专利名称：一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法
技术领域：
本发明涉及霜脲氰的合成方法，具体涉及一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法。
背景技术：
霜脲氰的合成过程中会产生大量的霜脲氰母液废水。霜脲氰合成工艺如下在反应釜
中，加入l-氰乙酰基-3-乙基脲、亚硝酸钠、甲醇水溶液，搅拌并缓缓升温至3(TC，滴加30%盐酸，控制反应温度不超过40'C，滴加时检查PH，使反应液保持PH5-6，继续搅拌2h，合成得到l-氰乙酰基-3-乙基脲肟(简称"肟化物")。用30%氢氧化钠溶液调节PH7-8，同时滴加硫酸二甲酯，滴加碱液及硫酸二甲酯过程中， 一直保持PH7-8，反应温度维持在40°C。待硫酸二甲酯滴毕，继续搅拌反应2h，随后冷至2(TC，离心过滤，得湿品霜脲氰。离心时会产生大量的霜脲氰母液废水，每生产1吨霜脲氰约产生6.84吨母液。合成反应原理如下
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霜脲氰母液废水的特点是水量大，色度高，CODcr、 BOD5、 CN-浓度高，其中CODcrl00000mg/L、 BOD5 25000mg/L、 CN-270 mg/L,且含有大量的难降解物质l-氰乙酰基-3-乙基脲、肟化物、霜脲氰等。该废水直接处理难度相当大，处理装置投资高，运行费用高。
发明内容
本发明的目的在于提供一种操作安全、简便，能够从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰，实现废水中有用物质回收循环利用的方法。
本发明的目的是这样实现的 一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，按如下步骤进行
步骤一、将母液贮池废水经提升泵入提取反应釜，边搅拌边向霜脲氰母液加酸，调节PH值至0.5 1.5，反应10 15分钟后抽滤得到肟化物滤饼；
步骤二、将步骤一得到的后化物与水混合，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7 8，使肟化物完全溶解；
步骤三、搅拌并加热至30 35'C后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20 1.40: 1;同时滴加液碱，使PH值保持在7 8，并保持温度为33 38。C;
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1 1.5小时，并保持温度为33 38°C， PH值为7 8;
步骤五、静置冷却至25。C以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。
本发明的优选方案为步骤二中，肟化物与水的质量比优选为1: 3;步骤三中，搅拌加热至35。C，并保持温度为35。C;硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比优选为1.3: 1;步骤四中，搅拌时间优选为l小时；步骤五中，水洗次数优选为三次。
步骤一中所述的酸为浓硫酸，当然也可以选用其他种类的酸，如盐酸、硝酸等；；步骤二和步骤三中所述的碱为40%的烧碱，也可以是其他可以调节PH值的碱，如氢氧化钾、氨水等，以重量百分数计。
本发明方法制得的产品霜脲氰外观为粉红色粉末，经检测熔点159°C-16rC，相对密度(d25) 1.31， pH5、 20。C时水中的溶解度为890mg/l，甲醇溶解度为23.0 mg/l;堆积密度270-350 g/1，与霜脲氰原药特性一致；制得的霜脲氰含量达98%以上。
本发明的有益效果为
1、 本发明方法操作安全、简便，解决了从霜脲氰母液废水中提取肟化物，并直接用肟化物合成霜脲氰的技术难题，实现废水中有用物质回收循环利用，增加效益及竞争力，
并降低了下一步废水处理难度；
2、 本发明方法合成的霜脲氰产品纯度高，霜脲氰的含量达98%以上；
3、 本发明方法霜脲氰母液废水提取肟化物合成霜脲氰过程中，原生产每吨霜脲氰产
4生母液废水6.84吨，可提取肟化物263.75KG,合成霜脲氰产量为58.55KG，新增销售收入3806.4元，获纯利3123.8元，经济效益可观；
4、 利用本发明方法提取肟化物后，母液废水中CN-去除率可达35.6%， COD去除率可达20.5%，减轻了下一步需要处理的负荷，具有良好的环境效益；
5、 将利用本方法获得的效益折算到原霜脲氰生产成本中，可使霜脲氰吨成本下降3000
元以上，显著地增加了产品的市场竞争力。
具体实施例方式
下面通过实施例的方式，对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。
实施例l
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其具体操作步骤如下步骤一、将母液贮池废水经提升泵入提取反应釜，边搅拌边向霜脲氰母液加酸，本实
施例使用的酸为浓硫酸，调节PH值至0.5 1.5，肟化物逐步析出，反应12分钟后放料抽滤得到肟化物滤饼；
步骤二、将步骤一得到的肟化物与水按质量比1: 3混合置于反应釜中，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7 8，本实施例使用的碱为40%的液碱，使肟化物完全溶解；
步骤三、搅拌并加热至35'C后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.38: 1;同时滴加碱，使PH值保持在7 8，本实施例使用的碱为40%的液碱，并保持温度为35°C;
步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌l小时，并保持温度为35'C， PH值为7 8;步骤五、静置冷却至25。C以下，离心并水洗三次，然后干燥得到霜脲氰产品。本发明方法制得的产品霜脲氰外观为粉红色粉末，经检测熔点159°C-161°C，相对密度(d25) 1.31， pH5、 20。C时水中的溶解度为890mg/l，甲醇溶解度为23.0 mg/l;堆积密度270-350 g/1，与霜脲氰原药特性一致；制得的霜脲氰含量达98%以上。
实施例2 6
一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，操作过程中的具体参数见表1，其它操作步骤、操作方法同实施例l。表3实施例2 6中操作过程中的具体参数
实施例23456
步 骤反应时间(分钟)1011131415
酸盐酸硝酸硫酸盐酸硝酸
步 骤肟化物水1: 3h 41: 3.51: 51: 6
碱氢氧化钠氢氧化钾氨水氢氧化钠氢氧化钾
步 骤加热温度rc)3031323435
保持温度rc)3334363738
硫酸二甲酯肟1.2: 11.3: 11.35: 11.38: 11.4: 1
化物(摩尔比)
碱氢氧化钠氢氧化钾氨水氢氧化钠氢氧化钾
步 骤 四搅拌时间(小时)1U1.21.41.5
温度rc)3334363738
步 骤 五.水洗次数34343
权利要求
1、一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特征在于步骤一、边搅拌边向霜脲氰母液加酸，调节PH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼；步骤二、将步骤一得到的肟化物与水混合，在搅拌状态下，用碱调节PH值至7～8，使肟化物完全溶解；步骤三、搅拌并加热至30～35℃后，滴加硫酸二甲酯，滴入的硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20～1.40∶1；同时滴加液碱，使PH值保持在7～8，并保持温度为33～38℃；步骤四、滴完硫酸二甲酯后，继续搅拌1～1.5小时，并保持温度为33～38℃，PH值为7～8；步骤五、静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。
2、 根据权利要求1所述的从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，其特 征在于步骤二中，肟化物与水的质量比为h 3;步骤三中，搅拌加热至35。C，并保持温度为35。C;硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.3: 1;步骤四中，搅拌时间为1小时； 步骤五中，水洗三次。
3、 根据权利要求1或2所述的从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法， 其特征在于步骤一中所述的酸为浓硫酸；步骤二和步骤三中所述的碱为40%的烧碱，以重量百分数计。
全文摘要
本发明提供一种从霜脲氰母液废水中提取肟化物合成霜脲氰的方法，搅拌下向霜脲氰母液加酸，调节pH值至0.5～1.5，反应10～15分钟后抽滤得到肟化物滤饼；将肟化物滤饼与水混合，在搅拌状态下，用液碱调节pH值至7～8，使肟化物完全溶解；搅拌并加热至30～35℃后，按硫酸二甲酯与肟化物的摩尔比为1.20～1.40∶1滴加硫酸二甲酯，同时滴加液碱，使pH值保持在7～8，并保持温度为33～38℃，继续搅拌1～1.5小时；静置冷却至25℃以下，离心并水洗，然后干燥得到霜脲氰。本发明方法操作安全、简便，解决了从霜脲氰母液废水中提取肟化物，并直接用肟化物合成霜脲氰的技术难题，实现废水中有用物质回收循环利用。
文档编号C07C273/18GK101671281SQ20091003543
公开日2010年3月17日 申请日期2009年9月28日 优先权日2009年9月28日
发明者孙敬权, 张荣全, 虎 袁, 袁爱峰, 马凡敬 申请人:利民化工有限责任公司