专利名称：一种氯甲基乙基醚的生产方法
技术领域：
发明涉及一种一种氯甲基乙醚的生产方法。
背景技术：
氯甲基乙基醚是生产乙草胺和溴虫腈的重要原料，也是有机合成中氯甲基化的常用 原料。乙草胺是世界上首屈一指的大吨位除草剂之一，具安全、高效、杀草谱广等特点， 可防除马唐、稗草、狗尾草、看麦娘、画眉草、牛筋草、硬草、牛繁缕、苋藜、雀舌 草、马齿苋等一系列杂草。被广泛应用于玉米，水稻等作物上；溴虫腈是卓越的广谱杀 虫剂，对鳞翅目、同翅目、鞘翅目等目中的70多种害虫都有极好的防效，尤其对蔬菜 抗性害虫中的小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、美洲斑潜蝇、豆野螟、蓟马、红蜘蛛等特 效，它属仿生农药，毒性低，杀虫速度快。
杂志Synthesis (11)， 942-944， 1982和专利JP02282344公开了一种制备氯甲基 乙基醚的方法，该方法在盐酸存在下，乙醇和甲醛反应制得氯甲基乙醚。这种方法需要 商品盐酸，使生产成本增加。
农药杂志1998年37巻第九期19页公开了一种氯甲基乙醚的制备方法，该方法使 用三氯化磷和工业乙醇，甲醛水溶液反应制取氯甲基乙醚。该方法产率可得到提高，但 三氯化磷水解后产生大量的含磷废水，后处理比较繁琐，同时生产成本较高。
发明内容
本发明的目的是提供一种提高产量和纯度同时成本又较低的氯甲基乙基醚的生产 方法。
经过大量的研究，意外发现生产甲基异氰酸酯的副产的氯化氢可以代替现有技术中 的商品盐酸，并且发5SL生产甲基异氰酸酯的副产物氯化氢有利于目标产物氯甲基乙基醚 的生成，从而完成了本发明。
甲基异氰酸酯是通过甲氨基甲酰氯加热分解，冷凝得到液相的甲基异氰酸酯和气相 的氯化氢，用此氯化氢生产氯甲基乙基醚能获得较高的产率。
本发明的技术方案如下
一种氯甲基乙基醚生产方法，它是在乙醇和多聚甲醛的混合物中，在搅拌下通入生
产甲基异氰酸酯的副产物氯化氢进行反应，反应温度为0-50°C，多聚甲醛乙醇物质的
量之比为l: l一2: 1，得到高收率、高纯度的氯甲基乙基醚。
上述的氯甲基乙基醚的生产方法，所述的乙醇可以是无水或者工业级乙醇。 上述的氯甲基乙基醚的生产方法，所述的生产甲基异氰酸酯的副产物氯化氢中含有
0.01-0. 1%的甲基异氰酸酯。
上述的氯甲基乙基醚的生产方法，所述的多聚甲醛也可以用甲醛水溶液替代。 上述的氯甲基乙基醚的生产方法，所述的反应温度为0—3(TC。
本发明具有有益效果(1)本发明的生产氯甲基乙基醚的方法，在反应过程中由于
使用了甲基异氰酸酯的副产物氯化氢，使得甲基异氰酸酯废气得以废物利用，改善了环
境，同时也降低了成本。(2)本发明的生产氯甲基乙基醚的方法，氯化氢中含有的少量 甲基异氰酸酯对反应起促进的作用，提高了反应的收率。(3)本发明的生产氯甲基乙基 醚的方法，在反应过程中，氯化氢不但是反应物而且起到催化剂的作用，有利于多聚甲 醛的解聚，同时参与反应，生成的水与反应产物分层降低了有机相中的产物浓度，使反 应不断地向生成产物的方向进行，使反应完全。
具体实施例方式
反应方程式如下:
<formula>formula see original document page 4</formula>
实施例1
在1000毫升的反应瓶中投入320 g多聚甲醛，460g无水乙醇，开动搅拌，控制温 度在0—20'C之间，将生产甲基异氰酸酯的副产氯化氢通入，当乙醇含量低于0.5%时 静置分层，底层氯甲基乙基醚重928g，含量99.1%，收率为97.3%，以乙醇计，可以直 接进行乙草胺等化合物的合成；上层水溶液中的甲醛可回收套用。
对照例1.
在1000毫升的反应瓶中投入320 g多聚甲醛和460 g无水乙醇，开动搅拌，控制温 度在0—2(TC之间，滴加入商品盐酸(37%)，当乙醇含量低于0.5%时静置分层，底层
氯甲基乙基醚重930g，含量89.2%，收率为87.8%，以乙醇计，可以直接进行乙草胺 等化合物的合成；上层水溶液中的甲醛可回收套用。
实施例2.
在1000毫升的反应瓶中投入320 g的多聚甲醛，485 g的95%乙醇(工业级)，开 动搅拌，控制温度在0—2(TC之间，将生产甲基异氰酸酯的副产氯化氢通入，当乙醇含 量低于0.5%时静置分层，底层氯甲基乙基醚重885g，含量99.1%，收率为92.8%，以 乙醇计，可以直接进行乙草胺等化合物的合成；上层水溶液中的甲醛可回收套用。
实施例3.
在1000毫升的反应瓶中投入865 g的37%的甲醛水溶液和485g的95%乙醇，开 动搅拌，控制温度在0—2(TC之间，将生产甲基异氰酸酯的副产氯化氢通入，当乙醇含 量低于0.5%时静置分层，底层氯甲基乙醚重875g，含量98.3%，收率为91.0%，以乙 醇计，可以直接进行乙草胺等化合物的合成，上层水溶液中的甲醛可回收套用。
权利要求
1.一种氯甲基乙基醚生产方法，其特征是它是在乙醇和多聚甲醛的混合物中，在搅拌下通入生产甲基异氰酸酯的副产物氯化氢进行反应，反应温度为0-50℃，多聚甲醛:乙醇物质的量之比为11—21，得到高收率、高纯度的氯甲基乙基醚。
2. 根据权利要求1所述的氯甲基乙基醚的生产方法，其特征是所述的乙醇是无水乙醇或工业乙醇95%。
3. 根据权利要求1所述的氯甲基乙基醚的生产方法，其特征是所述的生产甲基异氰酸酯的副产物氯化氢中含有0. 01-0. 1%的甲基异氰酸酯。
4. 根据权利要求1所述的氯甲基乙基醚的生产方法，其特征是所述的多聚甲醛用甲醛的水溶液替代。
5. 根据权利要求1所述的氯甲基乙基醚的生产方法，其特征是所述的反应温度为0—30°C。
全文摘要
一种氯甲基乙基醚生产方法，它是在乙醇和多聚甲醛的混合物中，在搅拌下通入生产甲基异氰酸酯的副产物氯化氢进行反应，反应温度为0-50℃，多聚甲醛∶乙醇物质的量之比为1∶1-2∶1，得到高收率、高纯度的氯甲基乙基醚。本发明的生产氯甲基乙基醚的方法，在反应过程中由于使用了甲基异氰酸酯的副产物氯化氢，使得甲基异氰酸酯废气得以废物利用，改善了环境，同时也降低了成本；本发明的生产氯甲基乙基醚的方法，氯化氢中含有的少量甲基异氰酸酯等杂质对反应起促进的作用，提高了反应的收率。
文档编号C07C43/00GK101372448SQ200810155838
公开日2009年2月25日 申请日期2008年10月10日 优先权日2008年10月10日
发明者万红义, 张中泽, 田庆海, 陆明若 申请人:江苏常隆化工有限公司