专利名称：一种分离芫花条化学成分的方法
技术领域：
本发明属于药用植物化学成分的分离，具体涉及一种分离芫花条化学成分的方法。
技术背景芫花(Dap/z"ege"^M'flS/e6.wZMcc)为瑞香^+植物，广泛分布于我国长江流域各省和黄河 流域的部分地区。芫花干燥的花蕾具有"泻水逐^:,解毒杀虫"之功"。目前对艽花的研究 主要集中在干芫花花蕾和芫花根上，且分离所得主要是香豆素、芫花辟、黄酮类化合物。由 芫花枝条的提取物制备的"消络痛片(或胶囊)"用于治疗风湿性关节炎，临床使用多年且效 果较好，但其所含成分及活性成分并不清楚。 发明内容本发明的目的是通过研究芫花枝条的主要成分，并希望从中能够得到药理活性较强的化 合物。本发明是通过如下技术方案实施的研究一种分离芫花条化学成分的方法，其特征是用硅胶柱色谱法对瑞香科植物芫花 (A/7力/ e ge/^wa 67e& ef Zwcc.)的枝条乙醇提取物的石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁 醇深度萃取，进行化学成分的分离，该方法分作如下步骤(1) 制备芫花枝条乙醇提取物 重量比例芫花枝条乙醇=1 : 1 ~ 2 干燥芫花枝条，常规净制、切段；乙醇含量为95±5%;室温下渗漉法提取3 ~ 4次，合并渗漉液，5 0 ~ 5 5 。C浓缩至稠膏状得浸膏；(2) 制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏均匀混悬于水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后分别用石油醚、乙酸 乙酯和水饱和的正丁醇萃取；①石油醚萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量石油醚体积=1 : 10~14每次萃取时，混悬液加配量的石油醚，室温下搅拌3h，分离萃取石油醚层；反复萃取3 次，合并石油醚萃取液；备用；石油醚萃取液进行珪胶柱层析珪胶柱高120cm,柱径10cm,柱温室温；环己烷一 乙酸 乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷一乙酸乙酯在起始液和终止液中的浓度分别是100% : 0% —5 0% : 5 0%,得到1 XV共15个部分；a. 将第III部分过小珪胶柱，小硅胶柱200 300目，柱径2. 5cm,柱高45cm，柱温室温， 环己烷一 乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷一 乙酸乙酯在起始液和终止液中的浓度分别 是100% : 0°/ —50% : 5(W，得到化合物1, 3和4;b. 将第V部分过小硅胶柱'小硅胶柱200 300目，硅胶柱高45cm，柱径2. 5 cm，柱温 室温，环己烷一乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷一乙酸乙酯在起始液和终止液中的浓度分别是100% : 0% —50% : 50%;环己烷乙酸乙酯=80% : 20%时，得到无色油状液体为化合物2;环己烷乙酸乙酯=75°/。
25°/。时，根据极性的不同，依次得白色粉末为化合物5和6;② 乙酸乙酯萃取—配量固液比为芫花枝条浸膏重量乙酸乙酯体积=l : 6~10每次萃取时，混悬液加配量的乙酸乙酯，室温下搅拌3 h,分离萃取乙酸乙酯层，反复 萃取3次，合并乙酸乙酯萃取液；备用；乙酸乙酯萃取液进行硅胶柱层析硅胶柱高120cm,柱径10cm,柱温室温；氯仿一曱醇 梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是100% : 0%-85% : 15%;氯仿曱醇=100% : 85%时得到1-XX共20个部分；a. 将第II部分过小硅胶柱，小硅胶柱200 300目，柱径2. 5cra,柱高45cm,柱温室温， 以环己烷一丙酮梯度洗脱，梯度范,，环己烷一丙酮在起始液和终止液中的浓度分别是 画0%—60% : 40%;环己烷丙酮=60% : 40%时，所得洗脱液经进一步Sephadex LH-20凝胶柱色谙进行纯化， 经丙酮重结晶得化合物7;b. 将第IV部分过小硅胶柱，硅胶柱200 ~ 300目，柱径2. 5cm，柱高45cm,柱温室温， 以氯仿一甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一甲醇在起始液和终止液中的浓度分别是100% : 0% —85% : 15%;氯仿曱醇=9 0% : 10%时，洗脱部分析出晶体，经重结晶得化合物8; 氯仿曱醇=80% : 20%时，洗脱液进一步进行Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行纯化，经 丙酮重结晶得化合物9;c. 将第V部分过小硅胶柱，小珪胶柱200- 300目，珪胶柱高45 cm，柱径2. 5 cm,柱 温室温，氯仿一曱醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是 100% : 0% —85% : 15%;氯仿曱醇=93% : 7%时，将洗脱液浓缩，丙酮溶解，静置24 h析出晶体得化合物10; 然后再用100°/。曱醇将第V部分全部洗脱下来，浓缩、丙酮溶解，静置24h, 析出晶体为化合物11;d. 将第X部分过小珪胶柱，小硅胶柱200 - 300目，硅胶柱柱高45cm，柱径2. 5 cm，柱 温室温，氯仿一甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是 100% : 0% —85% : 15%;氯仿曱醇=85% : 15°/ 时，洗脱液析出晶体，经曱醇重结晶得化合物12;③ 水饱和的正丁醇萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量水饱和的正丁醇体积=1 : 10~30;每次萃取时，混悬液加芫花枝条浸膏9 - 10倍量水饱和的正丁醇，室温下搅拌3 h;反复萃取3次，合并水饱和的正丁醇萃取液；备用；水饱和的正丁醇萃取液进4于石圭;^柱层析珪胶柱高120cm,柱径10cm，柱温室温；氯仿一甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是100°/ :0% 一 60% :歌得到I ~ X 10个部分；将第V部分过小硅胶柱，小硅胶柱200 - 300目，硅胶柱柱高45cra,柱径2. 5 cm,柱温 室温，氯仿一甲醇梯度洗脱；梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是 100%: 0°/。— 60%: 40%;氯仿:曱醇=93% : 7°/ 时，得化合物13;氯仿曱醇=90% : 10 /。时，得化合物14;氯仿曱醇=92% : 8%时，得化合物15。除第一次石油醚萃取，洗脱得到1 XV共15个部分；第二次乙酸乙酯萃取，洗脱得到 I ~ XX共20个部分；第三次水饱和的正丁醇萃取，洗脱得到I ~ X共1G个部分；按上述技术 方案方法获得了 1 15种化合物以外，暂没有分离得到其它单体化合物。上述的一种分离芫花条化学成分的方法，其特征是所述的该方法分离得到15个化合物, 采用理化及波谙分析方法，分别鉴定为(1)十八碳酸单甘油酯、(2)邻苯二甲酸二丁酯、(3)棕榈酸、(4) --谷甾醇、(5) 咖啡酸十八烷酯、(6)咖啡酸正二十烷酯、(7)山奈酚、(8)西瑞香素、(9)芽菜素、(10) 紫丁香树脂醇、(ll)木犀草素、(12) ^-胡萝卜苷、(13)刺五加苷B、 (14)松脂醇二葡萄 糖苷、(15) 二氢剌五加苷B;上述的一种分离芫花条化学成分的方法，其特征是所述的化合物((l)十八碳酸单甘油 酯，(2)邻笨二甲酸二丁酯，(3)棕榈酸，(6 )咖啡酸正二十烷酯，(10 )紫丁香树脂醇， (13 )刺五加苷B，( l4 )松脂醇二葡萄糖苷，(15 ) 二氢刺五加苷B;为首次从芫花枝条中 分离得到。本发明的优点是室温萃取，节约能源并可避免萃取过程中有效成分的破坏；芫花枝条 乙醇提取物经过石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇深度苯取，进行化学成分分离得比较彻 底，共获得15种化合物；其中，化合物(1 )十八碳酸单甘油酯，(2)邻苯二甲酸二丁酷，(3) 棕榈酸，(6)咖啡酸正二十烷酯，(10)紫丁香树脂醇，(l3)刺五加苷B,(")松脂醇二 葡萄糖苷和(15) 二氢刺五加苷B;为首次从芫花枝条中分离得到。
具体实施方式
实施例11仪器与试剂X4数字显示显微熔点测定仪，温度未校正； .岛津UV-265FW紫外光谱测定仪；Spectrum One FT红外光语测定仪，溴化4甲压片；Finigan MAT-212质i普测定仪；ARX-400 Bruck核磁共振波谱测定仪；薄层板、层析珪胶为烟台市化工研究所产品Sephadex LH-20凝月交为Pharmacia公司生产。 2提取与分离(1) 制备芫花枝条乙醇提取物重量比例芫花枝条IO kg, 90~95%的乙醇20 kg;操作干燥芫花枝条，常规净制、切段；室温下渗漉法提取3-4次，合并渗漉液，旋转 蒸发仪50 ~ 55。C浓缩至稠膏状得浸膏0. 65 kg;(2) 制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏0. 65 kg均勻分散混悬于9. 1 L水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后 分别用石油醚、乙酸乙酯和水々包和的正丁醇萃耳又；① 石油醚萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量石油醚体积=1 : 14每次萃取时，混悬液加配量的石油醚，室温下搅拌3h,分离萃取石油醚层；反复萃取3 次，合并石油醚萃取液；备用；石油醚萃取液进行硅胶柱层析硅胶柱高120cm，柱径10cm,柱温室温；环己烷一乙酸 乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷一乙酸乙酯在起始液和终止液中的浓度分别是]00% :0% —50% : 50%,得到1 XV共15个部分；a. 将第丄工I部分过小硅胶柱，小珪胶柱200 300目，柱径2. 5cm,柱高45cm,柱温室温， 环己烷一乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷一乙酸乙酯在起始液和终止液中的浓度分别 是100% : 0% —50% : 50%;每收集到500ml浓缩至西林瓶，根据化合物极性的不同，依次分 离得到化合物l, 3和4;b. 将第V部分过小硅胶柱，小珪胶柱200 300目，硅胶柱高45cm,柱径2. 5 cm，柱温 室温，环己烷一乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷一乙酸乙酯在起始液和终止液中的浓 度分别是100% : 0% —50% : 50%;环己烷乙酸乙酯=80% : 20°/。时，得到无色油状液体为化合物2;环己烷乙酸乙酯=75% : 25%时，每收集到500ml浓缩至西林瓶，根据化合物极性的不 同，依次分离得白色粉末为化合物5和6;② 乙酸乙酯萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量乙酸乙酯体积- l : 10每次萃取时，混悬液加配量的乙酸乙酯，室温下搅拌3 h，分离萃取乙酸乙酯层，反复 萃取3次，合并乙酸乙酯萃取液；备用；乙酸乙酯萃取液进行硅胶柱层析珪胶柱高120cm,柱径10cm，柱温室温；氯仿一曱醇 梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是100%: 0% —85% : 15%;氯仿:甲醇=100% : 85%时得到I-XX共20个部分;a.将第TI部分过小硅胶柱，小珪胶柱200 300目，柱径2. 5cm,柱高45cm，柱温室温， 以环己烷一丙酮梯度洗脱，梯度范围，环己烷一丙酮在起始液和终止液中的浓度分别是 100% : 0% —60% : 40%;环己烷丙酮=60% : 40%时，所得洗脱液经进一步Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行纯化， 经丙酮重结晶得化合物7;b. 将第IV部分过小硅胶柱，硅胶柱200 - 300目，柱径2. 5cm,柱高45cm,柱温室温， 以氯仿一曱醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是100% : 0% —85% : 15%;氯仿曱醇=90°/ : 10%时，洗脱部分析出晶体，经重结晶得化合物8; 氯仿曱醇=80% : 20%时，洗脱液进一步进行Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行纯化，经 丙酮重结晶得化合物9;c. 将第V部分过小硅胶柱，小硅胶柱200 - 300目，硅胶柱高45 cm，柱径2. 5 cm,柱 温室温，氯仿一甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是 100% : 0% —85% : 15%;氯仿曱醇=93% : 7%时，将洗脱液浓缩，丙酮溶解，静置24 h析出晶体得化合物10; 然后再用100%曱醇将第V部分全部洗脱下来，浓缩、丙酮溶解，静置24h, 析出晶体为化合物l];d. 将第X部分过小硅胶柱，小砝胶柱200 - 300目，硅胶柱柱高45cm,柱径2. 5 cm，柱温室温，氯仿一甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是 100% : 0°H5% : 15%;氯仿曱醇=85% : 15%时，洗脱液析出晶体，经曱醇重结晶得化合物12;③水饱和的正丁醇萃取^配量固液比为芫花枝条浸膏重量水饱和的正丁醇体积=1 : 30;每次萃取时，混悬液加芫花枝条浸膏9-10倍量水饱和的正丁醇，室温下搅拌3 h;反 复萃取3次，合并水饱和的正丁醇萃取液；备用；水饱和的正丁醇萃取液进行珪胶柱层析石圭胶柱高120cm，柱径10cm，柱温室温；氯仿 一曱醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是100%: 0%—60% : 40%,得到I ~ X 10个部分；将第V部分过小硅胶柱，小硅胶柱200 ~ 300目，珪胶柱柱高45cm,柱径2. 5 cra，柱温 室温，氯仿一曱醇梯度洗脱；梯度范围，氯仿一曱醇在起始液和终止液中的浓度分别是 麵0%— 60% : 40%;氯仿:曱醇=93% : 7%时，得化合物13;氯仿:曱醇=90% : 10%时,得化合物14;氯仿:曱醇=92% : 8%时，得化合物15。实施例21. 提取与分离重量比例芫花枝条IO kg， 90~95%的乙醇15 kg;最后获得浸膏0. 5 kg;2. 制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏0. 5 kg均匀分散混悬于6 L水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后分别 用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃耳又；① 石油醚萃取^配量固液比为芫花枝条浸膏重量石油醚体积- 1 : 12;本例石油醚用量5 L;② 乙酸乙酯萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量乙酸乙酯体积=1 : 8;本例乙酸乙酯用量4 L;③ 水饱和的正丁醇萃取配量固液比为充花枝条浸膏重量水饱和的正丁醇体积=1 : 20;本例水饱和的正丁醇 10 L;其余同实施例1。 实施例31. 提取与分离重量比例芫花枝条IO kg, 90~95%的乙醇10 kg;最后获得浸膏0. 5 kg;2. 制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏0. 5 kg均匀分散混悬于5 L水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后分别 用石油醚、乙酸乙酯和水々包和的正丁醇萃耳又；① 石油醚萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量石油醚体积=1 : 10;本例石油醚用量5 L;② 乙酸乙酯萃取^配量固液比为芫花枝条浸膏重量乙酸乙酯体积=1 : 6;本例乙酸乙酯用量3 L;③ 水饱和的正丁醇萃取配量固液比为芜花枝条浸膏重量水饱和的正丁醇体积=1 : 10;本例水饱和的正丁醇 5 L;其余同实施例1。实施例41. 提取与分离重量比例芫花枝条IO kg， 90~95°/。的乙醇17 kg;最后获得浸膏0. 6 kg;2. 制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏0. 6 kg均匀分散混悬于8 L水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后分別 用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃耳又；① 石油醚萃取，本例石油醚用量6 L;② 乙酸乙酯萃取，本例乙酸乙酯用量5 L;③ 水饱和的正丁醇萃取，本例水饱和的正丁醇15 L;其余同实施例l。实施例51. 提取与分离重量比例芫花枝条IO kg， 90~95%的乙醇13 kg;最后获得浸膏0. 6 kg;2. 制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏0. 6 kg均匀分散混悬于7. 5 L水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后分 别用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃耳又； ①石油醚萃取，本例石油醚用量7 L;② 乙酸乙酯萃取，本例乙酸乙酯用量5. 5 L;③ 水饱和的正丁醇萃取，本例水饱和的正丁醇8 L;其余同实施例l。实施例6化合物鉴定实施例所分离得到15种化合物，采用理化及波谱分析方法，分别鉴定为 (1)十八碳酸单甘油酯、(2)邻苯二甲酸二丁酯、(3)棕榈酸、(4) 谷甾醇、(5) 咖啡酸十八烷酯、(6)咖啡酸正二十烷酯、(7)山奈酚、(8)西瑞香素、(9)芽菜素、(10) 紫丁香树脂醇、(ll)木犀草素、(12) 胡萝卜苷、(13)刺五加苦B、 (14)松脂醇二葡萄 糖苷、(15) 二氢刺五加苷B;*本文件中提及的"芫花条"即"芫花枝条"。鉴定明细数据化合物1无色针晶(C21H4204)， mp63 65。C.ESI-MS: w/z 359[M+H]+.TLC分析与十八碳酸单甘 油酯对照品Rf—致，且混合熔点不下降，鉴定化合物1为十八碳酸单甘油酯[2] (Glyceryl monostearate)，为首次从艽花条中分离得到。化合物2无色油状液体(C16H22〇4)，易溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯.TLC分析与邻苯二曱 酸二 丁酯对照品R f —致，鉴定化合物 2 为邻苯二曱酸二 丁酯[3 1 (Dibutyl phthalate)，为首次从芫花条中分离得到。化合物3白色片状结晶(Ci6H3202), mp64 65。C ESI-MS: 257[M+H]+. IRv匪(KBr) cm": 3441(-OH)， 2918, 2850, 1701(C=O), 1464(-CH2-)， 1383(-CH3), 1115(-C-0-), 721(-CH2-). 'H NMR(DMSO-d6)Sppm: 2.34(2H, t， C2-H)， 1.62(2H, m， C3-H), 0.89(3H, t， H-Me). 13C 薦R(DMSO-d6)5ppm:服O(C-l), 34.0(C-2), 31.9 (C-14) ， 29.3多峰(多个C) ， 24.8(C-3), 22.6(C-15), 14.1(C-16)。以上数据与文献w中报道的棕榈酸氢谱、碳谱数据一致.鉴定化合物3为椋榈酸(Palmitic acid)，为首次从芫花条中分离得到。化合物4白色片状结晶(<329}1520)， mpl41 145。C.10。/。硫酸乙醇显紫红色.IRv,丽(KBr) cm—': 3441 (-OH) , 2961, 2866， 2935， 1465 (-CH2-) , 1376 (-CH3) , 1059 (C画O) , 801 (-CHMe2).13C NMR(DMSO-d6)5ppm: 140.7( C-5) , 121.6( C-6) . 71.3( C-3) , 56.6( C-14) : 56.0( C-17), 50.1( C-9) . 45.8( C-24) , 42.2( C-4) , 39.7( C-12) , 37.2( C-l) , 36.4( C-10) , 36.1( C-20), 33.9( C-22) , 31.7( C-7) , 31.6( C-8) , 29.2( C-23) . 28.l( C-16) , 26.l( C-25) . 24.2( C-15),21.l( C-ll), 19.7( C-27) , 19.3( C-19), 18.9( C-26), 11.9( C-18).以上数据数据与文献[5]报道的 》-谷甾醇碳谱数据一致，鉴定化合物(4)为谷甾醇(^-sitosterol).化合物5白色无定形粉末(C27H4404)， mp92 93。C，三氯化铁反应阳性，荧光灯下有蓝色荧光， 硫酸显色显红色。ESI-MS : m/z431 [M-H]-。 IRvmax (KBr) cm—1: 3480， 3327 (羟基)，1686 (羰基)，1609 (苯环)，1471， 1280， 1181的特征信号峰。'H NMR(CDC13) Sppm : 7.57( 4</= 15.2)，6.27(d, J= 15.2)推测该化合物可能含有双键，且为反式构型，7.57( 15.2)说明此 碳上的氢因受到苯环影响，向低场位移。6.87( d, J= 8.4) ,7.01( d , ■/= 8.6), 7.09( s)，可知该苯 环为三fl代物，并接通过其峰型及偶合常数可知此苯环为ABX体系，4.19( t),推测该化合物可 能有含氧氢即-CH2-0， C13-NMR: 167.7为羰基碳，高于100的碳信号共9个，结合氢谱推 测该化合物应为苯丙素类化合物且为苯丙烯酸酯类，并且为1， 3，、位3取代化合物，通过 质语可知其碳支链为碳十八。'HNMR(CDCl3) Sppm : 0.89( 3H, t, J=6.3Hz, C18"-H) ， 1.26( 30H， m, C3"~17"-H) , 1.70( 2H, d， 月5.9Hz, C2"-H), 6.88( 1H, d, J=8.1Hz, C5'-H), 7,02( 1H, dd, J^8.1, l.OHz, C6-H) , 7.10( IH, d, J=1.0Hz, C广H) , 7.59( 1H, d, J=15.9Hz, C3-H) 。 13C NMR(CDC13) Sppm: 14.0( C-18") , 21.9 31.9( C-3〃 C-17") , 64.9( C-l") , 142.5( C-2) , 144.0( C-3) , 145.4( C-4') , 146.9( C-3'), 168.2(C-1)。以上数据与文献5]报道的咖啡酸正十八烷酯氢谱、碳谱数据一致，鉴定为咖啡酸正十八 烷酉旨(Octadecyl caffeate)。化合物6白色无定形粉末，三氯化铁反应阳性，C29H4804。 ESI-MS : mZz 459 [M-Hr。 IRvmax (KBr) cm-1:3483， 3327,2919， 1686, 1603, 1533， 1471, 1278, 1181。 'H NMR(CDC13) Sppm : 7.59( IH, d, ./=15.9Hz， C3-H) , 6.28( IH, d, /=15.9Hz, CVH)推测该化合物可能含有双键，且为反式构型， 7.59( IH, d, W5.9Hz, C3-H)说明此碳上的氢因受到苯环影响，向低场位移。6.88( IH, d， ,/=8.1Hz, C5'-H) ， 7.01( IH, dd,^8.0, l.OHz, C6'-H), 7.08( 1H， d, J=1.0Hz， C2'-H)，可知该笨环为 三取代物，并接通过其峰型及偶合常数可知此苯环为ABX体系，4.20 (t),推测该化合物可能有 含氧氢即-CH2-0， C13-NMR: 168.0为羰基碳，高于100的碳信号共9个，结合氢谱推测该 化合物应为苯丙素类化合物且为苯丙烯酸酯类，并且为l, 3， 6位3取代化合物，通过质谱 可知其碳支链为碳二十。)H NMR( DMSO-d6) 5卯m : 0.88( 3H, t， J=6.7Hz, C20"-H) , 1.27( 34H， t. C3" 19"-H),1.69( 2H， m， Cr-H) , 4.20( 2H， t， ^7.0Hz, Q〃-H) , 6.28( IH, d, J=15.9Hz, C2-H) , 6.88( IH, d,,/=8.1Hz, C5'-H) , 7.01( IH, dd, ,/=8.0， l.OHz, C6—H) , 7.08( IH, d, ./=1.0Hz, C2—H) , 7.59( IH, d，7=15.9Hz, C3-H) c 13C NMR( DMSO-d6) Sppm: 14.0( C-20") , 21.9 31.9( C画3〃 C-19"),64.9( C-l") ， 115.6 (C-2') , 116.1 (C-5') , 122.4(C-6')， 127.9( C-l'), 141.6( C-2)， 144.0( C-3),144.8( C画4'), 146.5( C-3'), 168.0( C-l)。以上数据与文献"报道的咖啡酸正二十烷酯氢i普、碳语数据一致，鉴定为咖啡酸正二十烷酯(Eicosylcaffeate)。此化合物为首次从芫花枝条中分离得到。 化合物7黄色簇状结晶，mp276 278。C， C15H1()06， 10%硫酸乙醇显黄色。三氯化铁反应、盐酸 一镁粉反应，皆为阳性。ESI-MS: m/z271 [M+H]+。IRvmax(KBr)cm": 3324, 1662, 1614, 1570。 'HNMR(DMS0-d6)Sppm谱显示12.47 (5-OH) , 10.85(7-OH), 10,12 (3-OH) ,9.43(4'-OH) 四个为质子峰信号，8.03( 2H, d, J-9Hz, C2'-H, C6'-H), 6.91( 2H, d, J=9Hz, C3'-H, C5-H)提示有 苯环，并且是苯环对位取代，6.18(1H, d,J=1.8Hz,C6-H),6.43(lH, d，J=1.8Hz, C8-H)提示为 黄酮笨环上的5， 7耳又代。HNMR(DMSO-d6)Sppm: 12.47 (5-OH) , 10.85( 7-OH), 10.12 (3-OH) , 9.43( 4'-OH), 8.03( 2H， d, J:9Hz, C广H, C6'-H), 6.91 ( 2H, d, J=9Hz, C广H, C5'-H), 6.18( 1H, d, J=l,8Hz, C6-H), 6.43( 1H， d, J=1.8Hz, C8-H). I3C NMR( DMSO-d6) : 146.8( C-2), 135.6( C-3), 175.9( C-4)提示 为羰碳，160.7( C-5) , 98.2( C-6) , 163.9( C-7) , 93.5( C-8) ， 156.2( C-9) , 103.1( C-10)， 121.7(C-1'), 129.5(C-2'), 115.4(C-3')， 159.2(C-4')， 115.4(C-5')， 129.5(C-6')。以上数据与文献[6]报道的山奈酚氢谱、碳谱数据一致，鉴定为山奈酚(Kaempferol)。化合物8淡黄色簇状结品，mp245 248。C， C19H1207，难溶于氯仿、丙酮，乙酸乙酯和水，在紫 外光下显强烈的蓝色荧光，10%硫酸乙醇显黄色。ESI画MS : m/z 352 [M+Na]+, 234, 179, 146。 UVX画(MeOH) :272nm,提示有苯环特征吸收。IRv匪(KBr) cm—1: 3302,2917 (羟基),2850， 1704 (羰基)，1578,1532 (笨环),609的特征吸收峰。'H NMR( DMSO-d6) 5ppm : 8.00 (1H, d， ./=9Hz, H-4')， 6.36( 1H, d, J-9Hz, H-3')提示为双键上的氢且不在同 一个碳上，由于偶合常 数为9 ,说明为反式结构，又因为H-4'质子位移偏向低场，推辞与此氢相连的碳可能连在 苯环上。7.82( 1H, s， H-4)提示为双键上的氢，因为呈单峰说明周围没有质子对其进行偶合， 又因为化学位移偏大推测可能此氢上的碳可能连在苯环上，7.65( 1H, d, ./=9Hz, H-5'), 7.20( 1H, s, H-8) ， 7.13( 1H, s, H画5), 7.10( 1H, d, J=9Hz, H-6') ， 6.84( 1H, s, H-8')才艮据各质子的 化学位移及峰型推测五个氮分别为两个笨环上的氢，且其中7.65( 1H, d, J二9Hz, H-5'), 7.10( lH，d,卢9Hz,H-6')，6.84( lH，s, H-8')提示为苯环的ABX体系，3.80( 3H， S, MeO-) 。13C NMR( DMSO-d6) : 159.3 (C-2) , 159.3( C-2')羰^友，109.7( C-5) ， 145.5( C画6) , 147.1( C-7), 103.8(C-8), 150.3(C-9)， 114.1( C-10)为苯环上的六个碳，113.5(C-3'), 143.3( C-4')双键上的 两个碳，129.3(C-5')， 113.0(C画6'), 156.0(C-7')， 102.6( C-8') , 154.7( C-9'),14.1( C-10') 为苯环上的^L'H NMR( DMSO-d6) 5ppm : 8.00( 1H, d, ,/=9Hz, C4'-H)， 6.36( 1H, d， J-9Hz， Cy-H), 7.82( 1R s, Q-H), 7.65( 1H, d, ^9Hz, Cs-H) ， 7.20( 1H， s. CVH) , 7.13( 1H, s, C5- H), 7.10( 1H, d. ./=9Hz, C(广H), 6.84( 1H, s, QrH), 3.80( 3H, S, MeO-). 13C NMR( DMSO-d6) : 159.3 (C-2)' 159.3( C-2'), 109.7( C-5) . ]45.5( C-6) , 147.1( C-7) , 103.8( C-8) , 150.3( C-9) , 114.1( C-10)， 113.5( C-3'), 143.3( C-4'), 129.3( C-5') ， 113.0( C-6') , 156.0( C-7') , 102.6( C-8') , 154.7( C-9'), 114.1(C-10')。以上数据与文献[7]报道的西瑞香素氢镨、碳谱数据一致，鉴定为西瑞香素(Daphnoretin)。 化合物9橙黄色粉末，mp352 353。C， C15H1()05。 IRvmax (KBr) cm": 3300, 2950, 2600, 1650, 1570, 1550, 1500, 1440, 1180, 1030,卯0。 'HNMR( DMSO-d6)中最低场处有一締合饿羟基锋512.92， 较高场可见一组对取代芳香环质子7.76( 2H, d, J^9Hz, C2.-H， C6'-H) , 6.87( 2H, d, /=9Hz, C3'-H CVH)提示含有一组间位偶合的芳香质子以及在6.53( 1H, s, H-3)显示的3位氢质子的特征峰。'HNMR( DMSO-d6) Sppm: 12.92 (5-OH) , 7.76( 2H, d, J:9Hz, C广H, C6-H), 6.87( 2H, d, 7=9Hz, C3'-H, C5'-H)， 6.04( 1H, d， ^1,8Hz, C6-H) , 6.20( 1H， d, ^1.8Hz, C8-H)， 6.53( 1H, s, H墨3) 。 13C NMR( DMSO-d6) : 167.8( C-2), 102,6( C-3), 179.9( C-4)提示为羰碳,145.7( C-5), 90.2( C-6) , 166.9( C-7) , 97.5( C-8) , 158.2( C-9),跳l( C-10) , 123.l( C-l') , 132.5( C-2'), 115.9(C-3'), 158.7(C-4'), 115.9(C-5'), 132.5(C-6')。以上数据与文献[8]报道的芽菜素氢谱、碳谱数据一致，鉴定为芽菜素(Pelargidenon)。化合物10淡黄色颗粒结晶，mpl68 169， C22H2608。 UV^na" MeOH): 276， 294nm提示有苯环。 EIMS显示分子离子峰为418 ，结合NMR谱，l3C NMR谱以及DEPT谱认为该化合物 结构完全对称推测分子式为C22H2608，因此'HNMR中3.89 (12H, s)提示有4个曱氧基， 6.55 (4H， s)提示有4个芳香氲，由DEPI显示102.7的碳为四个叔碳，且为芳香环碳，判断 含有2个苯环，在高场还有一个CH2(71.6)与两个CH(54.2， 85.9)。推测化合物为木脂素。此化合物为首次从芫花枝条中分离得到。H NMR和13C NMR见TablePositions氢化学位移Positions碳的化学位移'HNMR13C NMR26.55(2H,s)1131.952102.766.55(2H,s)146.174.67(1H，d，3.0)4147.183.06(1H,brs)114.894.24(lH，t，7.0)6102.72,6.55(2H,s)785.95,854.26,6.55(2H,s)971.67'4.67(]H,d,3.0)r131.98'3.06(1H,brs)2,102.79,4.24(1H,t,7.0)3'146.]3.86(12H，s)4,147.1114.8102.785.954.271.656.256.2At呤象11绰^;^;t^举，，mp328)(330, C15H1006。杨.f f s 3暨，游} (254 i) T一滩^t。10% H2S04 ^8|.科！^辆脉漆辨^*-&。 ESI MS w/z : 285.4M - H〕.t 571.002M - H〕，45今.f 286。 一HNMR(CD30D)sppm雍^.^袞箱^w+邻努^^Ht一 S 7.37 (2H,d,JH7.2Hz,H-2 ,6 )} 6.89 (1H, d, ./= 3.0 Hz, H，5 ) & ABX泰吟浙^,今M货B煞3 2\ 5Mi,沐^ B 3VT-,;1傻，梦力。长l^.f.4, 'S6.53 (1H,S) 3命^-^3孝食^4。 ^s冻忠、乂tx盒翁吟3邻,紐^Mt,t 5 6.43 (1H, d, /= 2.0 HZ,H-8) }6.20 (1H, d, J= 2.0 Hz, H-6)，今^&A-暨A 8食，6贫$ 1,B,ni:^命^,沐A A-努一HNMR(CD30D)sppm : 7.37 (2H, d,/= 7.2 Hz, H,2 .6』)，6.89 (1H, d, ,/= 3.0 Hz, H,5』)，6.53 (1H, s) ， 6.43 (1H, d, -/= 2.0 HZ,H-8) ， 6.20 (1H, d, ./= 2.0 Hz, H-6). 一"c NMR(CD30D)93.8( c-8) , 9S.8( c-6) , 102.9( c-3) , 103.7( c-lo),21.5( c-r) , 113.4( c-2、) , 145.7( c-3、),149.7( c-4、) , 16.0( c-5、) , 119.0( c-6、) , 153.7( c-9) , 161.5( c-5) , 163.9( c-2) , 164.1( c-7),181.6(c-4)。5Jl^翁加il奪，c」鉢lt忠，栖长玲lu，蘇雍lt翁l-ftl-^, ^《&>.#**。^吟蓉12mp283z285。c, C35H6206。 10。/。敦殍p西SL^Hi，。 EI-MSm/z: 5M+〕(100)。 鬼f 7啦4、竭A凝脉&承Rf Ai^M JL與呤^AT,TP,。一"c NMR( 。5D5N 400MHZ) : 537.5( c-l) , 30.3( c-2), 78.5( c-3), 39.3( c-4), 135.9( c-5),122.0( c-6) , 32.2( c-7) , 32.1( c-8) , 50.3( c-9) , 37.5( c-lo) , 21.3( c-ll) , 26.3( C-12),41.o( C-13) ， 56.8(门-14) ， 24.5( C-15) ， 40.0( C-16) ， 56.2( C-17) ， 12.0( C-18) ， 19.2( C-19)，36.4( C-20) , 19.4( c,21) , 28.6( C-22) , 34.2( C-23) ，46.0( c,24) , 29.4( C-25) , 19.0( C-26),20.0( C-27) , 23.4( C-28) , 21.3( C-29) , 12.2( C-30) , 102.6( c-l- ) , 75.4( c-2-) ， 78.6( c-3-),71.7( c-4-) ， 78.l( c-5-) ， 62.8( c-6-)。(z -daucosterol)。146、7、8、9、白色针状结晶，mpl91 192。C， C17H2409。 IRvmax (KBr) cm": 3420， 2910， 1635， 1590， 1510， 1420， 1338， 1245， 1132。 )HNMR( DMSO-d6) 5ppm: 6.32( 1H， dt,J:16.0, 6.0Hz， C8-H), 6.55( 1H, d, J=16.0Hz， C7-H), 6.73( 2H, s, C3,5-H)的吸收峰表明结构中可能有苯环和反式取代 的双键结构片段，根据苯环上有两个磁等同质子，可以推断苯环为对称的四取代，此为， 3.77( 6H, s, 2XOCH3),的吸收峰表明有两个磁等同的-0013集团。其次在"C NMR( DMSO-d6) 中，60.8,69.9,74.1 , 76.5 , 77.1 , 102.6, 104.5以及'HNMR( DMSO-d6)t的4.80 (1H,d, J=6Hz) 的信号可能推测该化合物有0 -外t喃葡萄糖基，即其为葡萄糖苷。'H丽R( DMSO-d6) 5ppm: 3.03( 1H, M, glu-H-5) , 3.19( 1H, m, glu-H-2 or H-5), 3.40( 1H, m, glu-H-4) , 3.56( 1H, m, glu-H-6) , 3.77( 6H， s, 2XOCH3) , 4.28( 1H, m, C9-H) , 4.80 (1H, d, J=6Hz) , 6.32( 1H,也,/=16.0, 6.0Hz， C8-H), 6.55( 1H, d, J=16.0Hz, C7-H) ， 6.73( 2H， s， C3,5-H)。 I3C NMR( DMSO-d6) : 56.3( 2XOCH3) , 60.8( glu-C-CH2) , 61.4( C-9) , 69.9( glu-C-4), 74.1( glu-C-2) ， 76.5( glu-C-5) , 77.1( glu-C-3) , 102.6( glu-C-l) ， 104.5( C-3, 5) , 128.4( C-8), 130.1(C-7), 132.5(C-4), 133.9(C-I)， 152.7(C-2, 6)。以上数据与丈献叫报道的刺五加苷B氢谱、碳谱数据一致，鉴定为刺五加苷B。此化合 物为首次从芫花枝条中分离得到。化合物14淡黄色颗粒结晶，C32H42016。 ESI-MS: m/z 681 [M-H] —， 705[M+Na]+。 UV^股(MeOH): 272nm提示有苯环。结合'HNMR谱，13C NMR谱以及DEPT谱认为该化合物结构完全对 称以及ESI-MS，推测分子式为C32H42016.因此'HNMR中3.88 (6H，s)提示有2个曱氡基， 6.78(2H: d, J=8.0Hz)， 6.86(4H， m， J-8.0Hz)提示有2个ABX系统的芳香环，由DEPI显示低场 区有三个叔碳，且为芳香环碳，在高场还有一个CH2(71.6)与两个CH(54.1, 85.8)。推测化合 物为含葡萄糖木脂素苷。此化合物为首次M从芫花技条中分离得到。'H NMR和3C NMR见TablePositions 氢化学位移 Positions 碳的化学位移'HNMR l3CNMR2 6.95(lH,d，1.0) 1 135.25 7.04(lH,d，8.0) 2 110.66 6.85(lH,dd，1.0,8.0 3 145.9 )7 4.68(lH,d，4.0) 4 149.08 3.05(1H) 5 115.39 4.15, 3.78 6 118.2 2' 6.95(lH,d，1.0) 7 84.8 5' 7.04(lH,d，8.0) S 53.6 6' 6.85(lH,dd,1.0,8.0 9 71.0)
7,4.68(lH，d,4.0)r135.2
8,3.05(m)2,110.6
9,4.15, 3.783,145.9
OCH33.78(6H,s)4'149.0
Glu-l4.87(1H,d,5.0)5,115.3
Glu-23.17 3.866'118.2
Glu-33.17 3.867,84.8
Glu-43.17 3.868,53.6
Glu-53.17 3.869,71.0
Glu-63.17 3.86OCH355.8
Glu陽l100.2
Ghi-273.2
Glu-377.0
Glu-469.7
Glu-576.8
Glu-660.7
化合物15
白色粉末，C17H2609。
NMR( DMSO-d6) Sppm: 6.65( 2H, s, C3， 5-H)的吸收峰表明结构 中可能有苯环根据苯环上有两个^^等同质子，可以推断苯环为对称的四取代，此为，3.83( 6H, s, 2XOCH3),的吸收峰表明有两个磁等同的-OCH3集团。其次在l3C NMR( DMSO-d6)中， 60.8, 69.9, 74.1 ， 76.5 , 77.1 ， 102.7 , 104.3以及'HNMR( DMSO-d(0中的4.80 (1H, d, J=6Hz)
的信号可能推测该化合物有e-吡喃葡萄糖基，即其为葡萄糖苷。
'H NMR( DMSO-d6) Sppm: 3.05( 1H, M, glu-H-5) ， 3.16( 1H, m, glu画H-2 or H-5) , 3.40( 1H， m, glu-H-4), 3.66( 1H， m, glu-H-6), 3.83( 6H, s, 2XOCH3), 4.67( 1H, m， C9-H), 4.96 (t, s)糖的 端基质子，6.65(2H, s, C3,5-H)。
13C NMR( DMSO-d6) : 56.4( 2XOCH3) , 60.8( glu-C-CH2) ， 61.4( C-9) , 69.9( glu-C-4), 74.1( glu-C-2) , 76,5( glu-C-5) ， 77.1( glu-C-3) , 102.7( glu-C-l) , 104.3( C-3, 5) , 53.6( C-8), 85.0( C-7), 133.8( C-4) , 137.1( C-l) ， 152.6( C-2, 6)。 以上数据与文献["]报道的饱和刺五力口 苷B氢谱、碳谱数据一致，鉴定为饱和刺五加苷B。
此化合物为首次从芫花枝条中分离得到。
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权利要求
1.一种分离芫花条化学成分的方法，其特征是用硅胶柱色谱法对瑞香科植物芫花Daphne genkwa Sieb.et Zucc.枝条的乙醇提取物经石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇深度萃取，进行化学成分的分离，该方法分作如下步骤(1)制备芫花枝条乙醇提取物重量比例芫花枝条∶乙醇＝1∶1～2干燥芫花枝条，常规净制、切段；乙醇含量为95±5％；室温下渗漉法提取3～4次，合并渗漉液，50～55℃浓缩至稠膏状得浸膏；(2)制备乙醇提取物的溶剂萃取物将上述芫花枝条浸膏均匀混悬于水中，芫花枝条浸膏混悬液，先后分别用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃取；①石油醚萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量∶石油醚体积＝1∶10～14每次萃取时，混悬液加配量的石油醚，室温下搅拌3h，分离萃取石油醚层；反复萃取3次，合并石油醚萃取液；备用；石油醚萃取液进行硅胶柱层析∶硅胶柱高120cm，柱径10cm，柱温室温；环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷-乙酸乙酯100％∶0％→50％∶50％，得到I～XV共15个部分；a.将第III部分过小硅胶柱，小硅胶柱200～300目，柱径2.5cm，柱高45cm，柱温室温，环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷-乙酸乙酯100％∶0％→50％∶50％，得到化合物1，3和4；b.将第V部分过小硅胶柱，小硅胶柱200～300目，硅胶柱高45cm，柱径2.5cm，柱温室温，环己烷-乙酸乙酯梯度洗脱，梯度范围，环己烷-乙酸乙酯100％∶0％→50％∶50％；环己烷∶乙酸乙酯＝80％∶20％时，得到无色油状液体为化合物2；环己烷∶乙酸乙酯＝75％∶25％时，根据极性的不同，依次得白色粉末为化合物5和6；②乙酸乙酯萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量∶乙酸乙酯体积＝1∶6～10每次萃取时，混悬液加配量的乙酸乙酯，室温下搅拌3h，分离萃取乙酸乙酯层，反复萃取3次，合并乙酸乙酯萃取液；备用；乙酸乙酯萃取液进行硅胶柱层析硅胶柱高120cm，柱径10cm，柱温室温；氯仿-甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿-甲醇100％∶0％→85％∶15％；氯仿∶甲醇＝100％∶85％时得到I～XX共20个部分；a.将第II部分过小硅胶柱，小硅胶柱200～300目，柱径2.5cm，柱高45cm，柱温室温，以环己烷-丙酮梯度洗脱，梯度范围，环己烷-丙酮100％∶0％→60％∶40％；环己烷∶丙酮＝60％∶40％时，所得洗脱液经进一步Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行纯化，经丙酮重结晶得化合物7；b.将第IV部分过小硅胶柱，硅胶柱200-300目，柱径2.5cm，柱高45cm，柱温室温，以氯仿-甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿-甲醇100％∶0％→85％∶15％；氯仿∶甲醇＝90％∶10％时，洗脱部分析出晶体，经重结晶得化合物8；氯仿∶甲醇＝80％∶20％时，洗脱液进一步进行Sephadex LH-20凝胶柱色谱进行纯化，经丙酮重结晶得化合物9；c.将第V部分过小硅胶柱，小硅胶柱200～300目，硅胶柱高45cm，柱径2.5cm，柱温室温，氯仿-甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿-甲醇100％∶0％→85％∶15％；氯仿∶甲醇＝93％∶7％时，将洗脱液浓缩，丙酮溶解，静置24h析出晶体得化合物10；然后再用100％甲醇将第V部分全部洗脱下来，浓缩、丙酮溶解，静置24h，析出晶体为化合物11；d.将第X部分过小硅胶柱，小硅胶柱200～300目，硅胶柱柱高45cm，柱径2.5cm，柱温室温，氯仿-甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿-甲醇100％∶0％→85％∶15％；氯仿∶甲醇＝85％∶15％时，洗脱液析出晶体，经甲醇重结晶得化合物12；③水饱和的正丁醇萃取配量固液比为芫花枝条浸膏重量∶水饱和的正丁醇体积＝1∶10～30；每次萃取时，混悬液加芫花枝条浸膏9～10倍量水饱和的正丁醇，室温下搅拌3h；反复萃取3次，合并水饱和的正丁醇萃取液；备用；水饱和的正丁醇萃取液进行硅胶柱层析硅胶柱高120cm，柱径10cm，柱温室温；氯仿-甲醇梯度洗脱，梯度范围，氯仿-甲醇100％∶0％→60％∶40％，得到I～X 10个部分；将第V部分过小硅胶柱，小硅胶柱200～300目，硅胶柱柱高45cm，柱径2.5cm，柱温室温，氯仿-甲醇梯度洗脱；梯度范围，氯仿-甲醇100％∶0％→60％∶40％；氯仿∶甲醇＝93％∶7％时，得化合物13；氯仿∶甲醇＝90％∶10％时，得化合物14；氯仿∶甲醇＝92％∶8％时，得化合物15。
2. 按照权利要求1所迷的一种分离芫花条化学成分的方法，其特征是所述的该方法分离 得到15种化合物，采用理化及波谱分析方法，分别鉴定为(1)十八碳酸单甘油酯、(2)邻苯二甲酸二丁酯、(3)棕榈酸、(4) 谷甾醇、(5) 咖啡酸十八烷酯、(6)咖啡酸正二十烷酯、(7)山奈酚、(8)西瑞香素、(9)齐菜素、(10) 紫丁香树脂醇、(ll)木犀草素、(12) 胡萝卜苷、(13)刺五加苷B、 U4)松脂醇二葡萄 糖苷、(15) 二氢刺五加苷B;
3. 按照权利要求1或2所述的一种分离芫花条化学成分的方法，其特征是所述的化合物 (l)十八碳酸单甘油酯，(2)邻苯二甲酸二丁酯，(3)棕榈酸，(6)咖啡酸正二十烷酯，(10 )紫丁香树脂醇，(l3 )刺五加苷B, ( l4 )松脂醇二葡萄糖苷和(l5 ) 二氢刺五加苷B; 为首次从芫花枝条中分离得到。
全文摘要
本发明提供一种分离芫花条化学成分的方法，其用硅胶柱色谱法对瑞香科植物芫花枝条的乙醇提取物经石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇深度萃取，进行化学成分的分离。室温萃取，节约能源并可避免萃取过程中有效成分的破坏；分离得比较彻底，共获得15种化合物；采用理化及波谱分析方法，分别鉴定为(1)十八碳酸单甘油酯、(2)邻苯二甲酸二丁酯、(3)棕榈酸、(4)β-谷甾醇、(5)咖啡酸十八烷酯、(6)咖啡酸正二十烷酯、(7)山奈酚、(8)西瑞香素、(9)芹菜素、(10)紫丁香树脂醇、(11)木犀草素、(12)β-胡萝卜苷、(13)刺五加苷B、(14)松脂醇二葡萄糖苷、(15)二氢刺五加苷B。其中，化合物(1)、(2)、(3)、(6)、(10)、(13)、(14)和(15)为首次分离得到。
文档编号C07C53/126GK101575289SQ20091001586
公开日2009年11月11日 申请日期2009年6月5日 优先权日2009年6月5日
发明者姜永涛, 徐贝贝, 李钦刚, 勇 翟, 郗光建, 郭桂秋, 斐 马 申请人:山东鲁泰环中制药有限公司