的是通过简单的工艺得到收率较高的氨基葡萄糖盐酸盐。
本发明中术语"蘑燕"指的是以人工培植食用蘑菇、平菇和香燕的下脚料 (蘑菇根或碎蘑菇)中的氨基葡萄糖聚合体作为原料来源的。
本发明的技术方案是从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，其 方法的步骤为
(1) 原料准备以富含氨基葡萄糖聚合体经过干燥的蘑菇为原料，原料的干燥 失重小于18%;
(2) 水解原料加入搪瓷反应釜，然后加入原料重量2-5倍的盐酸，盐酸浓度
为25-37%;搪瓷反应釜夹套内通蒸汽，逐渐升温并搅拌，升温至80-15(TC后，
保温水解1-3. 5小时；
(3) 过滤水解结束后搪瓷反应釜夹套内通冷却水，物料降温至7(TC以下后开 始板框过滤，滤渣用纯水清洗，合并滤液和清洗液；
(4) 树脂吸附滤液和清洗液泵入装有大孔吸附树脂的柱子，大孔吸附树脂重
量是干燥蘑菇原料重量的1/5-1倍。接收流出液，然后用树脂重量1-3倍的纯水 淋洗树脂上残留的氨基葡萄糖盐酸盐物料，合并流出液和淋洗液；
(5) 浓縮真空浓縮，控制真空度为-0.060 -0.099Mpa，使物料温度保持在50-80 °C，出现大量结晶后，停止蒸汽和真空，过滤以除去母液；
(6) 微滤结晶用纯水溶解，利用微孔过滤去除水不溶性杂质；
(7) 结晶真空浓縮，控制真空度为-0.060 -0.099Mpa，使物料温度保持在50-80 °C，出现大量结晶。
(8) 离心洗涤离心去除母液，乙醇淋洗结晶再离心，反复几次直至结晶纯白 为止。
(9) 干燥控制干燥温度60-85°C，得产品。本发明与现有技术相比体现的优异在于
(1) 工艺操作简便、重复性好，产率高，适用于工业化生产。
(2) 以蘑菇等植物来源的原料生产氨糖系列产品，避免了传统上以虾蟹壳 甲壳素原料生产氨基葡萄糖盐酸盐的产品过敏性、原料季节性限制和 素食主义人群不能服用等诸多缺陷。
(3) 工艺过程未使用有毒有害溶剂，全部使用安全卫生的纯水和食品级盐 酸为溶剂。
(4) 水解水解时间仅为2.5-3小时。
(5) 采用树脂吸附脱除色素等杂质，避免活性炭对车间环境的污染。
具体实施例方式
下面结合实施例来更详细的说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限制。
实施例l:
干燥蘑菇1000g， 31X盐酸3000ml水解，温度95'C，时间3小时。冷却至 70。C以下，过滤，用1000ml纯水洗滤渣，合并滤液，然后转移入D101型大孔 树脂柱上，吸附柱内装200ml树脂，吸附时流速控制在200ml/小时，然后用600ml 纯水洗涤树脂柱，合并流出液和水洗液。脱色液真空浓縮，真空度控制在-0.80 _-0.99Mpa，控制温度在8(TC以下，浓縮至出现大量结晶出现，冷却沉降24小 时。过滤得粗结晶产品，粗结晶产品用200ml纯水溶解，然后过0.45/mi微孔滤 膜，微滤液真空浓縮，真空度控制在-0.80—-0.99Mpa，控制温度在8(TC以下， 浓縮至出现大量结晶出现，冷却沉降24小时，离心，结晶用90%酒精洗涤，再 离心洗涤直至结晶纯白为止，结晶烘干，控制温度在8(TC以下，得到干燥氨基葡萄糖盐酸盐。 实施例2:
干燥蘑燕1000g， 25%盐酸4000ml水解，温度100°C，时间3.5小时。冷却 至7(TC以下，过滤，用500ml纯水洗滤渣，合并滤液，然后转移入D138型大 孔树脂柱上，吸附柱内装200ml树脂，吸附时流速控制在200ml/小时，然后用 600ml纯水洗涤树脂柱，合并流出液和水洗液。脱色液真空浓縮，真空度控制在 -0.80—-0.99Mpa，控制温度在8(TC以下，浓縮至出现大量结晶出现，冷却沉降 24小时。过滤得粗结晶产品，粗结晶产品用200ml纯水溶解，然后过0.2/mi微 孔滤膜，微滤液真空浓縮，真空度控制在-0.80—-0.99Mpa，控制温度在80"C以 下，浓縮至出现大量结晶出现，冷却沉降24小时，离心，结晶用90%酒精洗涤， 再离心洗涤直至结晶纯白为止，结晶烘干，控制温度在8(TC以下，得到干燥氨 基葡萄糖盐酸盐。
实施例1和实施例2的产品质量指标氨基葡萄糖盐酸盐含量98%以上，旋 光度+71.0°-+73.0°，重金属小于10ppm，铁小于10ppm，硫酸根小于0.24%，溶 剂残留(酒精)小于0.5%，灰份小于0.1%，干燥失重小于0.2%，其他有机杂 质小于0.1%。产品出率3-6%。
权利要求
1、一种从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，其特征在于将干燥的蘑菇依次用盐酸水解、过滤、树脂吸附、真空浓缩、微滤、结晶、离心，然后干燥，得到氨基葡萄糖盐酸盐。
2、 根据权利要求l所述的从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，其 特征是上述方法的步骤为(1) 原料准备以富含氨基葡萄糖聚合体的经过干燥的蘑菇为原料，原料的干 燥失重小于18%;(2) 水解原料加入搪瓷反应釜，然后加入原料重量2-5倍的盐酸，盐酸浓度为25-37%;搪瓷反应釜夹套内通蒸汽，逐渐升温并搅拌，升温至80-15(TC后，保温水解l-3.5小时；G)过滤水解结束后搪瓷反应釜夹套内通冷却水，物料降温至7(TC以下后开 始板框过滤，滤渣用纯水清洗，合并滤液和清洗液；(4) 树脂吸附滤液和清洗液泵入装有大孔吸附树脂的柱子，大孔吸附树脂重量是干燥蘑菇原料重量的1/5-1倍。接收流出液，然后用树脂重量1-3倍的纯水 淋洗树脂上残留的氨基葡萄糖盐酸盐物料，合并流出液和淋洗液；(5) 浓縮真空浓縮，控制真空度为-0.060 -0.099Mpa，使物料温度保持在50-80 °C，出现大量结晶后，停止蒸汽和真空，过滤以除去母液；(6) 微滤结晶用纯水溶解，利用微孔过滤去除水不溶性杂质；(7) 结晶真空浓縮，控制真空度为-0.060 -0.099Mpa，使物料温度保持在50-80 °C，出现大量结晶。(8) 离心洗涤离心去除母液，乙醇淋洗结晶再离心，反复几次直至结晶纯白为止。(9)干燥控制干燥温度60-85°C，得产品。
3、 根据权利要求l、 2所述的蘑菇可以是蘑菇加工剩余的蘑菇根和碎蘑菇。
4、 根据权利要求l、 2所述的从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺， 其特征是水解用盐酸浓度为28-31%。
5、 根据权利要求l、 2所述的从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺， 其特征是水解温度为95-105°C。
6、 根据权利要求l、 2所述的从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺， 其特征是水解时间为3-3.5小时。
7、 根据权利要求l、 2所述的从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺， 其特征是氨基葡萄糖盐酸盐含量98%以上，旋光度为+71.0°- +73.0°，重金属含 量小于10ppm，铁含量小于10ppm，硫酸根含量小于0.24%，溶剂残留小于0.5%， 灰份小于0.1%，干燥失重小于0.2%，其他有机杂质小于0.1%。
全文摘要
一种从蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，特别涉及一种从干燥的蘑菇中水解分离氨基葡萄糖盐酸盐的生产工艺，其步骤是将干燥的蘑菇依次用盐酸水解、过滤、树脂吸附、真空浓缩、微滤、结晶、离心，然后干燥，得到氨基葡萄糖盐酸盐。
文档编号C07H5/06GK101550170SQ200810088878
公开日2009年10月7日 申请日期2008年4月2日 优先权日2008年4月2日
发明者余远明, 曹礼群, 李五洲, 建 王, 蒋永红, 魏献忠 申请人:徐州海吉亚生物制品有限公司