专利名称：邻叔戊基苯酚生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于精细化工，特别涉及烷基酹的生产工艺
背景技术：
烷基酚一般由苯酚与垸基化剂(如烯烃、醚、醇等)在催化剂存在下，进行烷基化反 应制得。邻叔戊基苯酚的生产工艺，目前未见文献和专利报道。根据垸基化反应原理，在 一定催化剂和工艺条件下，用苯酚和异戊烯反应，通过调节反应温度、反应压力、原料配 比等条件就可得一定含量的邻叔戊基苯酚烷化液，通过精制分离就得到高纯度产品。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供邻叔戊基苯酚生产工艺，选择合适催化剂，选择最 优工艺条件，使垸基化反应液中邻叔戊基苯酚含量尽可能高，减少副产物量。并在此基础 上利用生产过程中产生的釜残液合成2， 4-二叔戊基苯酚。
本发明一种邻叔戊基苯酚生产工艺，其特征在于使用苯酚铝为催化剂，苯酚与异戊烯 进行烷基化反应，反应温度100-180'C，反应时间5.0-7.0h，苯酚铝与苯酚的质量比为 0.01%~1.0%。
其中优选的技术方案为
所述苯酚铝与苯酚的质量比为0.1-0.5%。
所述烷基化反应温度为130-160 r之间。
苯酚与异戊烯的摩尔比h 1.05-1.4。
本发明烷基化反应液经过催化剂失活、处理，进入精馏系统，塔顶分离出邻叔戊基苯 酚之前的馏分，返回进入烷基化反应，塔底料进入另一精馏塔，塔顶精制分离出纯度达 99..5%以上产品邻叔戊基苯酚，塔底残液在酸性催化剂条件下，与异戊烯反应合成出2， 4-二叔戊基苯酚。
烷基化反应得到的烷化液中还含有6wt。/。左右的2， 4-二叔戊基苯酚，5wt。/。左右对叔 戊基苯酚。垸化液经过催化剂失活，处理后经过精馏系统分离出邻叔戊基苯酚后，釜残液中含有对叔戊基苯酚、2， 4-二叔戊基苯酚和部分邻叔戊基苯酚。在酸性催化剂条件下，与 异戊烯进一步垸基化反应生成2， 4-二叔戊基苯酚，反应条件为140~160QC。反应液通过精 馏分离生产出高纯度2， 4-二叔戊基苯酚。
垸化液在精馏系统中，首先分离出塔顶馏分邻叔戊基苯酚沸点之前的馏分(前馏分)， 前馏分再回到原烷基化反应系统中。
其中所述催化剂失活、处理工艺过程是加水破坏苯酚铝催化剂，采用闪蒸技术除去杂 质氢氧化铝(水与苯酚铝反应物)，其中加水量与苯酚铝摩尔比为2-5: 1，最优比为3-4: 1;闪蒸技术是指垸化液加热到200-26(TC，在0.4-0.5Mpa下烷化液气化后经冷凝器冷却回 收，杂质留在设备中。
所述酸性催化剂包括硫酸、磷酸、氢氟酸、酸性白土、酸性树脂、固体分子筛、对甲 基苯酚酸或固体酸等，最佳为固体分子筛、对甲基苯硫酸或酸性树脂。其用量为苯酚质量 的2-3%。
本发明的优点采用苯酚铝催化剂生产邻叔戊基苯酚的工艺，催化剂活性高，选择性
强，产品收率高，副反应少，产品单程收率大于80%，苯酚转化率大于％%，产品纯度 大于99.5%。生产控制稳定，产品质量高、稳定性强。采用该工艺设备投资少，流程短， 生产成本低，不产生"三废"处理问题，属于清洁化生产。本发明的烷基酚产品用于抗氧 剂、杀虫剂、香精香料的中间体。
具体实施例方式
用实施例进一步说明本发明，但不限制本发明的范围。
实施例l:在250迈l三口烧瓶中加入100g苯酚，0.12g铝粉，在100~150°C下搅拌反 应l 2h。反应完毕后加入1L反应釜(I)中，将300g苯酚加入反应釜(1)，加热升温至 130eC时，将预先汽化的异戊烯连续通入反应釜(I),控制反应温度130eC -140DC，反应 3h后，取样分析，当邻叔戊基苯酚达到75%~80% (wt)时停止反应。粗烷化液按照本发 明所述水解、闪蒸后得到精垸化液。精垸化液经精馏分离柱I，在真空度为-760 -750mmr/g， 蒸馏釜温160~180QC，塔顶温度100~120nC分离除去邻叔戊基苯酚沸点前馏分(前馏分)， 前馏分返回垸化反应系统中继续反应。蒸馏釜中料继续加热，经精馏分离柱II，在真空度 为-760 -750mmr/g，蒸馏釜温170~195aC，塔顶温度130~155。C下，塔顶得到纯度不低于 99.5%的产品邻叔戊基苯酚，结果见表l。釜低馏分与异戊烯在酸性催化剂(固体分子筛，加入量为苯酚质量的2%)下反应(140~160flC)制备2， 4-二叔戊基苯酚。
实施例2:在250ml三口烧瓶中加入lOOg苯酚，0.03g铝粉。其它同实施例1，结果 见表l。
实施例3:在250ml三口烧瓶中加入100g苯酚，0.3g铝粉。其它同实施例1，结果见 表l。
实施例4:在250ml三口烧瓶中加入100g苯酚，0.12g铝粉。控制反应温度100~1200C， 其它同实施例l，结果见表l。
实施例5:在250ml三口烧瓶中加入lOOg苯酚，0.12g铝粉。控制反应温度160~180GC， 其它同实施例l，结果见表l。
表1不同条件下垸基化反应结果
邻叔戊基苯酚 含量，％2， 4-二叔戊基 苯酚含量，％对叔戊基苯 酚含量，％其它，％产品纯度， %
实施例l79.323.265.2112.2199.85
实施例275.127.383.6213.8899.74
实施例370.578.356.081599.50
实施例476.632.869.1711.3499.63
实施例572.3611.837.158.6699.5权利要求
1、一种邻叔戊基苯酚生产工艺，其特征在于使用苯酚铝为催化剂，苯酚与异戊烯进行烷基化反应，反应温度100-180℃，反应时间5.0-7.0h，苯酚铝与苯酚的质量比为0.01％～1.0％。
2、 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于所述苯酚铝与苯酚的质量比为 0.1-0.5%。
3、 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于所述垸基化反应温度为130-16(TC之间。
4、 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于苯酚与异戊烯的摩尔比l: 1.05-1.4。
5、 根据权利要求1所述的生产工艺，其特征在于垸基化反应液经过催化剂失活、处 理，进入精馏系统，塔顶分离出邻叔戊基苯酚之前的馏分，返回进入烷基化反应，塔底料 进入另一精馏塔，塔顶精制分离出纯度达99..5%以上产品邻叔戊基苯酚，塔底残液在酸性 催化剂条件下，与异戊烯在140~1609<:下反应合成出2， 4-二叔戊基苯酚。
6、 根据权利要求5所述的生产工艺，其特征在于所述催化剂失活、处理工艺过程是加 水破坏苯酚铝催化剂，采用闪蒸技术除去杂质氢氧化铝，其中加水量与苯酚铝摩尔比为 2-5: 1，闪蒸技术是指烷基化反应液加热到200-260'C，在0.4-0.5Mpa下烷基化反应液气 化后经冷凝器冷却回收。
7、 根据权利要求5所述的生产工艺，其特征在于所述酸性催化剂包括硫酸、磷酸、氢 氟酸、酸性白土、酸性树脂、固体分子筛、对甲基苯酚酸或固体酸，其用量为苯酚质量的 2-3%。
8、 根据权利要求7所述的生产工艺，其特征在于所述酸性催化剂为固体分子筛、对甲 基苯硫酸或酸性树脂。
全文摘要
一种邻叔戊基苯酚生产工艺，采用苯酚铝作为催化剂，苯酚与异戊烯，在一定温度和压力下进行烷基化反应，合成邻叔戊基苯酚。反应温度100-180℃，反应时间5.0-7.0h，苯酚铝与苯酚的质量比为0.01％～1.0％。催化剂有良好的催化活性，产品单程收大于80％，苯酚转化率大于90％，产品纯度大于99.5％。烷基化反应液经过催化剂失活、处理，进入精馏系统；通过精制分离，得到产品邻叔戊基苯酚，剩余釜残液在酸性催化剂条件下继续与异戊烯反应可生产2，4-二叔戊基苯酚，整个过程没有环境污染问题。采用该工艺生产邻叔戊基苯酚，设备投资少，工艺流程短，物耗、能耗低，产品成本低，质量稳定，便于工业化生产。
文档编号C07C39/00GK101628854SQ200910018030
公开日2010年1月20日 申请日期2009年8月18日 优先权日2009年8月18日
发明者丛悦鑫, 徐志刚, 汪金彪, 齐金州 申请人:淄博科威化工有限公司